藥物的鑒別實驗

1、藥物的鑒別實驗 1、 葡萄糖注射液的鑒定【性狀】本品為無色或幾乎無色的澄明液體；味甜。為葡糖糖或無水葡萄糖的滅菌水溶液。含葡萄糖（C6H12O6H2O)應(yīng)為標(biāo)示量的95.0%105.0%?！捐b別】 首選方法：（1） 與菲林試劑反應(yīng)操作：取適量試液與3ml堿性酒石酸銅試液加在一起，搖勻，放入熱水浴中加熱，只幾秒鐘時間，試管中的溶液立即變成了紅色，生成大量的氧化亞銅沉淀。原理：葡萄糖具有還原性多羥基醛結(jié)構(gòu)，可將酒石酸銅氧化成氧化亞銅沉淀。優(yōu)點：溶液配制方便，操作簡單，專屬性高，ChP2010采用本法進(jìn)行鑒別。（2） 比旋度測定法操作：將測定管用供試液沖洗數(shù)次，緩慢注入供試液(注意勿產(chǎn)生氣

2、泡），置于旋光儀內(nèi)檢測，即得供試液的旋光度。用同法讀取旋光度三次，取三次的平均值，按公式計算供試品的比旋度。原理：有些有機化合物，特別是很多的天然有機化合物，都是手性分子，能使偏振光的振動平面旋轉(zhuǎn)一定的角度，使偏光振動向左旋轉(zhuǎn)的為左旋性物質(zhì)，使偏光振動向右旋轉(zhuǎn)的為右旋性物質(zhì)。比旋光度是在一定波長與溫度下測定的旋光度，用來表示旋光物質(zhì)的旋光性，比旋光度可用來鑒別藥品的種類。優(yōu)點：操作較簡便。其他方法：（1） 與班式試劑反應(yīng)：葡萄糖具有還原性多羥基醛結(jié)構(gòu)，可將班式試劑里的二價銅還原成氧化亞銅沉淀。（2） 銀鏡反應(yīng)：葡萄糖具有還原性多羥基醛結(jié)構(gòu)，可將銀離子還原成銀原子，依附在試管壁，生成銀鏡。（3）

3、 紫外分光光度法：葡萄糖結(jié)構(gòu)具有生色團(tuán)和共軛結(jié)構(gòu)，因而可以用紫外分光光度法。（4） 薄層色譜法（5） Molish反應(yīng)：糖類在濃酸作用下所形成的糠醛及其衍生物可以與- 萘酚作用，形成紅紫色復(fù)合物。由于在糖溶液與濃硫酸兩液面間出現(xiàn)紅紫色的環(huán)，因此又稱紫環(huán)反應(yīng)。- 萘酚也可用麝香草酚或其他的苯酚化合物代替，麝香草酚溶液比較穩(wěn)定，其靈敏度與- 萘酚一樣。（6） 與溴水反應(yīng)：葡萄糖的還原性使溴水褪色。（7） 與新制的氫氧化銅反應(yīng)：葡萄糖結(jié)構(gòu)中的醛基與氫氧化銅反應(yīng)，生成羧基和二價銅離子，顯藍(lán)色。（8） 黏度檢查法（9） 鄰甲苯胺法（10） 酶法己糖激酶法葡萄糖氧化酶法2、 阿司匹林腸溶片【性狀】本品為腸

4、溶包衣片，除去包衣后顯白色。本品含阿司匹林（C9H804）應(yīng)為標(biāo)示量的95.0%105.0%。理化性質(zhì)：白色針狀或板狀結(jié)晶或粉末。熔點135140。無氣味，微帶酸味。在干燥空氣中穩(wěn)定，在潮濕空氣中緩緩水解成水楊酸和乙酸。在乙醇中易溶，在乙醚和氯仿溶解，微溶于水，在氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液中能溶解，但同時分解。該品1g能溶于300ml水5ml醇10-15ml醚或17ml氯仿。首選方法：（1） 三氯化鐵法：取本品的細(xì)粉適量（約相當(dāng)于阿司匹林0.1g），加水10ml，煮沸，放冷，加三氯化鐵1滴，即顯紫堇色。原理：結(jié)構(gòu)中含有酚羥基該方法操作簡單，現(xiàn)象明顯，專屬性較好。（2） 紫外光譜法其他方法：(1）

