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文檔簡(jiǎn)介
1、武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷(A) 一. 填空(每空1分。共35分) 1寫出下列各體系的質(zhì)子條件式:(1) c1(mol/L) NH4 H2PO4 (2)
2、0; c1(mol/L)NaAc+ c2(mol/L)H3BO3 2.符合朗伯-比爾定律的有色溶液,當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí),其最大吸收波長(zhǎng) ,透射比
3、0; 。3. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法,檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法。4二元弱酸H2B,已知pH1.92時(shí),H2B HB-;pH6.22時(shí)HB-B2-, 則H2B的pKa1 ,pKa2 。5.已知jF
4、(Fe3+/Fe2+)=0.68V,jF(Ce4+/Ce3+)=1.44V,則在1mol/L H2SO4溶液中用0.1000 mol/L Ce4+滴定0.1000 mol/L Fe2+,當(dāng)?shù)味ǚ謹(jǐn)?shù)為0.5時(shí)的電位為 ,化學(xué)計(jì)量點(diǎn)電位為 ,電位突躍范圍是 。6.以二甲酚橙(XO)為指示劑在
5、六亞甲基四胺緩沖溶液中用Zn2+滴定EDTA,終點(diǎn)時(shí)溶液顏色由_變?yōu)開。7.某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后,該溶液中剩余0.1mg,則Fe3+在兩相中的分配比= 。8.容量分析法中滴定方式有 , ,
6、160; 和 。9.I2與Na2S2O3的反應(yīng)式為
7、 。10.以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo),測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度,所獲得的曲線稱謂 ;光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做 ,可用符號(hào) &
8、#160; 表示。11.紫外可見分光光度計(jì)主要由 , , ,
9、; 四部分組成.12.桑德爾靈敏度以符號(hào) 表示,等于 ;桑德爾靈敏度與溶液濃度 關(guān),與波長(zhǎng) 關(guān)。13.在紙色譜分離中, 是固定相。14.定量分析過程包括
10、60; , ,
11、0; , 和
12、 。二、簡(jiǎn)答題(每小題 4分,共20 分, 答在所留空白處)1. 什么是基準(zhǔn)物質(zhì)?什么是標(biāo)準(zhǔn)溶液? 2. 分別簡(jiǎn)單闡述酸堿滴定指示劑,絡(luò)合滴定指示劑, 氧化還原滴定指示劑和沉淀滴定指示劑指示滴定終點(diǎn)的原理.3. 在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH?4.
13、60; 吸光光度法中測(cè)量條件的選擇應(yīng)注意哪幾點(diǎn)?5. 分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法) 三、分析方法設(shè)計(jì)(共15分,寫在答題紙上)1. 設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。(7分) 2.某礦樣溶液含有Fe3+,Al3+,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級(jí)含量。用學(xué)過的知識(shí)試設(shè)計(jì)分離、測(cè)定它
14、們的分析方法,(用簡(jiǎn)單流程方框圖表達(dá),并盡可能寫出分離方法和測(cè)定方法及條件和所用的主要試劑與用途)。(8分) 四.計(jì)算(共40分,寫在答題紙上)1.稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測(cè)定:(1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時(shí)I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí), 消耗 30.00 mL。 (5分)(2)
15、0; 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應(yīng)完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點(diǎn)時(shí), 消耗 15.00 mL。 計(jì)算混合試樣中 KI 和 KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0 (5分)2.在pH=10.00的氨性溶液中,以鉻黑T(EBT)為指示劑,用0.020mol·L-1EDTA滴定0.20 mol·L-1Ca2+溶液,若事先向Ca2+溶液中加入
