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1、化學(xué)反應(yīng)工程第二版答第一章習(xí)題1 化學(xué)反應(yīng)式及化學(xué)計(jì)量方程有何異同?化學(xué)反應(yīng)式中計(jì)量系數(shù)及化學(xué)計(jì)量方程中的計(jì)量系數(shù)有何關(guān)系?答:化學(xué)反應(yīng)式中計(jì)量系數(shù)恒為正值,化學(xué)計(jì)量方程中反應(yīng)物的計(jì)量系數(shù)及化學(xué)反應(yīng)式中數(shù)值相同,符號(hào)相反,對于產(chǎn)物二者相同。2 何謂基元反應(yīng)?基元反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程中活化能及反應(yīng)級(jí)數(shù)的含義是什么?何謂非基元反應(yīng)?非基元反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程中活化能及反應(yīng)級(jí)數(shù)含義是什么?答:如果反應(yīng)物嚴(yán)格按照化學(xué)反應(yīng)式一步直接轉(zhuǎn)化生成產(chǎn)物,該反應(yīng)是基元反應(yīng)?;磻?yīng)符合質(zhì)量作用定律?;磻?yīng)的活化能指1摩爾活化分子的平均能量比普通分子的平均能量的高出值。基元反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)是該反應(yīng)的反應(yīng)分子數(shù)。一切不符合質(zhì)
2、量作用定律的反應(yīng)都是非基元反應(yīng)。非基元反應(yīng)的活化能沒有明確的物理意義,僅決定了反應(yīng)速率對溫度的敏感程度。非基元反應(yīng)的反應(yīng)級(jí)數(shù)是經(jīng)驗(yàn)數(shù)值,決定了反應(yīng)速率對反應(yīng)物濃度的敏感程度。3 若將反應(yīng)速率寫成,有什么條件?答:化學(xué)反應(yīng)的進(jìn)行不引起物系體積的變化,即恒容。4 為什么均相液相反應(yīng)過程的動(dòng)力學(xué)方程實(shí)驗(yàn)測定采用間歇反應(yīng)器?答:在間歇反應(yīng)器中可以直接得到反應(yīng)時(shí)間與反應(yīng)程度的關(guān)系,而這種關(guān)系僅是動(dòng)力學(xué)方程的直接積分,及反應(yīng)器大小與投料量無關(guān)。5 現(xiàn)有如下基元反應(yīng)過程,請寫出各組分生成速率及濃度之間關(guān)系。 (1)A+2BCA+C D (2)A+2BCB+CDC+DE (3)2A+2BCA+CD解(1) (
3、2) (3) 6 氣相基元反應(yīng)A+2B2P在30與常壓下的反應(yīng)速率常數(shù)kc=2.65×104m6kmol-2s-1?,F(xiàn)以氣相分壓來表示速率方程,即(rA)=kPpApB2,求kP=?(假定氣體為理想氣體)解7 有一反應(yīng)在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,經(jīng)過8min后,反應(yīng)物轉(zhuǎn)化掉80,經(jīng)過18min后,轉(zhuǎn)化掉90,求表達(dá)此反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式。解8 反應(yīng)A(g) +B(l)C(l)氣相反應(yīng)物A被B的水溶液吸收,吸收后A及B生成C。反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程為:rA=kcAcB。由于反應(yīng)物B在水中的濃度遠(yuǎn)大于A,在反應(yīng)過程中可視為不變,而反應(yīng)物A溶解于水的速率極快,以至于A在水中的濃度恒為其飽與溶解度。試求此反應(yīng)
4、器中液相體積為5m3時(shí)C的生成量。已知k=1m3kmol-1hr-1,cB0=3kmol·m-3,cA飽與=0.02 kmol·m-3,水溶液流量為10m3hr-1。解9 反應(yīng),在恒容下用等摩爾H2,NO進(jìn)行實(shí)驗(yàn),測得以下數(shù)據(jù)總壓/MPa0.02720.03260.03810.04350.0543半衰期/s26518613510467求此反應(yīng)的級(jí)數(shù)。解Y = A + B * XParameterValueErrorA1.602170.01399B-1.99460.0083410 考慮反應(yīng),其動(dòng)力學(xué)方程為試推導(dǎo)在恒容下以總壓表示的動(dòng)力學(xué)方程。解11 A與B在水溶液中進(jìn)行反應(yīng),
