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1、第一章 熱力學(xué)第一定律選擇題關(guān)于焓的性質(zhì), 下列說(shuō)法中正確的是( )(A) 焓是系統(tǒng)內(nèi)含的熱能, 所以常稱(chēng)它為熱焓 (B) 焓是能量, 它遵守?zé)崃W(xué)第一定律(C) 系統(tǒng)的焓值等于內(nèi)能加體積功 (D) 焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關(guān) 答案:D。因焓是狀態(tài)函數(shù)。涉及焓的下列說(shuō)法中正確的是( )(A) 單質(zhì)的焓值均等于零 (B) 在等溫過(guò)程中焓變?yōu)榱?(C) 在絕熱可逆過(guò)程中焓變?yōu)榱?(D) 化學(xué)反應(yīng)中系統(tǒng)的焓變不一定大于內(nèi)能變化 答案:D。因?yàn)殪首僅=U+(pV),可以看出若(pV)0則HU。與物質(zhì)的生成熱有關(guān)的下列表述中不正確的是( )(A) 標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下單質(zhì)的生成熱都規(guī)定為零 (B) 化合物的生成
2、熱一定不為零 (C) 很多物質(zhì)的生成熱都不能用實(shí)驗(yàn)直接測(cè)量(D) 通常所使用的物質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成熱數(shù)據(jù)實(shí)際上都是相對(duì)值 答案:A。按規(guī)定,標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下最穩(wěn)定單質(zhì)的生成熱為零。下面的說(shuō)法符合熱力學(xué)第一定律的是( )(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí),其內(nèi)能一定變化(B) 在無(wú)功過(guò)程中, 內(nèi)能變化等于過(guò)程熱, 這表明內(nèi)能增量不一定與熱力學(xué)過(guò)程無(wú)關(guān)(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個(gè)平衡態(tài)之間經(jīng)歷絕熱變化時(shí), 系統(tǒng)所做的功與途徑無(wú)關(guān)(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過(guò)程中, 其內(nèi)能的變化值與過(guò)程完成的方式無(wú)關(guān)答案:C。因絕熱時(shí)UQWW。(A)中無(wú)熱交換、無(wú)體積功故UQW0。(B)在無(wú)功過(guò)程中U
3、Q,說(shuō)明始末態(tài)相同熱有定值,并不說(shuō)明內(nèi)能的變化與過(guò)程有關(guān)。(D)中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的,故U亦是不同的。這與內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)的性質(zhì)并不矛盾,因從同一始態(tài)出發(fā),經(jīng)絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達(dá)同一終態(tài)。關(guān)于節(jié)流膨脹, 下列說(shuō)法正確的是(A) 節(jié)流膨脹是絕熱可逆過(guò)程(B)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的內(nèi)能變化(C)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓值改變(D)節(jié)流過(guò)程中多孔塞兩邊的壓力不斷變化 答案:B在實(shí)際氣體的節(jié)流膨脹過(guò)程中,哪一組描述是正確的:(A)Q 0, DH 0, Dp 0 (B)Q 0, DH 0 (C)Q 0, DH 0, Dp 0 (D)Q 0, DH 0, Dp 0答