16、了0.010mol·L-1Mg2+-EDTA(即為含0.20 mol·L-1Ca2+和0.010mol·L-1Mg2+-EDTA的混合溶液),則終點(diǎn)誤差為多少?(已知 pH=10.00時(shí) ,;,)(10分)3.25ml溶液中含有2.5gPb2+,用5.0ml二苯硫腙三氯甲烷溶液萃取,萃取率約為100%,然后在波長(zhǎng)520nm,1cm比色皿,進(jìn)行測(cè)量,測(cè)得透光率為0.445,求摩爾吸光系數(shù)和桑德爾靈敏度。(MPb=207.2)(10分)4.某礦石含銅約0.12,用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中,在適宜條件下顯色,定容.用1cm比色皿,
17、在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度,要求測(cè)量誤差最小,應(yīng)該稱取試樣多少克?1.68×104(L·mol-1·cm-1),MCu=63.5)(10分)武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷答案(A)有效數(shù)字不對(duì)總共扣0.5分一、填空(每空1分,共35分)1.(1)H+H3PO4= OH-+NH3 +HPO42-+2PO43- (2)H+HAc=H2BO3-+OH-2.不變,減小4.t檢驗(yàn)法;F檢驗(yàn)法5.1.92;6.227.黃;紅8.99:19.直接滴定;反滴定;置換滴定;間接滴定8.I2 + 2S2O32-=2I- + S4
18、O62-10.吸收光譜曲線;最大吸收波長(zhǎng);max11.光源;單色器;吸收池;檢測(cè)部分12.S;M/;無關(guān);有關(guān)13.水或H2O14.采樣與制樣,稱樣;樣品分解;分離與測(cè)定;結(jié)果計(jì)算和數(shù)據(jù)處理(無稱樣,答4個(gè)也算全對(duì))二、簡(jiǎn)答題1. 能用于直接配制或標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)溶液的物質(zhì);是一種已知準(zhǔn)確濃度的的溶液。2. 酸堿指示劑變色是隨著酸度的變化,指示劑結(jié)合或離解出H+,結(jié)構(gòu)發(fā)生變化,從而發(fā)生顏色改變;絡(luò)合指示劑與金屬離子絡(luò)合前后顏色不同,游離的試劑為一種顏色,與金屬
19、離子形成絡(luò)合物又一種顏色;氧化還原指示劑變色分為幾種情況:一種是隨氧化還原電位變化的試劑,在氧化態(tài)和還原態(tài),結(jié)構(gòu)不同,各有不同顏色,如二苯胺磺酸鈉,還原態(tài)無色,氧化態(tài)紫紅色;另一種自身指示劑,如高錳酸鉀;還有顯色指示劑如I2,與淀粉顯蘭色。沉淀滴定指示劑,是根據(jù)溶度積大小,在化學(xué)計(jì)量點(diǎn)被測(cè)物質(zhì)沉淀基本完全后,指示劑與被測(cè)離子形成有色沉淀或有色絡(luò)合物指示終點(diǎn)。還有吸附指示劑,吸附在沉淀表面后發(fā)生顏色變化。3. 絡(luò)合滴定過程中,隨著絡(luò)合物的生成,不斷有H+釋放出,使體系酸度增大,會(huì)降低絡(luò)合物的條件穩(wěn)定常數(shù),使滴定突躍減??;也會(huì)
20、使指示劑變色范圍改變,導(dǎo)致測(cè)定誤差大。所以,要加入緩沖溶液控制溶液pH;還用于控制金屬離子的水解。4. 測(cè)量波長(zhǎng)選具有最大光吸收,干擾最小;吸光度讀數(shù)在0.2-0.8范圍,最好接近0.4343;選擇適當(dāng)參比溶液。 5. 蒸餾,揮發(fā),萃取,沉淀,離子交換,薄層色譜,紙色譜,電泳,毛細(xì)管電泳,氣浮分離法,超臨界流體萃取,反相分配色譜,超臨界流體色譜;膜分離;固相微萃取等(答8個(gè)得滿分,少一個(gè)扣0.5分)三、分析方法設(shè)計(jì)(共15分,寫在答題紙上)1
21、. 設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。(7分) Na2CO3 + Na3PO4 甲基橙為
22、指示劑 用標(biāo)準(zhǔn)HCl滴定,消耗V1(mL)
23、 (3分) H2CO3 + NaH2PO4 煮沸除盡CO2
24、; 百里酚酞為指示劑
25、0; 用標(biāo)準(zhǔn)NaOH滴定,消耗V2(mL) Na2HPO4 (2分)
26、 c(NaOH)V2M(Na3PO4) w(Na3PO4) = ×100% (1分) m樣
27、160; (c(HCl)V1- 2c(NaOH)V2)M(Na2CO3) w(Na2CO3) = ×100% (1分) &
