有機化學(xué)期中試題及答案

1、2011級有機化學(xué)期中試題一 選擇題（16分）1 以下化合物哪一個的紫外（UV）吸收譜最大吸收波長達不到230nm?（C）A) 氯仿； B)硝基苯； C)環(huán)己烷； D)對苯二酚2 核磁 H 譜數(shù)據(jù)中裂分偶合常數(shù)數(shù)值大小表達的意思是（B）A)氫原子多少； B) 電子效應(yīng); C)相鄰H 的結(jié)構(gòu)關(guān)系； D)相鄰H 原子的個數(shù)3 與FeCl3發(fā)生顏色反應(yīng),是檢驗?zāi)念惢衔锏闹饕椒?（C）A) 氨基結(jié)構(gòu); B) 芳醚結(jié)構(gòu); C) 酚和烯醇; D) 酯基結(jié)構(gòu)4EtO2CCH(Me)CH(CO2Et)CH2CH2CO2Et在NaH作用下進行Dieckmann縮合的主產(chǎn)物是哪一個?（B）5 1874年, 范

2、特霍夫(van't Hoff J H)和勒貝爾(LeBel J A)提出了有機化學(xué)中十分重要的概念, 它是（C）A) 碳是四價的; B) 碳原子可以自相成鍵; C) 碳的四面體結(jié)構(gòu); D) 共價鍵的概念6 下列分子式中,下面劃有橫線的H的NMR化學(xué)位移最大的是（A）7 乙酸與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)時，加濃H2SO4 的作用是（D）A) 脫水作用; B) 吸水作用; C) 氧化作用; D) 既起催化作用又起吸水作用8下列化合物按照酸性從強到弱排序是（A）1) FCH2COOH; 2) NO2CH2COOH ; 3) PhCH2COOH; 4) HCCCH2COOHA) 2>1>4&

3、gt;3; B) 1>2>3>4; C) 1>2>4>3; D) 4>2>1>3.9（1R，2S）2甲氨基1苯基1丙醇的費歇爾（Fischer）投影式是：（A）10下列說法錯誤的是：（C）A） 核磁共振主要是由于原子核的自旋運動一起的B） 與不對稱碳原子相連的CH2 上的那個質(zhì)子是化學(xué)不等價的C） 紅外中的官能團區(qū)是指在1350650cm-1 由于伸縮振動所產(chǎn)生的吸收區(qū)D） 由于取代基或者溶劑的影響，使最大吸收向長波方向移動的現(xiàn)象稱為紅移11下列哪些化合物能形成分子內(nèi)氫鍵？（B E）A）對硝基苯酚 B）鄰硝基苯酚 C）鄰甲基苯酚 D）對甲基

4、苯酚 E）鄰苯二甲酸12 以下羧酸衍生物可以作為酰化試劑使用，請標明活性最大的酰化試劑和活性最小的?；噭?。（A）和（C）13 下列化合物可以發(fā)生鹵仿反應(yīng)的有：（A B E ）A）苯乙酮 B）2丁醇 C）乙酸乙酯 D）苯甲醛 E）乙醛 F）4庚醇14 如下反應(yīng)步驟中產(chǎn)物d 的結(jié)構(gòu)是（C）15 試比較如下化合物在無水丙酮中與KI反應(yīng)速度的快慢順序（B）16 在減壓蒸餾是為了防止暴沸，應(yīng)向反應(yīng)體系（B）a) 加入玻璃毛細管引入氣化中心 b) 通過毛細管向體系引入微小氣流 c) 加入沸石引入氣化中心 d) 控制較小的壓力（D） （D） （A） （A） （A） （C） （A） （B)二 寫出主要產(chǎn)物，

5、必要時應(yīng)畫出產(chǎn)物的立體結(jié)構(gòu)（25分）1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 18. 19. 20. 21. 22. 23. 24. 25. 三. 寫出下列反應(yīng)的機理，須用彎鉤箭頭標出電子的轉(zhuǎn)移（20分）。1. 2. 3. 4. 5. 67 8 四. 合成題（任選5題每題5分，25分。多答題加分） 1. 試設(shè)計合成：2試對5, 5-二甲基-1 ,3-環(huán)己二酮的合成作逆合成分析 3完成轉(zhuǎn)化：4由乙酰乙酸乙酯和苯及其它必要的有機或無機試劑合成。5用甲苯、環(huán)己烯為起始原料和必要的其它試劑合成7. 設(shè)計合成：8. 由丙二酸酯和