4、案:C。節(jié)流膨脹過(guò)程恒焓絕熱且壓力降低。系統(tǒng)經(jīng)一個(gè)循環(huán)后,H、U、Q、W是否皆等于零?答:否。其中H和U為狀態(tài)函數(shù),系統(tǒng)恢復(fù)至原態(tài)后其值復(fù)原,即H0、U0。而熱與功是與途徑有關(guān)的函數(shù),一般不會(huì)正好抵消而復(fù)原,除非在特定條件下,例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài),或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。1. 在溫度T、容積V都恒定的容器中,含有A和B兩種理想氣體,它們的物質(zhì)的量、分壓和分體積分別為nA,pA,VA和nB,pB,VB,設(shè)容器中的總壓為p。試判斷下列公式中哪個(gè)是正確的( )。 (A) (B)(C) (D) 答:(A)只有(A)符合Dalton分壓定律。4. 真實(shí)氣體液化的必要
5、條件是( )。 (A)壓力大于 (B)溫度低于 (C)體積等于 (D)同時(shí)升高溫度和壓力答:(B)是能使氣體液化的最高溫度,溫度再高無(wú)論加多大壓力都無(wú)法使氣體液化。;填空題節(jié)流膨脹過(guò)程又稱(chēng)為 _恒焓_ 過(guò)程,多數(shù)氣體經(jīng)此過(guò)程后引起溫度_下降_. (2分)25 下, 1 mol N(可視為理想氣體)由 1 dm3膨脹到 5 dm3,吸熱 2 kJ, 則對(duì)外作功 W = 2 kJ (按系統(tǒng)得功為正的規(guī)定) .第二章 熱力學(xué)第二定律;選擇題對(duì)任一過(guò)程,與反應(yīng)途徑無(wú)關(guān)的是(A) 體系的內(nèi)能變化 (B) 體系對(duì)外作的功 (C) 體系得到的功 (D) 體系吸收的熱答案:A。只有內(nèi)能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無(wú)關(guān),僅
6、取決于始態(tài)和終態(tài)。在絕熱條件下,迅速推動(dòng)活塞壓縮氣筒內(nèi)空氣,此過(guò)程的熵變(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 無(wú)法確定 答案:A。絕熱不可逆過(guò)程熵要增加。一卡諾熱機(jī)在兩個(gè)不同溫度之間的熱源之間運(yùn)轉(zhuǎn), 當(dāng)工作物質(zhì)為氣體時(shí), 熱機(jī)效率為42%, 若改用液體工作物質(zhì), 則其效率應(yīng)當(dāng)(A) 減少 (B) 增加 (C) 不變 (D) 無(wú)法判斷 答案:C 在標(biāo)準(zhǔn)壓力下,100的液態(tài)水氣化為100的水蒸汽,體系的熵變?yōu)椋?A)S體0 (B)S體0 (C)S體0 (D)難以確定 答案:A。液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)時(shí),混亂度增加,故熵增加。263K的過(guò)冷水凝結(jié)成263K的冰,則:(A)S 0 (C) S
7、= 0 (D) 無(wú)法確定 答案:A。恒溫下液體變固體熵減少。理想氣體從狀態(tài)I經(jīng)自由膨脹到狀態(tài)II,可用哪個(gè)熱力學(xué)判據(jù)來(lái)判斷該過(guò)程的自發(fā)性?(A)H (B) G (C)S隔離 (D) U 答案:C。理想氣體自由膨脹不做功,亦不換熱,故為隔離系統(tǒng)。 在,兩相中均含有A和B兩種物質(zhì),當(dāng)達(dá)到平衡時(shí),下列種哪情況是正確的: 答案:B熱力學(xué)第三定律可以表示為:(A)在0K時(shí),任何晶體的熵等于零 (B)在0K時(shí),任何完整晶體的熵等于零(C)在0時(shí),任何晶體的熵等于零 (D)在0時(shí),任何完整晶體的熵等于零 答案:B ;問(wèn)答題;填空題一個(gè)過(guò)程系統(tǒng)的熵變?yōu)镾, 而另一個(gè)過(guò)程的始終態(tài)與前過(guò)程相同,但路徑不同,則此過(guò)
8、程系統(tǒng)的熵變應(yīng)為_(kāi)S_。(1分)因?yàn)闋顟B(tài)函數(shù)與過(guò)程無(wú)關(guān);計(jì)算題(15分)101.3 kPa下, 1 mol的 100 水與 100 的大熱源相接觸, 經(jīng)過(guò)兩種不同的過(guò)程到達(dá)終態(tài) 100 , 101.3 kPa的水蒸氣: (1)保持壓力不變; (2)向真空膨脹.試分別計(jì)算這兩種過(guò)程的 Q, W,U,H,S,A及G 并判斷過(guò)程是否可逆.已知 100,101.3 kPa下水的氣化熱vapHm = 40.71 kJ.mol1, V(l) = 18.810-6 m3.mol1, V(g) = 3.02102 m3.mol-1.解: (1) W = - pV = - 101.3103(3.02102-18