28、#160; 2 m樣 2. 某礦樣溶液含有Fe3+, ,Ca2+,Mg2+,Mn2+,Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+等離子,其中鐵,鋁,鈣,鎂等含量較高,而錳,鉻,銅,鎳屬萬分之一級(jí)含量。用學(xué)過的知識(shí)試設(shè)計(jì)分離、測(cè)定它們的分析方法,(用簡(jiǎn)單流程方框圖表達(dá),并盡可能寫出分離方法和測(cè)定方法及條件和所用的主要試劑與用途)。(8分)評(píng)分標(biāo)準(zhǔn):除去標(biāo)準(zhǔn)答案外,下列情況回答也得分1.用草酸沉淀鈣,重量法,得2分
29、; 2.用8-羥基喹啉沉淀分離,重量法測(cè)定鋁,得2分3.銅試劑萃取光度測(cè)定銅,2分 4.氧化Mn2+為MnO42-分答:(1)在銨鹽存在下,用氨水調(diào)節(jié)礦樣溶液pH為8-9,高價(jià)金屬離子Fe3+,Al3+沉淀;Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+存在溶液中;Mn2+部分沉淀。使分離。(3分)
30、160; (2)過濾,沉淀用濃鹽酸酸溶解,定容,取一定體積,用SnCl2還原Fe3+為Fe2+,過量SnCl2用高汞氧化,在1-2mol/L硫酸-磷酸混酸中,用K2Cr2O7標(biāo)準(zhǔn)溶液氧化還原滴定,二苯胺磺酸鈉為指示劑。測(cè)定Fe3+。(2分,不說用SnCl2還原Fe3+為Fe2+也給2分)
31、
32、; 計(jì)算結(jié)果(3)分取含有Fe3+,Al3+的試液一定體積,調(diào)到pH5-6,加入過量EDTA,XO(二甲酚橙)為指示劑,Zn標(biāo)準(zhǔn)溶液返滴測(cè)定Al3+。(1分)
33、; 計(jì)算結(jié)果(4)取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積,在pH=10的氨性緩沖溶液中,鉻黑T為指示劑,ED
34、TA絡(luò)合滴定Ca2+,Mg2+。(1分)
35、60; 計(jì)算結(jié)果(5)再取含有Cr3+,Cu2+,Co3+,Ni2+氨絡(luò)合物和Ca2+,Mg2+溶液一定體積,pH9的氨性緩沖溶液中,丁二肟顯色,光度法測(cè)定。同條件作工作曲線。(1分)
36、0; 計(jì)算結(jié)果四.計(jì)算(共40分,寫在答題紙上)評(píng)分細(xì)則:1.選3個(gè)得分最多的題目
37、計(jì)入總分 2. 公式列對(duì),得題目全分的一半3. 單位錯(cuò)1-3個(gè),扣0.5分 4.最后結(jié)果不對(duì),其它全對(duì),扣總分的五分之一1.(1) 1 KI 1 IO3- 3 I2 6 S2O32- (5分) 1
38、215;0.1000×30.00×166.0 6 w(KI)= ×100% = 33.20% 50.00 &
39、#160; 1.000× ×1000 200.0 (2) 2 KI 1 I2 2 Na2S2O3 (5分) &
40、#160; 2 KBr 1 Br2 1 I2 2 Na2S2O3 n(KBr)= 0.1000×15.00-1/6×0.1000×30.00 = 1.000 (mmol) 1.000×119.0 w(KBr)= ×100% = 47.60% &
41、#160; 50.00 1.000× ×1000
42、 200.0 2.解: 根據(jù)題意:lgKCaY=10.7-0.45=10.25, lgKMgY=8.7-0.45=8.25, (2分) lgKCaIn=5.4-1.6=3.8, lgKMgIn=7.0-1.6=5.4, (2分)pMgep=lgKMgIn=5.4, &
43、#160; Mg2+=10-5.4, (1分)Y=MgY/KMgYMg2+=0.010/(2×108.25×10-5.4)=5×10-5.85; (1分) Ca2+ep=CaY/KCaYY=0.020/(2×1010.25×5×10-5.85)=2×10-7.4.Et=(Y-Ca2+-Mg2+)/cCasp×100%=(5×10-5.85-2×10-7.4-10-5.4)/0.010×100%=0.03%
44、 (4分) 3. 解:根據(jù)A=-lgT,求A= - lg 0.445 = 0.352根據(jù)題意2.5g Pb進(jìn)入5.0ml氯仿中,其濃度為:(2分)該萃取法的摩爾吸光系數(shù)為=1.46×105(L·mol-1·cm-1)(3分)桑德爾靈敏度S=M/=207.2/(1.46×105)=0.0014gcm-2(5分) 4. 解: 根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知:當(dāng)吸光度A0.434時(shí),誤差最小,已知b=1, 1.68×104,根據(jù)A=bc c = A/b0.434/(1.68×104×1)
45、60; 2.58×10-5(mol/L)(5分)100ml有色溶液中Cu的含量為 m=cVM 2.58×10-5×100×10-3×63.5 1.64×10-4(g)已知某礦含銅約0.12,則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為:(1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g(5分)武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷(A)一.
