三波長校正光度法測定水果蔬菜中多菌靈殘留量

1、 工作簡報(bào)三波長校正光度法測定水果蔬菜中多菌靈殘留量于彥彬,苗在京,萬述偉(青島市農(nóng)業(yè)環(huán)保能源工作站,青島266071譚培功(青島市環(huán)境監(jiān)測站,青島266003摘要:研究了三波長光度法測定水果蔬菜中多菌靈殘留量的最佳測定條件,在p H8.3的條件下,測定278,281和290nm波長處的吸光度,計(jì)算出校正吸光度,校正吸光度與多菌靈含量在0 50g范圍內(nèi)呈線性關(guān)系,相關(guān)系數(shù)為0.9991,方法檢出量為0.773g;樣品的加標(biāo)回收率在93.5%101.0%范圍內(nèi),測定結(jié)果滿意。關(guān)鍵詞:光度法;多菌靈;農(nóng)藥殘留;蔬菜;水果中圖分類號:O657.31文獻(xiàn)標(biāo)識碼:A文章編號:100124020(2005

2、0520353202TERNA R Y WAV EL EN GT H SPEC TRO P HO TOM E TRIC D ETERM INA TION O F R ESIDUAL CA RB ENDA ZIM IN V E GE TABL ES AND FRU ITSYU Yan2bin,MIAO Z ai2jing,WAN Shu2w ei(Qing dao A g ro2envi ronmental Protection and Energ y S tation,Qing dao266071,ChinaTAN Pei2gong(Qing dao Envi ronmental Monito

3、ring S tation,Qqing dao266003,ChinaAbstract:The optimum conditions for ternary spectrophotometric determination of residual carbendazim in vegetables and f ruits were described.In a medium of p H8.3,the absorbances at278nm,281nm and290nm were determined,and the absorbance corrections were calculated

4、.A good linear relationship between the corrected absorbance and amount of carbendazim was obtained in range of050g with a correlation coefficient of0.9991. The detection limit of the method is0.773g.The relative standard deviation is less than9.0%.The average recovery for different concentration le

5、vels is in the range of93.5%101.0%.K eyw ords:Spectrophotometry;Carbendazim;Pesticide residue;Vegetable;Fruit多菌靈,又稱苯駢咪唑44號,化學(xué)名稱為22(甲氧基氨基甲酰苯駢咪唑,是一種高效低毒內(nèi)吸性殺菌劑,主要用于防治麥類、水稻、甜菜、油菜、花生和水果等的病害,因此水果蔬菜中常能檢出多菌靈的殘留。目前測定多菌靈的方法主要有液相色譜法1,2、分光光度法3,用液相色譜測定單一的多菌靈,分析費(fèi)用高。光度法使用的儀器簡單已作為國標(biāo)用于測定蔬菜、水果中多菌靈4,該方法通過作圖法查出吸光度,再計(jì)算吸

6、光度差值,然后根據(jù)校正收稿日期:2004202221作者簡介:于彥彬(1964-,女,大連人,高級工程師,主要研究方向?yàn)檗r(nóng)殘。吸光度和多菌靈的關(guān)系繪制成標(biāo)準(zhǔn)曲線,試驗(yàn)表明用作圖法計(jì)算誤差較大,且比較繁瑣,使用的分光光度計(jì)必須能夠掃描光譜圖,否則無法測定,文獻(xiàn)3曾采用三波長校正吸光光度法測定小麥中多菌靈的殘留量。本文通過優(yōu)化測定條件,將三波長校正吸光度技術(shù)引用到水果蔬菜中多菌靈殘留量的測定。1試驗(yàn)部分1.1儀器與試劑Cary2100Conc紫外可見分光光度計(jì)p HS23B酸度計(jì)。甲醇、三氯甲烷、石油醚(沸程3060多菌靈標(biāo)準(zhǔn)溶液:1.0000gL-1,稱取多菌靈353于彥彬等:三波長校正光度法測

7、定水果蔬菜中多菌靈殘留量 5010mg 置于燒杯中,用鹽酸(1+11溶解,移入50mL 容量瓶中,并稀至刻度。用鹽酸(1+11配制50mg L -1標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。1.2試驗(yàn)方法1.2.1多菌靈標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制吸取多菌靈標(biāo)準(zhǔn)使用溶液0,0.1,0.2,0.4,016,0.8,1.0mL 于盛有鹽酸(1+1120mL 的分液漏斗中,各用三氯甲烷提取二次,每次10mL ,棄去三氯甲烷層,水溶液用氫氧化銨溶液(1+7或鹽酸(1+1在p HS 23B 酸度計(jì)上調(diào)節(jié)p H 為8.3,用三氯甲烷提取兩次,每次20mL ,合并三氯甲烷提取液,用10mL 水洗滌一次,靜置分層后,將三氯甲烷層分入另一個(gè)干的分液漏斗