5、在25下測得下列數(shù)據(jù),試確定該反應(yīng)反應(yīng)級(jí)數(shù)與反應(yīng)速度常數(shù)。時(shí)間/s116.8319.8490.2913.81188cA/kmol·m-399.090.683.070.665.342.4cB/kmol·m-356.648.240.628.222.90解由cA-cB=42.4可知反應(yīng)應(yīng)按下列方式A+B產(chǎn)物進(jìn)行設(shè)為二級(jí)反應(yīng)積分得:以對t作圖若為直線,則假設(shè)正確。由cA0-cB0=42.4整理得數(shù)據(jù)如下:t116.8319.8490.2913.811880.01320.01490.01690.02160.0247線性回歸:Y = A + B * XParameterValueErr
6、orA0.011661.84643E-4B1.08978E-52.55927E-712 丁烷在700,總壓為0.3MPa的條件下熱分解反應(yīng):C4H102C2H4+H2(A) (R) (S)起始時(shí)丁烷為116kg,當(dāng)轉(zhuǎn)化率為50%時(shí),求此時(shí)。解13 某二級(jí)液相不可逆反應(yīng)在初始濃度為5kmol·m-3時(shí),反應(yīng)到某一濃度需要285s,初始濃度為1kmol·m-3時(shí),反應(yīng)到同一濃度需要283s,那么,從初始濃度為5kmol·m-3反應(yīng)到1kmol·m-3需要多長時(shí)間?解t=285-283=2s反應(yīng)前后體積不變的不可逆反應(yīng),已經(jīng)反應(yīng)掉的部分不會(huì)對反應(yīng)產(chǎn)生任何影響。
7、反應(yīng)過程中的任意時(shí)刻都可以作為初始時(shí)刻與終了時(shí)刻。14 在間歇攪拌槽式反應(yīng)器中,用醋酸及丁醇生產(chǎn)醋酸丁酯,反應(yīng)式為:反應(yīng)物配比為:A(mol):B(mol)=1:4.97,反應(yīng)在100下進(jìn)行。A轉(zhuǎn)化率達(dá)50需要時(shí)間為24.6min,輔助生產(chǎn)時(shí)間為30min,每天生產(chǎn)2400kg醋酸丁酯(忽略分離損失),計(jì)算反應(yīng)器體積?;旌衔锩芏葹?50kg·m-3,反應(yīng)器裝填系數(shù)為0.75。解15 反應(yīng)(CH3CO)2O+H2O2CH3COOH在間歇反應(yīng)器中15下進(jìn)行。已知一次加入反應(yīng)物料50kg,其中(CH3CO)2O的濃度為216mol·m-3,物料密度為1050kg·m-3
8、。反應(yīng)為擬一級(jí)反應(yīng),速率常數(shù)為k=5.708×107 exp(E/RT) min-1,E=49.82kJ·mol-1。求xA=0.8時(shí),在等溫操作下的反應(yīng)時(shí)間。解16 在100下,純A在恒容間歇反應(yīng)器中發(fā)生下列氣相反應(yīng):2AR+SA組分分壓及時(shí)間關(guān)系見下表:t/sec020406080100120140160pA /MPa0.10.0960.0800.0560.0320.0180.0080.0040.002試求在100,0.1MPa下,進(jìn)口物流中包含20%惰性物,A組份流量為100mol·hr-1,達(dá)到95%轉(zhuǎn)化率所需的平推流反應(yīng)器的體積。解17 間歇操作的液相反
9、應(yīng)AR,反應(yīng)速率測定結(jié)果列于下表。欲使反應(yīng)物濃度由cA0=1.3kmol·m-3降到0.3 kmol·m-3需多少時(shí)間?cA/kmol·m-30.10.20.30.40.50.60.70.81.01.32.0(rA)/kmol·m-3min-10.10.30.50.60.50.250.100.060.050.0450.042解圖解積分0.10.20.30.40.50.60.70.81.01.32.0103.332.01.672.04.01016.720.022.223.818 一氣相分解反應(yīng)在常壓間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,在400K與500K溫度下,其反應(yīng)速率均
10、可表達(dá)為rA=23pA2 mol·m-3s-1,式中pA 的單位為kPa。求該反應(yīng)的活化能。解19 有如下化學(xué)反應(yīng)CH4+C2H2+H2=C2H4+CH4(I) (A) (B) (P) (I)在反應(yīng)前各組分的摩爾數(shù)分別為nI0=1mol;nA0=2mol;nB0=3mol;nP0=0,求化學(xué)膨脹率(用兩種方法)。解方法一方法二20 在555K及0.3MPa下,在平推流管式反應(yīng)器中進(jìn)行氣相反應(yīng)AP,已知進(jìn)料中含A 30%(摩爾分?jǐn)?shù)),其余為惰性物料,加料流量為6.3mol·s-1,動(dòng)力學(xué)方程式為rA=0.27cA mol·m-3s-1為了達(dá)到95轉(zhuǎn)化率,試求:(1)