46、 填空(每空1分,共28分,答在試卷上)1.定量分析過程包括 ,
47、60; , 和 四個(gè)步驟.2. 根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算:
48、1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 = 。3. 某酸H2A的水溶液中,若H2 A為0.28,HA-=5A2-,那么A2-為 。4. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液,欲在pH=55.5的條件下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亞甲基四胺的作用是
49、 ;加入NH4F的作用是 。5. NaOH滴定HCl時(shí), 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大 個(gè)pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大 個(gè)pH單位.6.對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍,通??筛鶕?jù) 、
50、60; 和 方法來判斷。7. 莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為 、
51、60; 。8. 紫外可見分光光度計(jì)由 , , 和
52、; 四部分組成.9. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法,檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 檢驗(yàn)法。10. 吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH 關(guān),與波長(zhǎng) 關(guān)。11. 以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo),測(cè)量某物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度,所獲得的曲線稱謂
53、; ;光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做 ,可用符號(hào) 表示。12.光度法測(cè)定某物質(zhì),若有干擾,應(yīng)根據(jù) 和
54、160; 原則選擇波長(zhǎng)。二. 簡(jiǎn)答和名詞解釋(每題2分,共 16 分,答在試卷紙上)1.什么是準(zhǔn)確度?什么是精密度?2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí), 常向溶液中加入H3PO4,為什么?3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01 mL, 若滴定時(shí)耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少?4寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。5. 摩爾吸光系數(shù)6.下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖,根據(jù)圖寫出Rf值計(jì)算式。
55、; 7. 光度分析中,當(dāng)濃度較高時(shí),工作曲線逐漸偏離直線,這是什么原因?8 .在螯合物萃取體系中,影響液-液萃取分離的因素有哪些?三. 回答問題(每題4分,共24分,答
56、在試卷紙上)1.為滿足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么,并簡(jiǎn)述其原因。2 已知lgKCuY=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑, 指示Ca的滴定?3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,為什么?4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反應(yīng)分光光度法測(cè)定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反應(yīng)的因素有哪些?5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下:?jiǎn)枺海?)圖中的字母T、A分別代表什么?(2)圖中上面的刻度代表什么?下面的刻度代表什么?(3)下面的刻度為什么不均勻?6.分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有
57、哪些?(回答不能少于8種方法)四. 計(jì)算題(每題8分,共32分,答在試卷紙上) 1. 計(jì)算pH=4.0,含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度(Ksp CaC2O4=2.0´10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 時(shí)lgaY(H)=8.44)2. 稱取0.2357g Sb2S3試樣, 讓其燃燒, 產(chǎn)生的SO2用FeCl3-1 K
58、MnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù). (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1)3. 在pH = 5.0的緩沖溶液中,以二甲酚橙(XO)為指示劑,用0.020 mol/L EDTA滴定濃度均為0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入過量的KI,使其終點(diǎn)時(shí)的I- = 1.0 mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾?能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+?(已知pH = 5.0時(shí),lgK¢CdIn = 4.5,lgK¢ZnIn
59、 = 4.8;CdI42-的lgb1 lgb4為2.10,3.43,4.49,5.41;lgKZnY = 16.5,lgKCdY = 16.64。要求TE £ 0.3%,DpM = ± 0.2。)4. 某礦石含銅約0.12,用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中,在適宜條件下顯色,定容.用1cm比色皿,在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度,要求測(cè)量誤差最小,應(yīng)該稱取試樣多少克?1.68×104(L·mol-1·cm-1),Mr(Cu)=63.5 g. mol-1)武漢大學(xué)2006-2007學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷答案