8、中,加入鹽酸(1+1110mL ,振搖5min ,靜置分層后,鹽酸提取液用1cm 石英比色皿,以鹽酸(1+11調(diào)節(jié)分光光度計(jì)零點(diǎn),分別測定278,281和290nm 波長處的吸光度,根據(jù)A =A 281-(A 278+A 290/2計(jì)算出校正吸光度A ,再以校正吸光度A 為縱坐標(biāo),多菌靈的含量為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)校正曲線。1.2.2樣品的提取和分離稱取切碎、混勻的樣品30g ,加50mL 甲醇振搖0.5h ,過濾于100mL 燒杯中,容器用甲醇洗滌兩次,每次1520mL ,容器用10mL 水洗滌一次,在85水浴上蒸去部分甲醇后,移入分液漏斗中,加100g L -1氯化鈉溶液30mL ,用石油醚振

9、搖提取兩次,每次25mL ,棄去石油醚,加鹽酸酸化至p H 為12(用p H 試紙,用三氯甲烷提取兩次,每次25mL ,合并三氯甲烷提取液,水洗滌一次,水洗滌液合并入水層,留作多菌靈測定用。樣品溶液按1.2.1節(jié)方法進(jìn)行酸度調(diào)節(jié),提取多菌靈,并與多菌靈標(biāo)準(zhǔn)曲線比較,計(jì)算樣品中多菌靈的含量。2結(jié)果與討論2.1吸收光譜多菌靈的吸收光譜見圖1,其吸收峰分別在274和281nm ,空白溶液無吸收峰,但隨著吸收波長向紫外區(qū)移動(dòng),吸光度增加。樣品的變化類似空白溶液,若選擇單一的最大吸收波長測定多菌靈的含量,測定結(jié)果偏高,本文引進(jìn)三波長即278,281和290nm 測定吸光度,計(jì)算校正吸光度,測定多菌靈的含

10、量。2.2pH 對測定結(jié)果的影響按照多菌靈標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定步驟,加入多菌靈50g ,鹽酸(1+1120mL 和氫氧化銨溶液(1+7圖1多菌靈和空白溶液的吸收光譜Fig.1Absorption spectra of Carbendazim and blank20mL ,在p HS 23B 酸度計(jì)上調(diào)節(jié)不同的p H ,結(jié)果表明,p H 在8.08.5之間A 最大,萃取效率最大,本文選擇p H 8.3。2.3標(biāo)準(zhǔn)曲線按照多菌靈標(biāo)準(zhǔn)曲線的測定步驟,測定不同含量多菌靈的三波長校正吸光度A ,以校正吸光度A 為縱坐標(biāo),多菌靈的含量為橫坐標(biāo),繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。在050g 濃度范圍內(nèi),曲線的回歸方程為Y =-0.0

11、0024+0.00427X (g ,Y 為校正吸光度A ,相關(guān)系數(shù)為0.9991。2.4方法的檢出限按照國際純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)(IU PAC 對各種光學(xué)分析方法檢出限的定義,計(jì)算20次空白吸收值,最小分析信號X L 以下式確定:X L =X b +k S b式中,X b ,S b 為多次測得空白信號的平均值和標(biāo)準(zhǔn)偏差,k 為根據(jù)一定置信水平確定的系數(shù)。與X L -X b (即k X b 相應(yīng)的濃度或量即為檢出限LL =(X L -X b /k =k S b /k式中,k 為方法的靈敏度(即校準(zhǔn)曲線的斜率。本文k 取值為4.65,最小檢出量為0.773g ,若稱樣量為25g ,則方法檢出限為0