9、.810-6) = - 3.06 kJ Q = H = 40.71 kJ U = Q + W = 40.71 - 3.06 = 37.65 kJ S = Q/T = 40.71103/373 = 109.1 J.K A = U - TS = 37.65 - 40.71 = - 3.06 kJ G = 0 在沸點(diǎn)下蒸發(fā),故為可逆過(guò)程.由 G = 0 也可判斷. (2) W =0 U = 37.65 kJ H = 40.71 kJ S = 109.1 J.K A = - 3.06 kJ G = 0Q =U-W=37.65 kJ S(環(huán)) = - Q/T = - (U-W)/T = - 37.651
10、03/373 = - 100.9 J.K S(總) = S + S(環(huán)) = 109.1 - 100.9 = 8.2 J.K1 0 過(guò)程(2)為不可逆過(guò)程.將裝有0.2 mol乙醚的微小玻璃泡放入308.15K、20 dm3的恒溫密閉容器內(nèi),容器內(nèi)充滿100kPa、x mol氮?dú)狻⑿∨荽蛩?,乙醚完全汽化并與氮?dú)饣旌稀R阎颐言?00 kPa下沸點(diǎn)為308.15K,此時(shí)的蒸發(fā)焓為25.10 kJmol1。試求(1) 混合氣體中乙醚的分壓;(2) 分別計(jì)算氮?dú)夂鸵颐训腍、S、G。 (10分) 解:(1) = =0.2*8.314*308.15/20 25621 Pa = 25.62kPa (2)
11、 變化過(guò)程中氮?dú)獾臏囟群头謮簺](méi)變,故 H=0J、S=0JK1、G=0J。 乙醚的變化過(guò)程可設(shè)想為:乙醚(l,308.15K,100kPa) 乙醚(g,308.15K,100kPa) 乙醚(g,308.15K,p乙醚)于是:H=H1+H2=(0.225.10+0) kJ =5.02 kJDS=S1+S2=JK1=18.56 JK1 DG=G1+G2= 0+J = 697.8 J 或者采用下式計(jì)算 G=HTS第三章 多組分系統(tǒng)熱力學(xué);選擇題 兩液體的飽和蒸汽壓分別為p*A,p*B ,它們混合形成理想溶液,液相組成為x,氣相組成為y,若 p*A p*B , 則:(A)yA xA (B)yA yB (
12、C)xA yA (D)yB yA 答案:A已知373K時(shí)液體A的飽和蒸氣壓為133.24kPa,液體B的飽和蒸氣壓為66.62kPa。設(shè)A和B形成理想溶液,當(dāng)溶液中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為0.5時(shí),在氣相中A的物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為:(A)1 (B) 1/2 (C) 2/3 (D) 1/3 答案:C;填空題在20、標(biāo)準(zhǔn)壓力下各為0.8mol的水乙醇混合物,水和乙醇的偏摩爾體積分別為17.0和57.4 cm3mol1 , 則該混合物的體積為_(kāi)(0.817.0+0.857.4) cm3mol1 = 59.52cm3mol1_。 (2分)!第四章 化學(xué)平衡;選擇題下面的敘述中違背平衡移動(dòng)原理的是(A) 升高溫度平
13、衡向吸熱方向移動(dòng) (B) 增加壓力平衡向體積縮小的方向移動(dòng)(C) 加入惰性氣體平衡向總壓力減少的方向移動(dòng) (D) 降低壓力平衡向增加分子數(shù)的方向移動(dòng)答案:C。加入惰性氣體平衡向總壓力增大的方向移動(dòng)已知反應(yīng) 2NH3 = N2 + 3H2,在等溫條件下,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為0.25,那么,在此條件下,氨的合成反應(yīng)1/2 N2 + 3/2 H2 = NH3 的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為:N2+3H2=2NH3 標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)為4 所以答案為C(A) 4 (B) 0.5 (C) 2 (D) 1 答案:C。某溫度時(shí),NH4Cl(s)分解壓力是pQ ,則分解反應(yīng)的平衡常數(shù) KpQ 為: (A) 1 (B) 1/2 (C)