60、(A)學(xué)號(hào) 姓名 院(系) 分?jǐn)?shù) 一. 填空(每空1分,共28分,答在試卷上)1.定量
61、分析過程包括 取樣 , 試樣分解 , 分離測(cè)定
62、 和 分析結(jié)果計(jì)算及評(píng)價(jià) 四個(gè)步驟。2. 根據(jù)有效數(shù)字計(jì)算規(guī)則計(jì)算: 1.683 + 37.42´7.33÷21.4-0.056 = 14.4 。3. 某酸H2A的水溶液中,若H2 A為0.28,HA-=5A2-,那么A2-為 0.12 。4. 含有Zn2+和Al3+的酸性緩沖溶液,欲在pH=55.5的條件下,用EDTA標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定其中的Zn2+,加入一定量六亞甲基四胺的作用是
63、60;控制酸度;加入NH4F的作用是 消除Al3+干擾,起掩蔽作用 。5. NaOH滴定HCl時(shí), 濃度增大10倍, 則滴定曲線突躍范圍增大 2 個(gè)pH單位; 若為滴定H3PO4, 則突躍范圍增大 0 個(gè)pH單位.6.對(duì)于實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)中的異常值的取舍,通??筛鶕?jù) 4d法 、 Q檢驗(yàn)法 和 Grubbs法 方法來判斷。7. 莫爾法與佛爾哈德法的指示劑分別為 鉻酸鉀
64、(K2CrO4) 、鐵銨釩(NH4Fe(SO4)2)。8. 紫外可見分光光度計(jì)由 光源, 單色器 , 樣品池(比色皿)和 檢測(cè)及讀出裝置 四部分組成.9. 檢驗(yàn)兩組結(jié)果是否存在顯著性差異采用 t 檢驗(yàn)法,檢驗(yàn)兩組數(shù)據(jù)的精密度是否存在顯著性差異采用 F 檢驗(yàn)法。10. 吸光物質(zhì)的摩爾吸光系數(shù)與溶液的pH 無 關(guān),與波長(zhǎng)有 關(guān)。11. 以波長(zhǎng)為橫坐標(biāo),吸光度為縱坐標(biāo),測(cè)量某
65、物質(zhì)對(duì)不同波長(zhǎng)光的吸收程度,所獲得的曲線稱謂 吸收光譜曲線;光吸收最大處的波長(zhǎng)叫做 最大吸收波長(zhǎng) ,可用符號(hào)lmax表示。12.光度法測(cè)定某物質(zhì),若有干擾,應(yīng)根據(jù) 吸收最大 和 干擾最小 原則選擇波長(zhǎng)。二. 簡(jiǎn)答和名詞解釋(每題2分,共 16 分,答在試卷紙上)1.什么是準(zhǔn)確度?什么是精密度? 答: 準(zhǔn)確度指分析結(jié)果與真值的接近程度。精密度指平行測(cè)定分析結(jié)果間的靠近程度。2. 用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+試液時(shí), 常向溶液中加入H3PO
66、4,為什么?答:降低Fe3+/ Fe2+電對(duì)的電極電位,減少終點(diǎn)誤差;消除Fe3+的黃色。 3.已知滴定管的讀數(shù)標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.01 mL, 若滴定時(shí)耗去30.00 mL溶液, 則該溶液體積的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為多少?答:0.046%或0.067% 4寫出濃度為c mol/L (NH4)2CO3溶液的質(zhì)子條件式。 答: NH3+OH-=H+HCO3-+2H2CO35. 摩爾吸光系數(shù)答:A=kbc中濃度c 用mol/L時(shí),k即為摩爾吸光系數(shù),表示濃度為1mol/L,溶液厚度為1cm的溶液的吸光度。6.下圖是薄層色譜分離物質(zhì)的色譜圖,根據(jù)
67、圖寫出Rf值計(jì)算式。 答:Rf=a/b7. 光度分析中,當(dāng)濃度較高時(shí),工作曲線逐漸偏離直線,這是什么原因?&
68、#160; 答:?jiǎn)紊獠患?,介質(zhì)不均勻8 .在螯合物萃取體系中,影響液-液萃取分離的因素有哪些? 答: pH值,萃取平衡常數(shù),萃取劑濃度三. 回答問題(每題4分,共24分,答在試卷紙上)1.為滿足重量分析的要求,晶型沉淀的沉淀?xiàng)l件是什么,并簡(jiǎn)述其原因。 答:?。ń档虲Q ,降低相對(duì)過飽和度)、熱溶液(提高s,降低相對(duì)過飽和度)、攪拌下緩慢加入沉淀劑(防止局部過濃)、陳化(大及完整晶粒);利用Von weimarn公式解釋。2 已知lgKCu
69、Y=18.8, lgKCaY=10.7, lgKCu-PAN=16, 試說明為何可以CuY-PAN為指示劑, 指示Ca的滴定? 答: CuY +PAN +Ca CuPAN + CaY CuPAN + YCuY PAN到化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)發(fā)生置換反應(yīng),CuPAN變?yōu)镻AN顯色指示終點(diǎn)。3.質(zhì)子化氨基乙酸的pKa1和pKa2分別為2.3 和9.6,能否用NaOH滴定氨基乙酸,為什么? 答: 不行,氨基乙酸的pKa9.6小于7。4.利用顯色劑顯色絡(luò)合反應(yīng)分光光度法測(cè)定無機(jī)離子時(shí),影響顯色反應(yīng)的因素有哪些?
70、0; 答:溶液酸度,顯色劑用量,顯色時(shí)間,溫度,溶劑。5.在721型吸光光度計(jì)上讀數(shù)刻度示意圖如下:?jiǎn)枺海?)圖中的字母T、A分別代表什么?(2)圖中上面的刻度代表什么?下面的刻度代表什么?(3)下面的刻度為什么不均勻? 答:(1)T 透過率,A 吸光度;(2)上面代表T 透過率,下面代表,A 吸光度;(3)由于A與T間為 AlogT6.分析化學(xué)中常用的分離和富集方法有哪些?(回答不能少于8種方法) 答:沉淀,蒸餾,萃取,紙層析,薄層色譜,氣相色譜,液相色譜,氣浮分選法,離子交換等四. 計(jì)算題(每題8分,共32分,答在試卷紙上)
71、60; 1. 計(jì)算pH=4.0,含有0.1000 mol/L的草酸溶液和0.0100 mol/L EDTA的溶液中CaC2O4 的溶解度(Ksp CaC2O4=2.0´10-9, lgKCaY=10.69, 草酸的解離常數(shù)為pKa1=1.23, pKa2=4.19, pH=4.0 時(shí)lgaY(H)=8.44) 答案:aCa 1KcaY Y=1+ KCaY cY/a Y(H)=2.78
72、 a草酸11H+2H+2 = 2.55 Ksp=KspaCaa草酸=1.42×10-8 S=Ksp/C草酸1.42
73、5;10-7 mol/L2. 稱取0.2357g Sb2S3試樣, 讓其燃燒, 產(chǎn)生的SO2用FeCl3-1 KMnO4溶液滴定溶液中生成的Fe2+, 消耗KMnO4 30.20 mL, 求試樣中Sb的質(zhì)量分?jǐn)?shù). (已知 Mr(Sb)=121.7 g. mol-1) 答案:1 Sb2S3 2 Sb3S6Fe2+6/5 KMnO4 nSb= 2×5/6×0.002000×30.