5、 加碳酸鈉試液煮沸法：阿司匹林水解成水楊酸鈉，放冷后加過量的稀硫酸析出水楊酸的白色沉淀并發(fā)生醋酸的臭氣。(2） 紅外光譜法(3） 薄層色譜法(4） 高效液相色譜法三、維生素E軟膠囊理化性質(zhì)：透明粘稠液體，微黃綠色分 子 式：C29H50O2分 子 量：430.71沸 點：485.9 °C at 760 mmHg【鑒別】 首先方法：1. 硝酸反應(yīng)（實驗室鑒別采用此方法）原理：維生素E在硝酸酸性條件下，水解生成生育酚，生育酚被硝酸氧化為鄰醌結(jié)構(gòu)的生育紅而顯橙紅色。方法：取本品約30mg ，加無水乙醇10ml溶解后，加硝酸2ml，搖勻，在75加熱約15分鐘，溶液應(yīng)顯橙紅色。本品簡

6、便、快速，呈色反應(yīng)明顯。ChP2010和JP15均采用本法進(jìn)行鑒別。2. 氣相色譜法：供試液主峰的保留時間應(yīng)與維生素E對照品峰的保留時間一致。其他方法：3. 三氯化鐵反應(yīng)原理：維生素E在堿性條件下，水解生成游離的生育酚，生育酚經(jīng)乙醚提取后，可被FeCl3氧化成對-生育醌；同時Fe³+被還原為Fe²+ ，F(xiàn)e²+與聯(lián)吡啶生成紅色的配位離子。方法：去本品約10mg，加乙醇制氫氧化鉀試液2ml，煮沸5分鐘，放冷，加水4ml與乙醚10ml，振搖，靜置使分層；取乙醚液2ml，加2，2-聯(lián)吡啶的乙醇溶液（0.5100）數(shù)滴和三氯化鐵的乙醇液（0.2100）數(shù)滴，應(yīng)顯血紅色。操

7、作麻煩，且專屬性也不高，復(fù)方維生素中維生素A對測定有干擾。4. 紫外光譜法：本品的0.01無水乙醇液，在284nm的波長處有最大吸收；在254nm的波長處有最小吸收，可供鑒別。5. 薄層色譜法：將供試品點于硅膠G薄層板上，以環(huán)己烷-乙醚（4:1）為展開劑，展開1015cm后，取出，于空氣中晾干，噴以濃硫酸，在105加熱5分鐘，a-生育酚、a生育酚醋酸酯和a生育醌的Rf值分別為0.5、0.7和0.9 。6. 紅外光譜法：其紅外光吸收圖譜應(yīng)與對照的光譜圖一致。7. 高效液相色譜法：在含量測定項下記錄的色譜中，供試品溶液主峰的保留時間與對照品溶液主峰一致。四、硫酸阿托品片理化性質(zhì)：外觀描述：無色結(jié)晶

8、或白色結(jié)晶性粉末。熔點：189-192 °C (A)(lit.)熾灼殘渣: 0.1%【鑒別】首選方法：1. Vitali鑒別反應(yīng)阿托品結(jié)構(gòu)中的脂鍵水解后生成莨菪酸，經(jīng)發(fā)煙硝酸加熱處理，轉(zhuǎn)變?yōu)槿趸苌?，再與氫氧化鉀的醇溶液和固體氫氧化鉀作用脫羧，轉(zhuǎn)化成具有共軛結(jié)構(gòu)的陰離子而顯深紫色。 該法反應(yīng)迅速，現(xiàn)象明顯，專屬性好。2.紫外光譜法一般通過比較最大波長、最小波長或吸收光譜的一致性進(jìn)行鑒別，若不止一個峰（谷），也可比較其吸光度或吸收系數(shù)的比值來鑒別。其他方法：3.硫酸鹽鑒別反應(yīng) （1）加氯化鋇生成白色沉淀，沉淀在鹽酸或硝酸中不溶解 (2) 加醋酸鉛生成白色沉淀，沉淀在醋酸銨或氫氧化鈉