14、1/4 (D) 1/8答案:C。某溫度不,固體分解為氣體產(chǎn)物的平衡總壓稱(chēng)為該固體的分解壓力。此題中的分解壓力為pQ,可見(jiàn)分解產(chǎn)物NH3與HCl的分壓均為(1/2) pQ 。在1100 時(shí),發(fā)生下列反應(yīng):(1) C(s)+2S(s)=CS2(g) K1Q =0.258(2) Cu2S(s)+H2(g)=2Cu(s)+H2S(g) K2Q =3.9 10-3(3) 2H2S(g)=2H2(g)+2S(s) K3Q =2.29 102則1100 時(shí)反應(yīng) C(s)+2Cu2S(s)=4Cu(s)+CS2(g)的KQ 為: (A) 8.99108 (B) 8.99105 (C) 3.69105 (D)
15、3.69108答案:A。反應(yīng)(3)=(1)-2(2)+(3)故KQ= K1Q (K2Q )2K3Q在298K時(shí),氣相反應(yīng)H2 + I2 = 2HI的 DrGm$=16778Jmol-1 ,則反應(yīng)的平衡常數(shù)Kp$為:(A) 2.0 1012 (B) 5.91 106 (C) 873 (D) 18.9 答案:C。根據(jù)。加入惰性氣體對(duì)哪一個(gè)反應(yīng)能增大其平衡轉(zhuǎn)化率? (A) C6H5C2H5(g) = C6H5C2H3(g) + H2(g) (B) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g) (C) 3/2 H2(g) + 1/2 N2(g) = NH3(g) (D) CH3COO
16、H(l) + C2H5OH(l) = H2O(l) + C2H5COOH3(l) 答案:A;填空題氣相反應(yīng)A2(g)+2B2 (g)=2AB2 (g), 其H= -200KJmol-1, 采用 (降低,恒定,提高)_降低_溫度和(降低,恒定,提高)_提高_(dá)壓力措施可使平衡最有效地向右移動(dòng)? (2分)放熱反應(yīng),vB0, 故降低溫度,提高壓力有利于反應(yīng)向右移動(dòng)。在溫度為T(mén)時(shí)反應(yīng)C(s)+O2 (g) = CO2(g)、C(s)+(1/2)O2 (g) = CO(g) 的平衡常數(shù)分別為K1、K2,則反應(yīng)CO(g)+O2 (g) = CO2(g)的平衡常數(shù)為_(kāi)K1/K2_。(1分)!第五章 相平衡;選
17、擇題一單相體系, 如果有3種物質(zhì)混合組成, 它們不發(fā)生化學(xué)反應(yīng), 則描述該系統(tǒng)狀態(tài)的獨(dú)立變量數(shù)應(yīng)為(A) 3個(gè) (B) 4個(gè) (C) 5個(gè) (D) 6個(gè) 答案:B。FCP23124NaCl(s), NaCl水溶液及水蒸汽平衡共存時(shí), 系統(tǒng)的自由度(A) F=0 (B) F=1 (C) F=2 (D) F=3 答案:B。F=C-P+2,C2,P3,故F=2-3+2=1。如果只考慮溫度和壓力的影響, 純物質(zhì)最多可共存的相有(A) P=1 (B) P=2 (C) P=3 (D) P=4 答案:C。F=CP21P23P,當(dāng)F最小為零時(shí)P=3。 對(duì)于相律, 下面的陳述中正確的是(A) 相律不適用于有化學(xué)
18、反應(yīng)的多相系統(tǒng) (B) 影響相平衡的只有強(qiáng)度因素(C) 自由度為零意味著系統(tǒng)的狀態(tài)不變 (D) 平衡的各相中, 系統(tǒng)包含的每種物質(zhì)都不缺少時(shí)相律才正確 答案:B 關(guān)于三相點(diǎn), 下面的說(shuō)法中正確的是(A) 純物質(zhì)和多組分系統(tǒng)均有三相點(diǎn) (B) 三相點(diǎn)就是三條兩相平衡線的交點(diǎn)(C) 三相點(diǎn)的溫度可隨壓力改變 (D) 三相點(diǎn)是純物質(zhì)的三個(gè)相平衡共存時(shí)的溫度和壓力所決定的相點(diǎn) 答案:D用相律和Clapeyron方程分析常壓下水的相圖所得出的下述結(jié)論中不正確的是(A) 在每條曲線上, 自由度F=1 (B) 在每個(gè)單相區(qū), 自由度F=2(C)在水的凝固點(diǎn)曲線上, Hm(相變)和Vm的正負(fù)號(hào)相反(D)在水的
19、沸點(diǎn)曲線上任一點(diǎn), 壓力隨溫度的變化率都小于零。答案:D 二組分系統(tǒng)的最大自由度是(A) F=1 (B) F=2 (C) F=3 (D) F=4 答案:C。FCP22P24P,當(dāng)P=1時(shí)F3。體系中含有H2O、H2SO44H2O、H2SO42H2O、H2SO4H2O、H2SO4 ,其組分?jǐn)?shù)C為:(A) 1 (B) 2 (C) 3 (D) 4 答案:B在410 K,Ag2O(s)部分分解成Ag(s)和O2(g), 此平衡體系的自由度為:(A) 0 (B) 1 (C) 2 (D) 1答案:A。FCP12310。CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(g)構(gòu)成的