74、20=0.1007 mmol Sb%= (0.1007/1000)×121.7/0.2357×1005.20%3. 在pH = 5.0的緩沖溶液中,以二甲酚橙(XO)為指示劑,用0.020 mol/L EDTA滴定濃度均為0.020 mol/L的Cd2+和Zn2+混合溶液中的Zn2+,加入過量的KI,使其終點(diǎn)時(shí)的I- = 1.0 mol/L。試通過計(jì)算判斷Cd2+是否產(chǎn)生干擾?能否用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn
75、2+?(已知pH = 5.0時(shí),lgK¢CdIn = 4.5,lgK¢ZnIn = 4.8;CdI42-的lgb1 lgb4為2.10,3.43,4.49,5.41;lgKZnY = 16.5,lgKCdY = 16.64。要求TE £ 0.3%,DpM = ± 0.2。)答案:(1)aCd(I) = 1+ 10 2.1 + 103.43 + 10 4.49 + 10 5.41 = 10 5.46Cd2+ sp = 0.010/10 5.46 = 10 7.46 mol/L pCdsp = 7.46, 因?yàn)榇藭r(shí), Cd
76、2+ sp << Cd2+ ep,故Cd2+ 被掩蔽,不與XO顯色,因而不產(chǎn)生干擾,可以滴定Zn2+.(2) aY(Cd) = 1+ 10 16.64 ´ 10 7.46 = 10 9.18 ,aY = aY(Cd) +aY(H) 1 = 10 9.18,lg K¢ZnY= 16.5 9.18 = 7.32p Znsp = 1/2 (7.32 + 2.0) = 4.66, DpZn = 4.8 4.66 = 0.14
77、160; 可以用XO作指示劑準(zhǔn)確滴定Zn2+4. 某礦石含銅約0.12,用雙環(huán)己酮草酰二腙顯色光度法測(cè)定。試樣溶解后轉(zhuǎn)入100ml容量瓶中,在適宜條件下顯色,定容.用1cm比色皿,在波長(zhǎng)600nm測(cè)定吸光度,要求測(cè)量誤差最小,應(yīng)該稱取試樣多少克?1.68×104(L·mol-1·cm-1),Mr(Cu)=63.5 g. mol-1)答案:根據(jù)光度測(cè)量誤差公式可知:當(dāng)吸光度A0.434時(shí),誤差最小,已知b=1, 1.68×104,根據(jù)A=bc c = A/b0.434/(1
78、.68×104×1) 2.58×10-5 (mol/L)100ml有色溶液中Cu的含量為 m=cVM 2.58×10-5×100×10-3×63.5 1.64×10-4 (g)已知某礦含銅約0.12,則應(yīng)稱取試樣質(zhì)量為:(1.64×10-4/ms)×100=0.12 ms=0.14g武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)
79、期末考試試卷(B)一、選擇題 ( 共10題 20分 )1. 2 分 以下說法錯(cuò)誤的是-( ) (A) 摩爾吸光系數(shù)e隨濃度增大而增大 (B) 吸光度A隨濃度增大而增大 (C) 透射比T隨濃度增大而減小 (D) 透射比T隨比色皿加厚而減小 2. 2 分 某一NaOH和Na2CO3混合液,用HCl溶液滴
80、定,以酚酞為指示劑,耗去HCl V1(mL), 繼以甲基橙為指示劑繼續(xù)滴定,又耗去HCl V2(mL),則V1與V2的關(guān)系是-( ) (A) V1 = V2 (B) V1 = 2V2 (C) 2V2 = V2 (D) V1> V2 3. 2 分 當(dāng)兩電對(duì)的電子轉(zhuǎn)移數(shù)均
81、為1時(shí),為使反應(yīng)完全度達(dá)到99.9%,兩電對(duì)的條件電位至少相差-( ) (A) 0.09V (B) 0.18V (C) 0.27V (D) 0.36V 4. 2 分 用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定FeCl3溶液中的游離HCl時(shí),Fe
82、3+將產(chǎn)生沉淀而引起干擾,可消除其干擾的物質(zhì)是-( ) (A) Na2H2Y (B) CaY2- (C) 檸檬酸三鈉 (D)三乙醇胺 5. 2 分 符合比爾定律的有色溶液,濃度為c時(shí),透射比為T0,濃度增大一倍時(shí),透射比的對(duì)數(shù)為-( ) (A) T0/ 2
83、160; (B) 2T0 (C) (lgT0)/2 (D) 2lgT0 6. 2 分 配制含錳0.1000mg/mL的KMnO4溶液100.0mL,需取0.018000mol/L KMnO4溶液(在酸性溶液中作氧化劑)的體積為