12、.031mg kg -1。2.5樣品的測定結(jié)果按試驗(yàn)方法對不同品種的水果和蔬菜進(jìn)行多菌靈殘留量的測定,同時(shí)測定不同水平的加標(biāo)回收率,測定結(jié)果見表1。不同產(chǎn)品中多菌靈的最高殘留限量為0.5mg kg -1,本方法的靈敏度完全能夠達(dá)到分析要求。采用三波長光度法測定水果、蔬菜中多菌靈的殘留量,方法簡單,測定結(jié)果準(zhǔn)確,以酸度計(jì)調(diào)p H 值,方(下轉(zhuǎn)第357頁453 于洪梅等:改進(jìn)的人工神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)分光光度法同時(shí)測定鋯和鈦3.5乙醇用量的影響在同時(shí)測定顯色體系中,無水乙醇的用量在01600.90mL范圍內(nèi),鋯和鈦配合物的吸光度最大且恒定,試驗(yàn)選用無水乙醇的用量為0.80mL。3.6配合物的穩(wěn)定性試驗(yàn)結(jié)果表明

13、,鋯和鈦的絡(luò)合反應(yīng)在20min內(nèi)完成,可穩(wěn)定40min。3.7工作曲線試驗(yàn)結(jié)果表明,鋯和鈦分別在00.6mgL-1,00.24mgL-1范圍內(nèi)符合比耳定律。3.8樣品分析3.8.1合成樣品分析用改進(jìn)的B P算法對合成樣品進(jìn)行分析,并與經(jīng)典的BP算法進(jìn)行比較,分析結(jié)果見表1。由表1可見,改進(jìn)的BP算法優(yōu)于經(jīng)典的BP算法。表1合成樣品分析結(jié)果T ab.1Analytical results of simulated samples算法Algorit hm加入量Added(/mgL-1測得量Found(/mgL-1相對誤差Relative error(%Zr Ti Zr Ti Zr Ti經(jīng)典BP0.

14、240.120.2230.122-7.1 1.70.300.160.2960.148-1.3-7.50.420.220.4260.237 1.47.70.500.100.4960.105-0.8 5.0改進(jìn)BP0.240.120.2280.119-5.0-0.80.300.160.2990.152-0.3-5.00.420.220.4440.223 5.7 1.40.500.100.4830.096-3.4-4.03.8.2鋼樣的測定稱取鋼樣0.1057g于100mL錐形瓶中,用濃鹽酸5mL分?jǐn)?shù)次加入,加熱溶解完全后,再加3滴濃硝酸,加熱并蒸至近干。取下稍冷后,沿錐形瓶壁加入100gL-1酒石

15、酸溶液1mL和少量水,加熱沸騰2min后取下冷卻,移入100mL容量瓶中,稀釋至刻度。移取上述溶液1mL于10mL容量瓶中,加入100gL-1抗壞血酸溶液1mL,按試驗(yàn)方法測定,分析結(jié)果見表2。表2鋼樣分析結(jié)果(n=4T ab.2Analytical results of steel samples算法Algorit hm元素Element標(biāo)定值Certifiedvaluew(%測定值A(chǔ)veragevaluew(%相對誤差Relativeerror(%經(jīng)典BP Zr0.1120.116 3.6Ti0.1480.137-7.4改進(jìn)BP Zr0.1120.109-2.7Ti0.1480.144 2

16、.8參考文獻(xiàn):1王振清,許光惠.鋯2對氯苯基熒光酮2溴化十六烷基三甲銨顯色反應(yīng)的研究J.冶金分析,1990,10(3:15.2王振清,高偉,沈含熙.鈦2對氯苯基熒光酮2溴化十六烷基三甲銨膠束增效分光光度法的研究J.南開大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版,1990,(4:5.3朱群雄,麻德賢.神經(jīng)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)分析與BP算法修正J.計(jì)算機(jī)與應(yīng)用化學(xué),1997,14(4:287.(上接第354頁表1水果和蔬菜中多菌靈殘留量及加標(biāo)回收率測定結(jié)果T ab.1Determination results and recoveries of carbend azimresidue in fruit and vegetable

17、samples樣品Sample測定值A(chǔ)veragedeterminationresult加標(biāo)量Added(/mgkg-1測定總量Founded平均回收率Averagespikedrecovery(%黃金梨0.0340.225,0.2190.2300.271,0.2470.269101.0紅富士蘋果0.075 1.27,1.351.431.40,1.411.52101.0白菜0.0340.93,0.860.860.98,0.890.88100.0姬菇0.078 1.67,1.691.771.74,1.541.7593.5法重現(xiàn)性好。參考文獻(xiàn):1李桂風(fēng),郝征紅,董淑敏,等.花生中多菌靈殘留量的高效液相色譜分析方法的研究J.分析測試學(xué)報(bào),1998,17(3:69.2Ber