11、 所需空速為多少?(2) 反應(yīng)器容積大小?解21 液相一級(jí)不可逆分解反應(yīng)AB+C于常溫下在一個(gè)2m3全混流反應(yīng)器(CSTR,MFR,連續(xù)攪拌槽式反應(yīng)器)中等溫進(jìn)行。進(jìn)口反應(yīng)物濃度為1 kmol·m-3,體積流量為1m3hr-1,出口轉(zhuǎn)化率為80%。因后續(xù)工段設(shè)備故障,出口物流中斷。操作人員為此緊急停止反應(yīng)器進(jìn)料。半小時(shí)后故障排除,生產(chǎn)恢復(fù)。試計(jì)算生產(chǎn)恢復(fù)時(shí)反應(yīng)器內(nèi)物料的轉(zhuǎn)化率為多少?解22 第17題中的反應(yīng),(1)當(dāng)cA0=1.2kmol·m-3,進(jìn)料速率1kmolA·hr-1,轉(zhuǎn)化率為75;(2) cA0=1.3kmol·m-3,進(jìn)料速率2kmolA&
12、#183;hr-1,出口為0.3kmol·m-3;(3) cA0=2.4kmol·m-3,出口仍然為0.3kmol·m-3,進(jìn)料速率為1kmolA·hr-1。計(jì)算三種情況下,用全混流反應(yīng)器的體積各為多少?解23 反應(yīng)A+BR+S,已知VR=0.001m3,物料進(jìn)料速率V0=0.5×10-3m3min-1,cA0=cB0=5mol·m3,動(dòng)力學(xué)方程式為rA=kcAcB,其中k=100m3kmol-1min-1。求:(1)反應(yīng)在平推流反應(yīng)器中進(jìn)行時(shí)出口轉(zhuǎn)化率為多少?(2)欲用全混流反應(yīng)器得到相同的出口轉(zhuǎn)化率,反應(yīng)器體積應(yīng)多大?(3)若全混
13、流反應(yīng)器體積VR=0.001m3,可達(dá)到的轉(zhuǎn)化率為多少?已知k=1m3kmol-1hr-1,cB0=3kmol·m-3,cA飽與=0.02kmol·m-3,水溶液流量為10m3hr-1。解平推流(1) 全混流24 在全混流反應(yīng)器中進(jìn)行如下等溫液相反應(yīng):2ABCrc=k1cA2AB2DrD=2k2cAcBA的初始濃度為2.5kmol·m-3,A與C的出口濃度分別為0.45與0.75kmol·m-3。假設(shè)進(jìn)口物流中不含B、C、D,反應(yīng)時(shí)間為1250sec,求:1. 出口物流中B與D的濃度;2. k1與k2 。解第二章習(xí)題1. 動(dòng)力學(xué)方程的實(shí)驗(yàn)測定時(shí),有采用循
14、環(huán)反應(yīng)器的,為什么?答:循環(huán)反應(yīng)器行為及全混流反應(yīng)器相同,可以得到反應(yīng)速率的點(diǎn)數(shù)據(jù),而且反應(yīng)器進(jìn)出口濃度差比較大,對分析精度要求不很高。2. 為什么可逆吸熱反應(yīng)宜選平推流反應(yīng)器且在高溫下操作,而可逆放熱反應(yīng)卻不是?根據(jù)可逆放熱反應(yīng)的特點(diǎn),試問選用何種類型反應(yīng)器適宜?為什么?答:可逆吸熱反應(yīng)的反應(yīng)速率及化學(xué)平衡都隨溫度的升高而升高,高溫下操作對二者都有利??赡娣艧岱磻?yīng)的化學(xué)平衡隨溫度的升高向反應(yīng)物方向移動(dòng),對達(dá)到高轉(zhuǎn)化率不利。對此類反應(yīng),可選用多段絕熱反應(yīng)器或換熱條件較好的管式反應(yīng)器。3. 一級(jí)反應(yīng)AP,在一體積為VP的平推流反應(yīng)器中進(jìn)行,已知進(jìn)料溫度為150,活化能為84kJ·mol
15、-1,如改用全混流反應(yīng)器,其所需體積設(shè)為Vm,則Vm/Vp應(yīng)有何關(guān)系?當(dāng)轉(zhuǎn)化率為0.6時(shí),如果使Vm=Vp,反應(yīng)溫度應(yīng)如何變化?如反應(yīng)級(jí)數(shù)分別為n=2,1/2,1時(shí),全混流反應(yīng)器的體積將怎樣改變?解:4. 在體積VR=0.12m3的全混流反應(yīng)器中,進(jìn)行反應(yīng),式中k1=7m3kmol-1min-1,k2=3m3kmol-1min-1,兩種物料以等體積加入反應(yīng)器中,一種含2.8kmolA·m-3,另一種含1.6kmolA·m-3。設(shè)系統(tǒng)密度不變,當(dāng)B的轉(zhuǎn)化率為75時(shí),求每種物料的流量。解5. 可逆一級(jí)液相反應(yīng),已知;當(dāng)此反應(yīng)在間歇反應(yīng)器中進(jìn)行,經(jīng)過8min后,A的轉(zhuǎn)化率為33.