84、-( ) Mr(KMnO4)=158.03,Ar(Mn)=54.94 (A) 14.15mL (B) 8.09mL (C) 10.11mL (D) 6.07mL 7. 2 分 已知在0.5mol/LH2SO4介質(zhì)中,¢ (Ce4+/Ce3+)=1.44V ¢ (Fe3+/Fe2+)=0.68V。計(jì)
85、算此條件下以0.100mol/L Ce4+滴定 0.100mol/L Fe2+至化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí),反應(yīng)物及滴定產(chǎn)物的濃度-( ) (A) Ce4+=Fe2+=1.8×10-8mol/L,Ce3+=Fe3+0.050mol/L (B) Ce4+=Fe3+0.050mol/L,Ce3+=Fe2+=2.0×10-8mol/L (C) Ce4+=Fe2+=0.047mol/L,Ce3+=Fe3+=0.003mol/L
86、0; (D) Ce4+=Fe3+=0.047mol/L,Ce3+=Fe2+=0.003mol/L 8. 2 分 Fe3+ 與 Sn2+反應(yīng)的平衡常數(shù)對(duì)數(shù)值(lgK)為 -( ) (Fe3+/Fe2+)= 0.77 V, (Sn4+/Sn2+)= 0.15 V) (A) (0.77-0.15)/0.059 &
87、#160; (B) 2×(0.77-0.15)/0.059 (C) 3×(0.77-0.15)/0.059 (D) 2×(0.15-0.77)/0.059 9. 2 分 今有三種溶液分別由兩組分組成: (a) 0.10 mol/L HCl-0.20 mol/L NaAc溶液 &
88、#160; (b) 0.20 mol/L HAc-0.10 mol/L NaOH溶液 (c) 0.10 mol/L HAc-0.10 mol/L NH4Ac溶液 則三種溶液pH的大小關(guān)系是-( ) 已知pKa(HAc) = 4.74, pKa(NH4+) = 9.26 (A) a<c<b
89、0; (B) a = b<c (C) a = b>c (D) a = b = c 10. 2 分 下列有關(guān)置信區(qū)間的描述中,正確的有:( )a.在一定置信度時(shí),以測(cè)量值的平均值為中心的包括真值的范圍即為置信區(qū)間b.真值落在某一可靠區(qū)間的幾率即位置信區(qū)間c.其他條件不變時(shí),給定的置信度越高,平均值的置信區(qū)間越寬d.平均值的數(shù)值越大,置信區(qū)間越寬 二、填空題 (
90、共5題 10分 )1. 2 分 ()試液中含有SO42-,()試液中含有Ba2+。欲用BaSO4重量法測(cè)定其含量,已知兩種試液中均含有H+、Mg2+、K+、Na+、NO3-雜質(zhì)。則()試液中擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是_;()試液擴(kuò)散層優(yōu)先吸附的離子是_。 2. 2 分符合朗伯-比爾定律的有色溶液,當(dāng)有色物質(zhì)的濃度增大時(shí),其最大吸收波長(zhǎng) ,透射比
91、160; 。(填 增大,減小或不變)3. 2 分 BaSO4法測(cè)定鋇的含量,下述情況使測(cè)定結(jié)果偏高或偏低,還是無影響 ? (1) 沉淀中包藏了BaCl2
92、 _ (2) 灼燒過程中部分BaSO4被還原為BaS
93、60; _ 4. 2 分 某溶液含F(xiàn)e3+10mg,用等體積的有機(jī)溶劑萃取一次后,該溶液中剩余0.1mg,則Fe3+在兩相中的分配比= 。 5. 2 分 0.25 mol/L某弱酸HA溶液的pH為3.20,該酸的解離常數(shù)是_ 。 三、計(jì)算題 ( 共5題 40分 )1. 10 分 在1
94、L NH3-NH4Cl的緩沖溶液中, 含0.10 mol Zn2+-EDTA絡(luò)合物, 溶液的pH=9.0,NH3=0.10 mol/L,計(jì)算Zn2+的濃度。已知lgK(ZnY)=16.5; 鋅氨絡(luò)離子的lgb1 -lgb4 分別為2.27,4.61,7.01,9.06; pH=9.0時(shí)lgaY(H) =1.3。 2. 10 分 稱取含 KBr 和 KI 的混合試樣 1.000 g, 溶解并定容至 200 mL后, 作如下測(cè)定: (1) 移取 50.00 mL試液, 在近中性條件下, 以溴水充分處理, 此時(shí)I- 量轉(zhuǎn)變?yōu)?
