WOOKHPLC高效液相色譜儀在紡織品中禁用偶氮染料的測(cè)定方法

1、WOOK-500HPLC高效液相色譜儀在紡織品中禁用偶氮染料的測(cè)定方法點(diǎn)擊次數(shù)：198 發(fā)布時(shí)間：2011-7-14警告：適用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1 范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了紡織產(chǎn)品中可分解出禁用芳香胺(見(jiàn)附錄A)的偶氮染料的檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于經(jīng)印染加工的紡織產(chǎn)品。2 規(guī)范性引用文件下列文件中的條款可通過(guò)GB/T 18414的本部分的引用而成為本部分的條款。凡是注明日期的引用文件，其隨后所有的修改單(不包括勘誤的內(nèi)容)或修訂版均不適用于本標(biāo)準(zhǔn)，然而，鼓勵(lì)根據(jù)本部分達(dá)成協(xié)議

2、的各方研究是否可使用這些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件，其最新版本適用于本標(biāo)準(zhǔn)。GB/T 6682 分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法3 原理紡織樣品在檸檬酸鹽緩沖溶液介質(zhì)中用連二亞硫酸鈉還原分解以產(chǎn)生可能存在的禁用芳香胺(見(jiàn)附錄A)，用適當(dāng)?shù)囊?液分配柱提取溶液中的芳香胺，濃縮后，用合適的有機(jī)溶劑定容，用配有質(zhì)量選擇檢測(cè)器的氣相色譜儀(GC/MSD)進(jìn)行測(cè)定。必要時(shí)，選用另外一種或多種方法對(duì)異構(gòu)體進(jìn)行確認(rèn)。用高壓液相色譜/二極管陣列檢測(cè)器(HPLC/DAD)或氣相色譜/質(zhì)譜儀進(jìn)行定量。4 試劑除非另有說(shuō)明，在分析中所用試劑均為分析純和GB/T 6682規(guī)定的三級(jí)水。4.1 

3、60; 乙醚：如需要，使用前取500mL乙醚，用100mL硫酸亞鐵溶液(5%水溶液)劇烈振搖，棄去水層，置于全玻璃裝置中蒸餾，收集(33.534.5)餾分。4.2 甲醇。4.3 檸檬酸鹽緩沖液(0.06mol/L，pH=6.0)：取12.526g檸檬酸和6.320g氫氧化鈉，溶于水中，定容至1000mL。4.4 連二亞硫酸鈉水溶液：200mg/mL水溶液。臨用時(shí)取固體連二亞硫酸鈉(Na2S2O4含量85%)，新鮮制備。4.5 標(biāo)準(zhǔn)溶液  芳香胺標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液(1000 mg/L)用甲醇或其他合適的溶劑將附錄A所列的芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別配制成濃度約為1000mg/L的儲(chǔ)備溶液。注：標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備

4、溶液保存在棕色瓶中，并可放入少量的無(wú)水亞硫酸鈉，置于冰箱冷凍室中，保存期一個(gè)月。  芳香胺標(biāo)準(zhǔn)工作溶液(20 mg/L)從標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液中取0.2mL置于容量瓶中，用甲醇或其他合適溶劑定容至10 mL。注：標(biāo)準(zhǔn)工作溶液現(xiàn)配現(xiàn)用，根據(jù)需要可配制成其他合適的濃度。4.6 硅藻土：多孔顆粒狀硅藻土，于600灼燒4小時(shí)，冷卻后貯于干燥器內(nèi)備用。5 設(shè)備和儀器5.1 可控溫超聲波發(fā)生器：輸出功率420W，頻率40KHz，溫差±2；5.2 真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器；5.3 反應(yīng)器：具密閉塞，約65mL，由硬質(zhì)玻璃制成管狀；5.4 恒溫水浴：能控制溫度(70&

5、#177;2)；5.5 提取柱：20cm×2.5cm(內(nèi)徑)玻璃柱或聚丙烯柱，能控制流速，填裝時(shí)，先在底部墊少許玻璃棉，然后加入20g硅藻土(4.7)，輕擊提取柱，使填裝結(jié)實(shí)；5.6 高效液相色譜儀配置： PosProduct NumberQty1TZ500-0102高壓輸液泵LC-500A   Pump Includes pump, solvent cabinet, 2 solvent bottles and CAN cable.2TZ500-0101MIXER-500靜態(tài)混合器Model 500 Mixer3T