6、三個碳以下有機原料合成： 9. 以環(huán)己烯為原料合成：2-溴己二酸二乙酯。10. 以苯為原料合成1,2,3-三溴苯：11. 以苯為原料合成：12. 以吲哚為原料合成：13. 以丙二酸酯為起始原料經(jīng)由蓋布瑞爾法合成蛋氨酸：14. 以甲苯為原料合成3,3-二甲基聯(lián)苯。五 波譜分析和結(jié)構(gòu)推理（20分）注：要有具體推理過程及波譜數(shù)據(jù)歸屬，只有正確結(jié)構(gòu)而無推理最多給相應(yīng)分數(shù)的50%。(峰裂分：s 單峰；d 雙峰；t 三重峰；dt 先雙再三重峰；dd 兩次雙重峰裂分；m 多重峰)1）4-甲基-4-酰氯-1-戊烯在AlCl3 存在下可發(fā)生反應(yīng)得到A，A 的譜學(xué)數(shù)據(jù)為：質(zhì)譜分子離子峰110；紅外的最強吸收峰在1

7、720 波數(shù)處；氫譜數(shù)據(jù)（ppm）為7.7 (1H, dt, J= 6 and 3 Hz)，6.2 (1H, dt, J = 6 and 2 Hz)，2.2 (2H, dd, J = 3 and 2 Hz)，1.1 (6H,s) 。試推斷A 的結(jié)構(gòu)。反應(yīng)物結(jié)構(gòu)為：產(chǎn)物A波譜數(shù)據(jù)歸納如下：MS：110表示該分子的分子量為110IR：1720波數(shù)處吸收表示分子中有羰基HMR：顯示分子中共有10個氫原子，1.1 處為偕二甲基，2.2處為亞甲基，7.7和6.2處為順1,2-亞乙烯基，綜合以上數(shù)據(jù)得結(jié)構(gòu)如下：A的結(jié)構(gòu)為：2）某未知物分子式為C6H10O2，核磁共振碳譜數(shù)據(jù)（ppm）如下：14.3（四重峰

8、），17.4（四重峰），60.0（三重峰），123.2（二重峰），144.2（二重峰），166.4（單峰）。試推導(dǎo)其結(jié)構(gòu)。碳譜共有六組信號因此化合物共有六種不同類型的氫，14.3是甲基，17.4是甲基，60 為亞甲基，123.2乙烯式碳，144.2乙烯式碳，166.4為羰基碳僅有碳譜數(shù)據(jù)并不能確定烯鍵構(gòu)型。以上結(jié)構(gòu)烯鍵也可能為順型。3）苯乙酮在NaOH 存在下可發(fā)生反應(yīng)得到A，A 的譜學(xué)數(shù)據(jù)為：質(zhì)譜分子離子峰306；紅外的最強吸收峰在1600 和1500 波數(shù)處；氫譜數(shù)據(jù)（ppm）為8.05 (3H, s)，7.64 (6H, d,J = 6 Hz)，7.50-7.30 (9H, m)；碳譜數(shù)

9、據(jù)（ppm）為142，141，129，127，126，125。試推斷A 的結(jié)構(gòu)。IR在1600和1500波數(shù)處有最強吸收，說明分子中有苯環(huán)；HMR在8.05-7.3 之間說明分子中僅有芳氫；13CMR在142到125之間說明化合物僅有SP2雜化的碳，化合物的結(jié)構(gòu)和譜圖數(shù)據(jù)歸納如下： 4）某二溴代化合物A 在堿性條件下與足量丙二酸乙酯反應(yīng)得到化合物B，化合物B與單質(zhì)碘在乙醇鈉溶液中反應(yīng)可以得到化合物C，C 在堿性條件下經(jīng)過加熱再酸化處理得到化合物D，化合物D 在強酸下與乙酸酐處理可以得到化合物E（C7H8O3），元素分析得知化合物B 到E 均只含有C、H、O 三種元素。請寫出化合物A 到E 的各

10、個結(jié)構(gòu)式。5）MeCOCH(Me)CO2Et在EtOH中用EtONa處理后，加入環(huán)氧乙烷可以得到一新化合物，其IR譜在1745cm-1和1715cm-1處有兩個吸收峰；其1HNMR譜如下： （ppm），1.30(s,3H),1.7(t,2H),2.1(s,3H),3.9(t,2H)。請寫出該化合物的結(jié)構(gòu)及各峰的歸屬，并寫出反應(yīng)歷程。IR： 1745cm-1處為內(nèi)酯基，1715 cm-1處為酮基HMR：顯示該化合物分子中含有10個氫原子數(shù)據(jù)歸納如下：六 實驗題（12分）1）苯酚的消化反應(yīng)中通常采用什么方法將鄰硝基苯酚從混合產(chǎn)物中分離出來，該法利用了鄰硝基苯酚的什么特點？簡單加以說明。用水蒸氣蒸餾方法可以將鄰硝基苯酚從產(chǎn)物中分離出來。該方法是利用的鄰硝基苯酚易形成分子內(nèi)氫鍵的特點。由于分子內(nèi)氫鍵的形成使鄰硝基苯酚蒸氣壓升高易隨水蒸氣蒸出。2）在實驗室中，經(jīng)常用絕對無水乙醇作為溶劑或試劑，而市售的無水乙醇常含 0.5%左右的水。請你用一般實驗室常用的方法從中除去所含的水，使乙醇達到比較高度的純化。每50ml市售的無水乙醇加入15克生石灰，放置過夜