16、3%,而平衡轉(zhuǎn)化率是66.7%,求此反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式。解6. 平行液相反應(yīng)AP rP=1AR rR=2cAAS rS=cA2已知cA0=2kmol·m-3,cAf=0.2kmol·m-3,求下列反應(yīng)器中,cP最大為多少?(1) 平推流反應(yīng)器;(2)全混流反應(yīng)器;(3)兩相同體積的全混流反應(yīng)器串聯(lián),cA1=1 kmol·m-3。解7. 自催化反應(yīng)A+P2P的速率方程為:rA=kcAcP,k=l m3kmol-1min-1,原料組成為含A 13%,含P 1%(摩爾百分?jǐn)?shù)),且cA0+cP0= l kmol·m-3,出口流中cP= 0.9 kmol·
17、;m-3,計(jì)算采用下列各種反應(yīng)器時(shí)的空間時(shí)間(=VR/V0)。(1)平推流反應(yīng)器;(2)全混流反應(yīng)器;(3)平推流及全混流反應(yīng)器的最佳組合;(4)全混流反應(yīng)器及一分離器的最佳組合。解8. 在兩個(gè)串聯(lián)的全混流反應(yīng)器中進(jìn)行一級(jí)反應(yīng),進(jìn)出口條件一定時(shí),試證明當(dāng)反應(yīng)器大小相同時(shí),兩個(gè)反應(yīng)器的總?cè)莘e最小。證9. 半衰期為20小時(shí)的放射性流體以0.1m3hr-1的流量通過兩個(gè)串聯(lián)的40m3全混流反應(yīng)器后,其放射性衰減了多少?解10. A進(jìn)行平行分解反應(yīng),其速率式為R rR=1 kmol·m-3min-1A S rS=2cA kmol·m-3min-1T rT=cA kmol·
18、m-3min-1其中R是所要求的目的產(chǎn)物,cA0=1kmol·m-3。試問在下述反應(yīng)器進(jìn)行等溫操作時(shí),預(yù)計(jì)最大的cR為多少?(1)全混流反應(yīng)器;(2)平推流反應(yīng)器。解低濃度操作對生成目的產(chǎn)物R有利,對全混流反應(yīng)器,可在極低的濃度下操作對平推流反應(yīng)器,則盡量使其轉(zhuǎn)化率提高。11. 在0時(shí)純氣相組分A在一恒容間歇反應(yīng)器依以下計(jì)量方程反應(yīng):A2.5P,實(shí)驗(yàn)測得如下數(shù)據(jù):時(shí)間/s02468101214pA/MPa0.10.080.06250.0510.0420.0360.0320.0280.020求此反應(yīng)的動(dòng)力學(xué)方程式。解當(dāng)t時(shí),pAe=0.2故為可逆反應(yīng),設(shè)此反應(yīng)為一級(jí)可逆反應(yīng),則以(-l
19、n(pA-pAe)對t作圖t02468101214pA0.10.080.06250.0510.0420.0360.0320.028PA-pAe0.080.060.04250.0310.0220.0160.0120.008-ln(pA-pAe)2.5262.8133.1583.4743.8174.1354.4234.82812. 氣相反應(yīng)A+B=R的動(dòng)力學(xué)方程為(rA)=k(pApBpR/KP),式中請確定最佳反應(yīng)溫度及轉(zhuǎn)化率之間的關(guān)系。解13. 某液相一級(jí)不可逆反應(yīng)在體積為VR的全混釜中進(jìn)行,如果將出口物料的一半進(jìn)行循環(huán),新鮮物料相應(yīng)也減少一半,產(chǎn)品物料的轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物生成速率有什么變化?解全混
20、流循環(huán)時(shí)出口物料一半及等量的xA=0的物料混合,xA0=0.5xAf。及簡單地把處理量減半等效。14. 有一自催化反應(yīng)AR, 動(dòng)力學(xué)方程為 rA=0.001cAcR kmol·m-3s-1。 要求反應(yīng)在4個(gè)0.1m3的全混流反應(yīng)器中進(jìn)行,反應(yīng)物初始濃度cA0=10kmol·m-3,cR0=0,處理量為5.4 m3hr-1。如何排列這4個(gè)反應(yīng)器(串聯(lián)、并聯(lián)、或串并聯(lián)結(jié)合)才能獲得最大的最終轉(zhuǎn)化率?最大的轉(zhuǎn)化率是多少?解15. 一級(jí)不可逆連串反應(yīng),k1=0.25hr-1,k2=0.05hr-1,進(jìn)料流率V0為1m3hr-1,cA0=1kmol·m-3,cB0=cC0=
21、0。試求:采用兩個(gè)VR=1m3的全混流反應(yīng)器串聯(lián)時(shí),反應(yīng)器出口產(chǎn)物B的濃度。解16. 某氣相基元反應(yīng):A+2BP已知初始濃度之比cA0:cB0=1:3,求的關(guān)系式。解17. 已知常壓氣相反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程為,試用下列三種方式表達(dá)動(dòng)力學(xué)方程:(1)組分分壓;(2)組分摩爾分率;(3)組分初始濃度與A的轉(zhuǎn)化率。解18. 高溫下二氧化氮的分解為二級(jí)不可逆反應(yīng)。在平推流反應(yīng)器中101.3kPa下627.2K時(shí)等溫分解。已知k=1.7m3kmol-1s-1,處理氣量為120m3hr-1(標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)),使NO2分解70%。當(dāng)(1)不考慮體積變化;(2)考慮體積變化時(shí),求反應(yīng)器的體積。解(1) 恒容過程(2) 變