6、Z500-0161儀器啟動(dòng)工具包HPLC Starter Kit incl. 0.17mm id cap4TZ500-0401SPD-500可變波長(zhǎng)紫外檢測(cè)器SPD-500 Variable Wavelength Detector Includes variable wavelength detector with deuterium lamp and CAN cable. No flow cell included.5TZ500-02717725i手動(dòng)進(jìn)樣閥6TZ500-0281C18 250*4.67TZ500-451溶劑托盤(pán)8TZ500-1121色譜工作軟件HPLC 2D ChemSta

7、tion Software For data acquisition.9恒溫水浴 HH-21柱溫箱10樣品前處理包1(可調(diào)溫度超聲波1臺(tái)，真空泵1臺(tái)，溶劑過(guò)濾器1套，濾器、濾膜各2包)11旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀112反應(yīng)器1提取柱：20cm×2.5cm萃取裝置(含氮吹儀) 6 分析步驟6.1試樣的制備和處理取有代表性試樣，剪成約5mm×5mm的小片，混合。從混合樣中稱(chēng)取1.0g，精確至0.01g，置于反應(yīng)器(5.3)中，加入16mL預(yù)熱到(70±2)的檸檬酸鹽緩沖溶液(4.3)，將反應(yīng)器密閉，用力振搖，使所有試樣浸于液體中，置于水浴中，并在(70±2)保溫

8、30min，使所有的織物充分潤(rùn)濕。然后，打開(kāi)反應(yīng)器，加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液(4.4)，并立即密閉振搖，將反應(yīng)器再于(70±2)水浴中保溫30min，取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。滌綸產(chǎn)品按附錄B規(guī)定的方法進(jìn)行。6.2 萃取和濃縮萃取用玻璃棒擠壓反應(yīng)器中試樣，將反應(yīng)液全部倒入提取柱內(nèi)(5.5)，任其吸附15min，用4×20mL乙醚分四次洗提反應(yīng)器中的試樣，每次需混合乙醚和試樣，然后將乙醚洗液潷入提取柱中，控制流速，收集乙醚提取液于圓底燒瓶中。濃縮將上述收集的盛有乙醚提取液的圓底燒瓶置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上，于35左右的低真空下濃縮至近1mL，再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚溶液，使其

9、濃縮至近干。 6.3 定量分析方法 HPLC分析方法由于測(cè)試結(jié)果取決于所使用的儀器，因此不可能給出色譜分析的普遍參數(shù)。采用下列操作條件已被證明對(duì)測(cè)試是合適的。 7. 結(jié)果計(jì)算和表示7.1 外標(biāo)法                             Ai×ci×V X

10、i =                 (1)AiS×m式中：Xi試樣中分解出芳香胺i的含量，單位為毫克每千克(mg/kg)；Ai樣液中芳香胺i的峰面積(或峰高)；Ais標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中芳香胺i的峰面積(或峰高)；ci標(biāo)準(zhǔn)工作溶液中芳香胺i的濃度，單位為毫克每升(mg/L)；V樣液最終體積，單位為毫升(mL)；m試樣量，單位為克(g)。7.3結(jié)果表示試驗(yàn)結(jié)果以各種芳香胺的檢測(cè)結(jié)果分別表示，計(jì)算結(jié)果表示到個(gè)位數(shù)。低于測(cè)定低限時(shí)，試

11、驗(yàn)結(jié)果為未檢出。8 測(cè)定低限    本方法的測(cè)定低限為5 mg/kg。9 試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出下述內(nèi)容：a)       使用的標(biāo)準(zhǔn)；b)      樣品來(lái)源及描述；c)      采用的試樣前處理方法；d)      采用的定量方法；e)       測(cè)試結(jié)果；f)  &

12、#160;    任何偏離本標(biāo)準(zhǔn)的細(xì)節(jié)；g)     試驗(yàn)日期。 附錄A(規(guī)范性附錄)禁用芳香胺名稱(chēng)及其標(biāo)準(zhǔn)物的GC/ MS定性選擇特征離子 序號(hào)芳香胺名稱(chēng)CAS NO.特征離子，amu14-氨基聯(lián)苯(4-Aminobiphenyl)92-67-11692聯(lián)苯胺(Benzidine)92-87-518434-氯鄰甲苯胺(4-Chloro-toluidine)95-69-214142-萘胺(2-Naphthylamine)91-59-81435鄰氨基偶氮甲苯(o-Aminoazotoluene)97-56-

13、3 6對(duì)氯苯胺(p-Chloroaniline)106-47-812772.4-二氨基苯甲醚(2.4-Diaminoanisole)615-05-413884.4-二氨基二苯甲烷(4.4-Diaminobiphenylmethane)101-77-919893.3-二氯聯(lián)苯胺(3.3-Dichlorobenzidine)91-94-1252103.3-二甲氧基聯(lián)苯胺(3.3-Dimethoxybenzidine)119-90-4244113.3-二甲基聯(lián)苯胺(3.3-Dimethylbenzidine)119-93-7212123.3-二甲基-4.4-二氨基二苯甲烷(3.3-Dime