95、IO3-。 將溴驅(qū)盡, 加入過量 KI 溶液, 酸化, 生成的 I2采用淀粉指示劑, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3 溶液滴定至終點(diǎn)時(shí), 消耗 30.00 mL。 (2) 另取 50.00 mL 試液, 用H2SO4酸化, 加入足量 K2Cr2O7 溶液處理, 將生成的 I2和 Br2 蒸餾并收集在含有過量 KI 的弱酸性溶液中, 待反應(yīng)完全后, 以 0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定其中的 I2至終點(diǎn)時(shí), 消耗 15.00 mL。 計(jì)算混合試樣中 KI 和 KBr 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。
96、; Mr(KI)= 166.0, Mr(KBr)= 119.0 3. 5 分 稱取含鉀試樣 0.2102 g, 溶解后沉淀為 K2NaCo(NO2)6, 沉淀經(jīng)洗滌后溶解于酸中,用 0.02005 mol/L KMnO4 滴定 (NO2-NO3-, Co3+Co2+) 計(jì)耗去18.25 mL。計(jì)算 K的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Ar(K)= 39.10 4. 5 分 將一個(gè)僅含CaO和CaCO3的混合物(在1200)灼燒并在干燥器中冷卻,質(zhì)量損失5.00%, 計(jì)算試樣中Ca
97、CO3的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Mr(CaCO3)=100.1, Mr(CaO)=56.08 5. 10分 稱取某含鉛鋅鎂試樣0.4080g, 溶于酸后,加入酒石酸,用氨水調(diào)至堿性,加入KCN, 滴定時(shí)耗去0.02060mol/L EDTA 42.20mL。 然后加入二巰基丙醇置換PbY,再滴定時(shí)耗去0.00765mol/L Mg2+標(biāo)液19.30mL。最后加入甲醛, 又消耗0.02060mol/L EDTA 28.60mL計(jì)算試樣中鉛、鋅、鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 Ar(Pb)=2
98、07.2, Ar(Zn)=65.38, Ar(Mg)=24.31 四、問答題 ( 共 4題 30分 )1. 5分 有人說“滴定分析所用標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度不宜過大的原因是由于過量一滴所造成的誤差必然相應(yīng)增大”,你認(rèn)為正確嗎? 試說明: (1) 由于過量一滴所造成的誤差與濃度有何關(guān)系? (2) 濃度大時(shí)對(duì)終點(diǎn)誤差的影響是有利或是無利? (3) 濃度不宜過大原因是什么? 2. 10 分 設(shè)計(jì)Zn2+-Mg2
99、+混合液中兩組分濃度測(cè)定方案,舉三種絡(luò)合滴定方法,用簡(jiǎn)單流程圖表示并指明酸度、介質(zhì)、指示劑、必要試劑及滴定劑。 3. 5 分 在進(jìn)行絡(luò)合滴定時(shí),為什么要加入緩沖溶液控制滴定體系保持一定的pH? 4. 10 分 設(shè)計(jì)測(cè)定含有中性雜質(zhì)的Na2CO3與Na3PO4混合物中二組分質(zhì)量分?jǐn)?shù)的分析方案。用簡(jiǎn)單流程表明主要步驟、滴定劑、指示劑、結(jié)果計(jì)算公式。 武漢大學(xué)2005-2006學(xué)年度第一學(xué)期分析化學(xué)期末考試試卷答案(B)學(xué)號(hào)
100、0; 姓名 院(系) 分?jǐn)?shù) 一、選擇題 ( 共10題 20分 )1. 2 分
101、60; (A) 2. 2 分 (D) 3. 2 分 (D) 4. 2 分 (B) 5. 2 分 (D) 6. 2 分 (C) 7. 2 分 (A) 8. 2 分 (B)
102、9. 2 分 (D) 10. 2 分 (A) 二、填空題 ( 共5題 10分 )1. 2 分 NO3- H+ 2. 2 分 不變;減小。3. 2 分 (1) 偏低; (2) 偏低 4. 2 分 99:15. 2 分 三、計(jì)算題 ( 共5題 40分 ) 1. 10 分 =1+10-1.00+2.27 +10-2.00+4.61 +10-3.00+7.01 +10 -4.0
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