22、容過程19. 均相氣相反應(yīng)A3P,服從二級(jí)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。在0.5MPa、350與V0=4m3hr-1下,采用個(gè)25mm內(nèi)徑,長2m的實(shí)驗(yàn)反應(yīng)器,能獲得60轉(zhuǎn)化率。設(shè)計(jì)一個(gè)工業(yè)平推流反應(yīng)器,當(dāng)處理量為320m3hr-1,進(jìn)料中含50%A,50%惰性物料時(shí),在2.5MPa與350下反應(yīng),為獲得80%的轉(zhuǎn)化率求需用25mm內(nèi)徑,長2m的管子多少根?這些管子應(yīng)并聯(lián)還是串聯(lián)?解(1) 求速率常數(shù)k(2)求反應(yīng)器體積與管數(shù)管子的串并聯(lián)要從流體阻力與流型考慮,在保持平推流的前提下盡量并聯(lián)。20. 有一氣相分解反應(yīng),其化學(xué)反應(yīng)式為AR+S,反應(yīng)速率方程為rA=kcA2,反應(yīng)溫度為500。這時(shí)測得的反應(yīng)速率常數(shù)為
23、k=0.25m3kmol-1s-1。反應(yīng)在內(nèi)徑為25mm、長為1m的管式反應(yīng)器中進(jìn)行,器內(nèi)壓強(qiáng)維持在101.3kPa(絕),進(jìn)料中僅含組分A,當(dāng)其轉(zhuǎn)化率為20%,空間速度為45hr-1(反應(yīng)條件下的計(jì)算值)。試求反應(yīng)條件下的平均停留時(shí)間與空間時(shí)間。解第三章習(xí)題1 有一有效容積VR=1m3,送入液體的流量為1.8m3hr-1的反應(yīng)器,現(xiàn)用脈沖示蹤法測得其出口液體中示蹤劑質(zhì)量濃度變化關(guān)系為:t/min01020304050607080c/kg·m-3036543210求其停留時(shí)間分布規(guī)律,即F(t),E(t),解示蹤法求停留時(shí)間分布規(guī)律t/minc/kg·m-3cF(t)E(t
24、)t·ct2c000000010330.1250.01253030020690.37500.02501202400305140.58330.02081504500404180.750.01671606400503210.8750.01251507500602230.95830.00831207200701241.00.0042704900800241.00002480332002 對某一反應(yīng)器用階躍法測得出口處不同時(shí)間的示蹤劑質(zhì)量濃度變化關(guān)系為:t/min0246810121416c/kg·m-300.050.110.20.310.430.480.500.50求其停留時(shí)間分
25、布規(guī)律,即F(t),E(t),解: 階躍法求停留時(shí)間分布規(guī)律c0=0.5kgm-3t/minc/kg·m-3cF(t)E(t)000000020.050.050.10.050.20.440.110.160.220.060.481.9260.20.360.40.091.086.4880.310.670.620.111.7614.08100.431.10.860.122.424120.481.580.960.051.214.4140.52.081.00.020.567.84160.52.581.00007.6869.123 請將習(xí)題一中停留時(shí)間分布規(guī)律用對比時(shí)間作變量,求F(),E(),
26、。解t/min01020304050607080cA/kg·m-303654321000.41660.8330.6940.55560.41660.27660.139000.06250.250.47920.66670.81250.91670.97921.04 應(yīng)用習(xí)題一的反應(yīng)器,進(jìn)行A+BD反應(yīng),已知cA0=cB0=20mol·m-3,動(dòng)力學(xué)方程為rA=0.005cAcB mol·m-3min-1,請用凝集流模型計(jì)算反應(yīng)器出口物料中A組分的轉(zhuǎn)化率,并求cA,cB,cD值。本題若用PFR及CSTR模型計(jì)算時(shí),物料出口中A組分的轉(zhuǎn)化率是多少?解 凝集流模型:時(shí)間t/mi
27、nc/kg·m-3F(t)0000001030.1250.50.1250.06252060.3750.6670.250.166753050.58330.750.20830.1562254040.750.80.16670.133365030.8750.8330.1250.1041256020.95830.8570.08330.07138817011.00.8750.04170.03648758001.00.88900240.7308356 PFR模型計(jì)算時(shí):CSTR模型計(jì)算5 在習(xí)題一的反應(yīng)器中進(jìn)行AD反應(yīng),已知cA0=25mol·m-3,動(dòng)力學(xué)方程為rA=0.05cA mo
28、l·m-3min-1,請分別用:(1)凝集流模型; (2)多級(jí)混合槽模型;(3)平推流模型;(4)全混流模型。計(jì)算出口物料中A組分的轉(zhuǎn)化率。解(1)凝集流模型t/minc/kg·m-3cF(t)0000010330.1250.1189 0.0758220690.3750.2262 0.09197305140.58330.1793 0.04649404180.750.1365 0.02256503210.8750.0974 0.01026602230.95830.0617 0.00415701241.00.0294 0.00126800241.00240.2525(2)多級(jí)混
