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文檔簡介

1、第五章 多原子分子中的化學(xué)鍵分子結(jié)構(gòu)的內(nèi)容1. 分子的結(jié)構(gòu) 即組成分子的原子在空間的排布次序和相對位置，由鍵長、鍵角和扭角等參數(shù)描述它的幾何構(gòu)型和構(gòu)象。分子結(jié)構(gòu): 實(shí)驗(yàn):用衍射方法（X射線衍射、電子衍射和中子衍射） 測定； 理論：通過量子化學(xué)計(jì)算得到。 2. 分子的電子結(jié)構(gòu) 包括化學(xué)鍵型式和相關(guān)的能量參數(shù)，通常由分子軌道的組成、性質(zhì)、能級高低和電子排布描述。 分子的電子排布：可用譜學(xué)方法（分子光譜、電子能譜和核磁共振 等方法）測定; 理論：也可以通過量子化學(xué)計(jì)算得到。 現(xiàn)在，分子的結(jié)構(gòu)的實(shí)驗(yàn)值和理論值的誤差很小。已經(jīng)達(dá)到： r(X-H) 0.0021 0. 21 r(X-Y) 0.0026振動

2、頻率：(X-H) 2.5 cm-1 (X-Y) 3.2 cm-1 () 111.3OCClCl124.32. 鍵型的作用這里m為配體數(shù),n孤電子對數(shù)OCNN122.3115.4C=O雙鍵對C-Cl單鍵的斥力大于C-Cl單鍵之間的斥力,導(dǎo)致鍵角的不同.3. 孤電子對占據(jù)較大的位置Bp受成鍵原子核的吸引,比較集中在鍵軸的位置,而孤電子對則沒有這種限制,顯得比較肥大且靠近原子核NHHHlpOHHlplp價(jià)電子對之間的排斥力按大小次序可表示為lp-lplp-bpbp-bp4. 電負(fù)性的影響電負(fù)性大的配體吸引電子能力強(qiáng),價(jià)電子對離中心原子較遠(yuǎn),占據(jù)較小空間.比如:COHH121.7116.6BeCHH123.2113.8例 1由于O原子遠(yuǎn)大于Be原子的電負(fù)性,電子云靠近配體O原子,遠(yuǎn)離中心原子C,使價(jià)電子對對

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