20、平衡物系,其組分?jǐn)?shù)為:(A) 2 (B) 3 (C) 4 (D) 5 答案:B。CSRR5203.由CaCO3(s), CaO(s), BaCO3(s), BaO(s)及CO2(s)構(gòu)成的平衡體系其自由度為:(A)F=2 (B)F=1 (C)F=0 (D)F=3 答案:C。共5種物質(zhì),2個(gè)化學(xué)反應(yīng),故C=5-2=3,有5個(gè)相,F(xiàn)=C-P+2=0。三相點(diǎn)是:(A) 某一溫度,超過(guò)此溫度,液相就不能存在 (B) 通常發(fā)現(xiàn)在很靠近正常沸點(diǎn)的某一溫度(C) 液體的蒸氣壓等于25時(shí)的蒸氣壓三倍數(shù)值時(shí)的溫度 (D) 固體、液體和氣體可以平衡共存時(shí)的溫度和壓力 答案:D問(wèn)答題第七章 電化學(xué);選擇題離子獨(dú)立運(yùn)
21、動(dòng)定律適用于(A) 強(qiáng)電解質(zhì)溶液 (B) 弱電解質(zhì)溶液 (C) 無(wú)限稀電解質(zhì)溶液 (D) 理想稀溶液 答案C;填空題已知18時(shí), Ba(OH)2、BaCl2、NH4Cl 溶液的極限摩爾電導(dǎo)率分別為2.88102、1.203102、1.298102 Sm2mol1,那么 18時(shí)NH4OH 的= (計(jì)算式)_( Ba(OH)2 + 2NH4Cl BaCl2 )/2_ = _( 2.88+21.298 1.203) 102 Sm2mol1 / 2 = 2.137102 Sm2mol 1_ 。 (2分)已知 ZnCl2水溶液的平均活度為 a,則 ZnCl2的活度 a (a)3。25 時(shí),反應(yīng) 2H2O
22、(l) 2H2(g) O2(g) 所對(duì)應(yīng)電池的標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì) E 1.229 V. 反應(yīng) H2(g)1/2O2 H2O(l) 所對(duì)應(yīng)的電池標(biāo)準(zhǔn)電動(dòng)勢(shì)應(yīng)為1.229 V . 質(zhì)量摩爾濃度為 b 的 LaCl3水溶液的平均質(zhì)量摩爾濃度 b=2.28b.雙液電池中不同電解質(zhì)溶液間或不同濃度的同一種電解質(zhì)溶液的接界處存在液界電勢(shì),可采用加鹽橋的方法減少或消除。;計(jì)算題(14分) 反應(yīng)Zn(s) + CuSO4(a=1) = Cu(s) + ZnSO4(a=1)在電池中進(jìn)行,298K下,測(cè)得電池的電動(dòng)勢(shì)E=1.0934V,電動(dòng)勢(shì)溫度系數(shù)。寫(xiě)出該電池表達(dá)式和電極反應(yīng); 求該電池反應(yīng)的rGm、rSm、rHm和Q
23、r。解:(1)正極反應(yīng):Cu2+(a=1) + 2e Cu(s) (1分)負(fù)極反應(yīng):Zn(s) Zn2+ (a=1) + 2e (1分)電池表達(dá)式: Zn| Zn2+ (a=1) | Cu2+(a=1) | Cu (2分)(2)根據(jù)能斯特公式有: (2分)所以:rGm = -zEF = -21.093496485 = -210993.398Jmol-1 (2分) (2分)rHm = rGm + TrSm = -210993.398 + 298(-82.78) = -235661.838Jmol-1 (2分)Qr = TrSm = 298(-82.78)= -24669.67 Jmol-1 (2分)(16分)在298.15K時(shí),測(cè)得下列電池的電動(dòng)勢(shì)E為1.228V Pt,H2()H2SO4(0.01molkg1)O2(),Pt已知。 試寫(xiě)出該電池的正、負(fù)極反應(yīng)及電池反應(yīng); 試計(jì)算此電池的溫度系數(shù),rGm,rHm,rSm和Qr; 設(shè)該電池反應(yīng)熱在此溫度范圍內(nèi)為常數(shù),試求此電池在273.15K時(shí)的電動(dòng)勢(shì)。解: 該電池的正、負(fù)極反應(yīng)及電池反應(yīng)為:負(fù)極 : H2() 2H+(mH+ =20.01 molkg-1 ) + 2e (1分)正極 : yO
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