9、試液中溶解 （3加鹽酸不生成白色沉淀，與硫代硫酸鹽區(qū)別方法：取適量硫酸阿托品將其溶解，然后在稀鹽酸的酸性條件下與氯化鋇反應(yīng)，生成硫酸鋇微粒顯白色沉淀。3.與硫酸-重鉻酸鉀的反應(yīng)本品藥物水解后，生成的莨菪酸，可與硫酸-重鉻酸鉀在加熱條件下，發(fā)生氧化反應(yīng)，生成苯甲醛，而逸出類似苦杏仁味的臭味。4.與生物堿顯色劑或沉淀劑的反應(yīng)生物堿的酸性水溶液中可與重金屬鹽類或大分子酸類等沉淀試劑反應(yīng)，生成難溶性的鹽、復(fù)鹽或配合物沉淀。但不同的沉淀試劑與生物堿反應(yīng)的靈敏度不同。5.紅外光譜法ChP中收錄的莨菪烷類原料藥都采用IR法鑒別。6.色譜法用保留值或相對保留值法定性，以供試品溶液與對照品溶液主峰保留時間的一致

10、性作為鑒別依據(jù)。7.取本品適量，溶于水中，加氫氧化鈉試液堿化后，加入碳酸鈉試液煮沸，即生成白色沉淀。分離，沉淀能在氯化銨試液中溶解。8溴化物的反應(yīng)為了改善莨菪烷類生物堿藥物的穩(wěn)定性和水溶性，它們大都制成氫溴酸鹽，所以它們的水溶液則可顯溴化物的鑒別反應(yīng)。五、維生素B6片的鑒別【性狀】 該品為白色或類白色的結(jié)晶或結(jié)晶性粉末，無臭，味酸苦，遇光漸變質(zhì)。在水中易溶，在乙醇中微溶，在三氯甲烷或乙醚中不溶。首選方法：1.與硝酸銀的反應(yīng)取本品細(xì)粉適量，加水振搖，濾過，先加氨試液使成堿性將析出的沉淀濾去，取濾液再加稀硝酸使成酸性后，滴加硝酸銀試液，即生成白色凝乳狀沉淀；分離，沉淀加氨試液即溶解，再加

11、稀硝酸酸化后，沉淀復(fù)生成。原理：鹽酸鹽鑒別反應(yīng)該法操作簡單，現(xiàn)象明顯。2.與三氯化鐵的反應(yīng)取本品細(xì)粉適量，加水10ml煮沸，放冷，加三氯化鐵試劑一滴，即顯紫堇色。原理：結(jié)構(gòu)中含有酚羥基該法操作簡單，專屬性好，現(xiàn)象明顯。其他方法： 1.取本品細(xì)粉適量（約相當(dāng)于維生素B6 10mg），加20%醋酸鈉溶液5ml,振搖使維生素B6溶解，濾過，濾液加水使成100ml溶解，各取1ml，分別置甲、乙兩支試管中，各加20%醋酸鈉溶液2ml，甲管中加水1ml，乙管中加4%硼酸溶液1ml，混勻，各迅速加氯亞氨基-2,6-二氯醌試液1ml：甲管中顯藍(lán)色，幾分鐘后即消失，并轉(zhuǎn)變?yōu)榧t色，乙管中不顯藍(lán)色。2.取本品細(xì)粉少量，置試管中，加等量的二氧化錳，混勻，加硫酸濕潤，緩緩加熱，即發(fā)生氯氣，能使用水濕潤的碘化鉀淀粉試紙顯藍(lán)色。3.升華