29、合槽模型:(3)PFR模型:(4)CSTR模型:6 用習(xí)題5的條件,采用軸向擴(kuò)散模型,計(jì)算其Pe值及出口物料中A組分的轉(zhuǎn)化率。解7 設(shè)E()、F()分別為某流動(dòng)反應(yīng)器的停留時(shí)間分布密度函數(shù)與停留時(shí)間分布函數(shù),為對比時(shí)間。(1) 若反應(yīng)器為PFR,試求:(a) F(1),(b) E(1),(c) F(0.8),(d) E(0.8),(e) E(1.2)(2) 若反應(yīng)器為CSTR,試求:(a) F(1),(b) E(1),(c) F(0.8),(d) E(0.8),(e) E(1.2)(3) 若反應(yīng)器為一非理想流動(dòng)反應(yīng)器,試求(a)F(),(b) F(0),(c) E(),(d) ,(e) 解(1
30、)對PFR, F(1)=1, E(1)=,F(xiàn)(0.8)=0, E(0.8)=0, E(1.2)=0(2)(3)8 液體以1m3hr-1的流量通過1m3的反應(yīng)器。定常態(tài)時(shí)用惰性示蹤物以恒定流量2×10-4mol·hr-1送入反應(yīng)器(可以忽略示蹤物流對流動(dòng)的影響)。若反應(yīng)器分別為PFR或CSTR,求示蹤物料加入后1.2hr時(shí),反應(yīng)器出口物流中示蹤物的濃度為多少?解入口濃度對PFR, 對CSTR,9 請推導(dǎo)層流流動(dòng)系統(tǒng)的物料停留時(shí)間分布密度函數(shù)與停留時(shí)間分布函數(shù)。解第四章習(xí)題1、 乙炔及氯化氫在HgCl2活性炭催化劑上合成氯乙烯:其動(dòng)力學(xué)方程式可有如下幾種形式:(1) (2) (
31、3) (4) 試說明各式所代表的反應(yīng)機(jī)理與控制步驟。解:(1) (2)(3)(4)2、 在510進(jìn)行異丙苯的催化分解反應(yīng):測得總壓p及初速度r0的關(guān)系如下:4.36.57.17.58.1p/kPa99.3265.5432.7701.21437如反應(yīng)屬于單活性點(diǎn)的機(jī)理,試推導(dǎo)出反應(yīng)機(jī)理式及判斷其控制步驟。解:(1)設(shè)為表面反應(yīng)控制機(jī)理(a)(b)(c)還可設(shè)想別的機(jī)理:上述兩種機(jī)理有相同的初始速度關(guān)系式。即由實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)作圖得一直線,及所設(shè)機(jī)理相符。(b)可能較好。(2)設(shè)為A吸附控制可得:A吸附控制當(dāng)時(shí),應(yīng)為直線關(guān)系,及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不符。(1) 設(shè)為R脫附控制,可得及實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)不符3、 丁烯在某催化劑上
32、制丁二烯的總反應(yīng)為:若反應(yīng)按下列步驟進(jìn)行:(1) 分別寫出a,c為控制步驟的均勻吸附動(dòng)力學(xué)方程;(2) 寫出b為控制步驟的均勻吸附動(dòng)力學(xué)方程,若反應(yīng)物與產(chǎn)物的吸附都很弱,問此時(shí)對丁烯是幾級(jí)反應(yīng)。解:法一:(a控制) (1)對b 令則 (2)對c 令則 (3) 由(3)代入(2)得:由得法二:(a控制)法一:(c控制)法二:(c控制)由a ,令,則由b 由得(3) b為控制步驟:當(dāng)吸附很弱時(shí),則對丁二烯是一級(jí)反應(yīng)。4、 在氧化鉭催化劑上進(jìn)行乙醇氧化反應(yīng):其反應(yīng)機(jī)理為:a b c (控制步驟)d 證明:下述速率表達(dá)式:解:兩類活性中心,表面反應(yīng)c為控制步驟,則 (1)快速不可逆反應(yīng)d,由a得:令,
33、而且,當(dāng)步驟d為不可逆時(shí),該步驟為不可逆的快速反應(yīng),由c生成的OH2很快及H1反應(yīng),使體系中實(shí)際不存在OH2,即OH0,并使H1的消耗速率及步驟c中反應(yīng)物的消耗速率相同,故有H=A。 (2)由b得:令,則 (3)將(2),(3)代入(1)得:5、 用均勻吸附模型推導(dǎo)甲醇合成動(dòng)力學(xué).假定反應(yīng)機(jī)理為:(1) CO+=CO(2) H2+=H2(3) CO+2H2=CH3OH+2(4) CH3OH=CH3OH+推導(dǎo)當(dāng)控制步驟分別為(1),(3),(4)時(shí)的反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。解:控制步驟為(1)時(shí),控制步驟為(3)時(shí),控制步驟為(4)時(shí),6、 一氧化碳變換反應(yīng)CO+H2O=CO2+H2在催化劑上進(jìn)行,若C