14、thyl-4.4-diaminobiphenylmethane)838-88-0226132-甲氧基-5-甲基苯胺(p-Cresidine)120-71-8137143.3-二氯-4.4-二氨基二苯甲烷4.4-Methylene-bis -(2-Chloroaniline)101-14-4266154.4-二氨基二苯醚(4.4-Oxydianiline)101-80-4200164.4-二氨基二苯硫醚(4.4-Thiodianiline)139-65-121617鄰甲苯胺(-Toluidine)95-53-4107182.4-二氨基甲苯(2.4-Toluylenediamine)95-80-7

15、12219-三甲基苯胺(2.4.5-Trimethylaniline)137-17-713520鄰氨基苯甲醚/2-甲氧基苯胺(-Anisidine/2-Methoxyaniline)90-04-0123212.4-二甲基苯胺(2.4-Xylidine)95-68-1121222.6-二甲基苯胺(2.6-Xylidine)87-62-7121235-硝基-鄰甲苯胺(5-nitro-o-toluidine)99-55-8      24對(duì)苯基偶氮苯胺/對(duì)氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)  注：1. &#

16、160;      鄰氨基偶氮甲苯(CAS NO.97-56-3)、5-硝基-鄰甲苯胺(CAS NO.99-55-8)經(jīng)本方法處理后進(jìn)樣檢測(cè)分解為鄰甲苯胺和2、4-二氨基甲苯。2.        對(duì)苯基偶氮苯胺/對(duì)氨基偶氮苯(4-aminoazobenzene)暫時(shí)沒(méi)有合適的檢測(cè)方法。   附錄B(規(guī)范性附錄)滌綸試樣的預(yù)處理方法 B.1 試劑采用第4章所列及以下試劑：B.1.1 氯苯。B.1.2 二甲苯(異構(gòu)體混合物)。B.2 儀器與

17、設(shè)備采用圖B.1所示的萃取裝置或其他合適的裝置。圖B.1萃取裝置B.3 樣品前處理B.3.1 樣品的預(yù)處理取有代表性試樣，剪成合適的小片，混合。從混合樣中稱(chēng)取1.0g(精確至0.01g)，用無(wú)色紗線(xiàn)扎緊，在萃取裝置的蒸汽室內(nèi)垂直放置，使冷凝溶劑可從樣品上流過(guò)。B.3.2抽提加入25mL氯苯抽提30min，或者用二甲苯抽提45min。抽提液冷卻到室溫，在真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上4560驅(qū)除溶劑，得到少量殘余物，這個(gè)殘余物用2mL的甲醇轉(zhuǎn)移到反應(yīng)器中。B.3.3還原裂解在上述反應(yīng)器中加入15mL預(yù)熱到(70±2)的緩沖溶液(4.3)，將反應(yīng)器放入(70±2)的超聲波浴中處理約30min

18、，然后加入3.0mL連二亞硫酸鈉溶液(4.4)，并立即混合劇烈振搖以還原裂解偶氮染料，在(70±2)水浴中保溫30min，還原后2min內(nèi)冷卻到室溫。附錄C(資料性附錄)禁用芳香胺標(biāo)準(zhǔn)物GC/MS總離子流圖      1 鄰甲苯胺2 2、4-二甲基苯胺，2、6-二甲基苯胺3 2-甲氧基苯胺4 對(duì)氯苯胺5 2-甲氧基-5-甲基苯胺6 2、4、5-三甲基苯胺7 4-氯鄰甲苯胺8 2、4-二氨基甲苯9 2、4-二氨基苯甲醚10 2-萘胺11 4-氨基聯(lián)苯12 4、4二氨基二苯醚13 聯(lián)苯胺14 4、4二氨基二苯甲烷15 3、3-二甲基、4、4-二氨基二苯甲烷16 3、3-二甲基聯(lián)苯胺17 4、4二氨基二苯硫醚18 3、3-二氯聯(lián)苯胺19 4、4-次甲基-雙-(2-氯苯胺)20 3、3-二甲氧基聯(lián)苯胺  附錄D(資料性附錄)內(nèi)標(biāo)定量分組表 序號(hào)芳香胺名稱(chēng)內(nèi)標(biāo)名稱(chēng)1鄰甲苯胺(-Toluidine)萘-d822.4-二甲基苯胺(2.4-Xylidine)32.6-二甲基苯胺(2.6-Xylidine)4