34、O吸附為控制步驟,用均勻表面吸附模型推導(dǎo)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。用焦姆金非均勻表面吸附模型推導(dǎo)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程。解7、 催化反應(yīng)A+B,A,B為均勻吸附,反應(yīng)機(jī)理為:(1) A+=A(2) A= B(3) B= B+其中A分子吸附(1)與表面反應(yīng)(2)兩步都影響反應(yīng)速率,而B脫附很快達(dá)平衡。試推導(dǎo)動(dòng)力學(xué)方程。解第五章習(xí)題1. 異丙苯在催化劑上脫烷基生成苯,如催化劑為球形,密度為P=1.06kg·m-3,空隙率P=0.52,比表面積為Sg=350m2g-1,求在500與101.33kPa,異丙苯在微孔中的有效擴(kuò)散系數(shù),設(shè)催化劑的曲折因子=3,異丙苯苯的分子擴(kuò)散系數(shù)DAB=0.155cm2s-1。
35、解2. 在30與101.33kPa下,二氧化碳向鎳鋁催化劑中的氫進(jìn)行擴(kuò)散,已知該催化劑的孔容為VP=0.36cm3g-1,比表面積SP=150m2g-1,曲折因子=3.9,顆粒密度S=1.4g·cm-3,氫的摩爾擴(kuò)散體積VB=7.4cm3mol-1,二氧化碳的摩爾擴(kuò)散體積VA=26.9 cm3mol-1,試求二氧化碳的有效擴(kuò)散系數(shù)。解3. 在硅鋁催化劑球上,粗柴油催化裂解反應(yīng)可認(rèn)為是一級(jí)反應(yīng),在630時(shí),該反應(yīng)的速率常數(shù)為k=6.01s-1,有效擴(kuò)散系數(shù)為De=7.8210-4cm2s-1。,試求顆粒直徑為3mm與1mm時(shí)的催化劑的效率因子。解4. 常壓下正丁烷在鎳鋁催化劑上進(jìn)行脫氫
36、反應(yīng)。已知該反應(yīng)為一級(jí)不可逆反應(yīng)。在500時(shí),反應(yīng)的速率常數(shù)為k=0.94cm3s-1gcat-1,若采用直徑為0.32cm的球形催化劑,其平均孔徑d0=1.110-8m,孔容為0.35cm3g-1,空隙率為0.36,曲折因子等于2.0。試計(jì)算催化劑的效率因子。解5. 某一級(jí)不可逆催化反應(yīng)在球形催化劑上進(jìn)行,已知De=10-3cm2s-1,反應(yīng)速率常數(shù)k=0.1s-1,若要消除內(nèi)擴(kuò)散影響,試估算球形催化劑的最大直徑。解6. 某催化反應(yīng)在500條件下進(jìn)行,已知反應(yīng)速率為:rA=3.810-9pA2 mol·s-1gcat-1式中pA的單位為kPa,顆粒為圓柱形,高直徑為55mm,顆粒密
37、度P=0.8g·cm-3,粒子表面分壓為10.133kPa,粒子內(nèi)A組分的有效擴(kuò)散系數(shù)為De=0.025cm2s-1,試計(jì)算催化劑的效率因子。解7. 某相對分子質(zhì)量為225的油品在硅鋁催化劑上裂解,反應(yīng)溫度為630、壓力為101.33kPa,催化劑為球形,直徑0.176cm,密度0.95g·cm-3,比表面積為338m2g-1,空隙率P=0.46,導(dǎo)熱系數(shù)為3.610-4J·s-1cm-1K-1;測得實(shí)際反應(yīng)速率常數(shù)kV=6.33s-1;反應(yīng)物在催化劑外表面處的濃度cAS=1.3510-5mol·cm-3;反應(yīng)熱H=1.6105J·mol-1;
38、活化能E=1.6105J·mol-1;擴(kuò)散過程屬于克努森擴(kuò)散,曲折因子為=3,試求催化劑的效率因子與顆粒內(nèi)最大溫差。解溫差不大,按等溫計(jì)算有效因子8. 實(shí)驗(yàn)室中欲測取某氣固相催化反應(yīng)動(dòng)力學(xué),該動(dòng)力學(xué)方程包括本征動(dòng)力學(xué)及宏觀動(dòng)力學(xué)方程,試問如何進(jìn)行?答第一步必須確定消除內(nèi)、外擴(kuò)散的顆粒粒度及氣流速度與裝置;第二步測定本征動(dòng)力學(xué);第三步在循環(huán)反應(yīng)器中測定原顆粒的宏觀動(dòng)力學(xué)。9. 什么是宏觀反應(yīng)速率的定義式?什么是宏觀反應(yīng)速率的計(jì)算式?兩者有何異同?答定義式 計(jì)算式 RA=(rAS) 兩者都反映了宏觀反應(yīng)速率及本征反應(yīng)速率之間的關(guān)系。顆粒內(nèi)實(shí)際反應(yīng)速率受顆粒內(nèi)濃度、溫度分布影響,用定義式是
39、難于計(jì)算的。計(jì)算式將過程概括為顆粒表面反應(yīng)速率及效率因子的關(guān)系,而效率因子通過顆粒內(nèi)擴(kuò)散及濃度、溫度分布的規(guī)律是可以計(jì)算的,從而得到總體顆粒的宏觀速率。第六章習(xí)題1. 在一總長為4m的填充床中,氣體以2500kg·m-2hr-1的質(zhì)量流率通過床層。床層體安裝直徑為3mm的球形催化劑顆粒,空隙率為0.45,氣體密度為2.9kg·m-3,其粘度為1.810-5kg·m-1s-1。求床層的壓降。解Ergun方程2. 不可逆反應(yīng)2A+BR,若按均相反應(yīng)進(jìn)行,其動(dòng)力學(xué)方程為:rA=3.8×10-3pA2pB mol·L-1hr-1在催化劑存在下,其動(dòng)力學(xué)
40、方程為:若反應(yīng)在101.33kPa下恒溫操作,進(jìn)料組分中pA=5.07kPa,pB=96.26kPa,催化劑的堆積密度為0.6g·cm-3。試求在一維擬均相反應(yīng)氣中為保證出口氣體中A的轉(zhuǎn)化率為93%,兩種反應(yīng)器所需的容積比。(式中,p的單位為kPa)解均相反應(yīng)數(shù)值積分(辛普生法)催化反應(yīng)3. 在鋁催化劑上進(jìn)行乙腈的合成反應(yīng)C2H2+NH3CH3CN+H2+92.14kJ(A) (B) (R) (S)設(shè)原料氣的體積比為C2H2:NH3:H2=1:2.2:1。采用三段絕熱式反應(yīng)器,段間間接冷卻,使各段出口溫度均為550,每段入口溫度也相同,其反應(yīng)動(dòng)力學(xué)方程可近似表示為:流體的平均熱容CP
41、=128J·mol-1K-1。若要求乙腈的轉(zhuǎn)化率為92%,且日產(chǎn)乙腈20噸,求各段的催化劑量。解4. 在一固定床反應(yīng)器中,填充5.40m3的催化劑。在550,101.33kPa下進(jìn)行2A2R+S的反應(yīng),用水蒸汽作稀釋劑,反應(yīng)物A及水蒸氣的配比為1:4(摩爾比)。標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下加料量為1.0m3hr-1,出口轉(zhuǎn)化率為50%,當(dāng)反應(yīng)速率采用(其中V是催化劑填充體積)的定義時(shí),550下的反應(yīng)速率常數(shù)為1.0hr-1。若忽略外擴(kuò)散的影響,并假定有效因子在床層內(nèi)為一常數(shù),求其有效因子。解ADMNCBTx5. 在Tx圖上,為平衡曲線,為最佳溫度曲線,AMN為等轉(zhuǎn)化率曲線,指出最大速率點(diǎn)與最小速率點(diǎn)。
42、BCD為等溫線,指出最大速率點(diǎn)與最小速率點(diǎn)。答在AMN線上,M為最大速率點(diǎn),N為最小速率點(diǎn)在BCD線上,C為最大速率點(diǎn),D為最小速率點(diǎn)6. 在Tx圖上,定性繪出三段間接換熱SO2氧化反應(yīng)的操作線。在Tx圖上,定性繪出三段原料氣冷激的合成氨反應(yīng)的操作線。解TxTx第七章習(xí)題1. 某合成反應(yīng)的催化劑,其粒度分布如下:dp106/m40.031.525.016.010.05.0%/(wt)4.6027.0527.9530.076.493.84已知mf=0.55,P=1300kg.m-3。在120及101.3kPa下,氣體的密度=1.453 kg.m-3,=1.36810-2mPa·s。求初
43、始流化速度。解計(jì)算平均粒徑計(jì)算雷諾數(shù)計(jì)算初始流化速度注:此計(jì)算程序存在如下兩大弊端:1 大數(shù)及小數(shù)值相加,極易引起誤差。2 Re的值由兩大數(shù)之差求得,極易引起誤差。推薦用下式計(jì)算當(dāng)Re小于2時(shí),符合Re值計(jì)算式適用。2. 計(jì)算粒徑為8010-6 m的球形顆粒在20空氣中的逸出速度。顆粒密度P=2650 kg·m-3,20空氣的密度=1.205 kg·m-3,空氣此時(shí)的粘度為=1.8510-2mPa·s。解設(shè)Re小于2,重設(shè)2<Re<500,uT=Fu,Re<10,F(xiàn)1uT=1.4ms-13. 在流化床反應(yīng)器中,催化劑的平均粒徑為5110-6m,顆
44、粒密度P=2500 kg·m-3,靜床空隙率為0.5,起始流化時(shí)床層空隙率為0.6,反應(yīng)氣體的密度為1 kg·m-3,粘度為410-2mPa·s。試求:1初始流化速度2逸出速度3操作氣速解計(jì)算初始流化速度設(shè)Re小于2,計(jì)算逸出速度uT=Fu,Re<10,F(xiàn)1uT=0.08856ms-1估算操作氣速操作氣速=(0.5-0.6)uT,取0.5,操作氣速=0.5uT=0.044ms-14. 在一直徑為2m,靜床高為0.2m的流化床中,以操作氣速u=0.3m·s-1的空氣進(jìn)行流態(tài)化操作,已知數(shù)據(jù)如下:dp=8010-6 m,P=2200 kg·m
45、-3,=2 kg·m-3,=1.9010-2mPa·s,mf=0.5求床層的濃相段高度及稀相段高度。解計(jì)算逸出速度設(shè)2<Re<500, uT=Fu,Re<10,F(xiàn)1uT=0.4811ms-1計(jì)算床層空隙率當(dāng)1<Re<200時(shí),計(jì)算濃相段高度估算稀相段高度5. 例7-3中如果要求出口氣體中關(guān)鍵組分轉(zhuǎn)化率為xAf=0.98,催化劑用量應(yīng)取多少?解6. 例7-3中如果將操作氣速由u=0.12m·s-1提高到0.2 m·s-1,出口氣體中關(guān)鍵組分轉(zhuǎn)化率是多少?床層高度有何變化?解床層高度的變化出口氣體轉(zhuǎn)化率的變化由于u的變化引起參數(shù)
46、變化為第八章習(xí)題1. 以25的水用逆流接觸的方法吸收空氣中的CO2,試求在操作時(shí)(1) 氣膜與液膜的相對阻力是多少?(2) 采用哪種最簡單形式的速率方程來設(shè)計(jì)計(jì)算吸收塔。已知CO2在空氣與水中的傳質(zhì)數(shù)據(jù)如下:kAG=0.789mol·hr-1m-2kPa-1kAL=25L·hr-1m-2HA=3039.9kPa·L·mol-1解總阻力:122.863氣膜1.267,占1.03% 液膜121.596占98.97%總阻力:0.040417氣膜0.000417占1.03% 液膜0.04占98.97%所以忽略氣膜阻力2. 若采用NaOH水溶液吸收空氣中的CO2,反應(yīng)過程屬瞬間反應(yīng)CO2+2OH-=2H+CO32-吸收溫度為25(題1數(shù)據(jù)可用),請計(jì)算:(1) 當(dāng)pCO2=1.0133kPa,cNaOH=2mol·L-1時(shí)的吸收速率;(2) 當(dāng)pCO2=20.244kPa,cNaOH=0.2mol·L-1時(shí)的吸收速率;(3) 他們及純水
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