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文檔簡介

1、有機化學(xué)家的故事1 貝格曼是舍勒的友人,研究過有機物如甘油等。他是著名的分析化學(xué)和礦物學(xué)家。編寫過一些書。 2 葛梅林( L.Gmelin, 1788-1853 ,德國化學(xué)家) 葛梅林是海德爾堡大學(xué)教授。發(fā)現(xiàn)鐵氰化鉀( 1822 )、?;撬幔?1824 )、克酮酸及玫琮酸( 1825 )、血紅素和胰酶(與 Tiedemann 合作, 1826 ),引入酯和酮的名稱( 1848 ),編寫過大部頭的化學(xué)手冊。葛梅林說, " 只有碳是有機化學(xué)物的基本元素。 "" 將有機化合物簡單定義為碳化合物。 " 凱庫勒說: " 因此,我們把有機化學(xué)定義為碳化合物

2、的化學(xué)。但這個定義沒有表示出無機物與有機物的真正區(qū)別。對于我們這門學(xué)科,人們給了它有機化學(xué)這一個歷史悠久的名稱,而我們把它稱為碳化合物的化學(xué)則更為方便。 " 3 舍勒( Carl Wilhelm Scheele, 1742-1786 ,瑞典化學(xué)家) 舍勒索 742 年生于當時瑞典波莫瑞尼亞的首府施特臘爾宋特。他生活在錯誤的燃素論在化學(xué)界盛行時代,可是在實驗方面卻發(fā)現(xiàn)了很多新的實驗事實。他十三歲起就在藥房當學(xué)徒,做藥劑師,學(xué)習(xí)化學(xué),一直從事藥物的提煉和配制工作,所以,積累了豐富的經(jīng)驗,加上他長期勤奮工作,發(fā)現(xiàn)了不少新物質(zhì)。例如從釀酒副產(chǎn)物酒石中析離出酒石酸( 1770 ),從酸牛乳中析

3、離出乳酸( 1780 ),從尿中析離出尿酸( 1780 ),從酢槳草中析離出草酸( 1776 ),從檸檬中析離出檸檬酸( 1784 ),從蘋果中析離出蘋果酸( 1785 ),從五培子中析離出沒食子酸( 1786 ),將沒食子酸加熱又得到焦性沒食子酸。當時舍勒主要是利用這些酸的鈣鹽和鉛鹽難溶于水的特性,令酸形成鈣或鉛鹽沉淀下來,用無機酸酸化便得有機酸。又發(fā)現(xiàn)了酪蛋白( 1780 )和甘油( 1783-1784 )。舍勒還發(fā)現(xiàn)了氧,并發(fā)表了:燃素 + 火空氣(氧) = 熱的論文。他在職 1775 年 2 月當選為瑞典科學(xué)院院士。瑞典科學(xué)院為了紀念這位科學(xué)家,鑄造了一個座像,聳立在斯德哥爾摩廣場上,

4、供人仰慕。 4. 柏齊利烏斯( Jacob Berzelius, 1779-1848 ,瑞典化學(xué)家) 柏齊利烏斯是當時很有名望的化學(xué)家。 1779 年 8 月 20 日生于瑞典的瓦夫魏爾宗達,家境貧窮, 15 歲時白天在田間勞動,晚上當家庭教師,決心謀生掙錢, 1797 年,考上烏普薩拉大學(xué)醫(yī)學(xué)系,還當家庭教師以及每逢星期日當臨時工掙錢。 1802 年 5 月獲得醫(yī)學(xué)博士學(xué)位,在該學(xué)院當講座義務(wù)助手,業(yè)余攻讀化學(xué)。 1806 年任講師, 1807 年成為教授。 1835 年,皇家查理十四晉封他為男爵。他把廚房改建為實驗室進行科學(xué)研究工作。柏齊利烏斯的實驗工作橫跨許多領(lǐng)域。他發(fā)現(xiàn)鈰土( 1803

5、 , 1804 發(fā)表)、硒( 1818 )、釷( 1828 , 1829 發(fā)表),離析出硅( 1810 )、鉭( 1824 )、鋯( 1825 ),證明化合定律和原子學(xué)說可用于無機化學(xué)也可以用于有機化學(xué),制定出近代化學(xué)符號( 1813 ),提出了電化學(xué)二元論學(xué)說。他于是 1808 年首先提出有機化學(xué)的名詞,改進了有機元素分析方法。他還發(fā)現(xiàn)肌乳酸( 1806 )、丙酮酸( 1835 )。 柏齊利烏斯的主要特點是嚴密性與系統(tǒng)性,觀察精確,描述清晰。他是生命力論的擁護者。 5. 維勒( Friedrich Wohler, 1800-1882 ,德國化學(xué)家) 維勒是因首先在實驗室里從無機物合成了有機物

6、 - 尿素而聞名于世。 他 1800 年 7 月 31 日生于德國法蘭克福附近的埃施耳斯亥姆。 1814 年入中學(xué)后,成績總是不太好,其原因是分熱衷于化學(xué)實驗和礦物的采集而忽視了課程的學(xué)習(xí)。維勒的啟蒙教師是業(yè)余化學(xué)愛好者布夫大夫,他經(jīng)常向布夫大夫借書,并且在一起做實驗。 1820 年考入瑪爾堡大學(xué)醫(yī)學(xué)院,次年,由于對葛梅林的崇敬而轉(zhuǎn)學(xué)到海德爾堡大學(xué),受葛梅林的勸阻,沒有去聽葛梅林的講課,這樣,維勒的一生沒有聽過大學(xué)化學(xué)課程,原來準備當醫(yī)生,在葛梅林勸說下, 1823 年,跟柏齊利烏斯學(xué)習(xí)一年,繼續(xù)做他的氰基化合物問題的研究。 1824 年回國, 1825 年,擔任柏林工藝學(xué)校的教師,每周有八個

7、小時課,學(xué)校為他建立了一所實驗室,在這期間,他分析過大量的礦物,制備出許多稀有金屬化合物。維勒在大學(xué)時代便致力于氰基化合物的研究,確定了異氰酸的組成,和李比希確定的雷酸結(jié)果一致,導(dǎo)致了對異構(gòu)體的認識。 1825 年他發(fā)表了題為關(guān)于氰基化合物的論文,在論文中說: " 將氰氣通入氨水中時,并未產(chǎn)生所預(yù)想的氰酸銨,而生成的是草酸銨和其他各種物質(zhì),其中發(fā)現(xiàn)有若干白色結(jié)晶物質(zhì) " 。經(jīng)過三年的工作和考慮最后確定為尿素。 1828 年 2 月,維勒寫信給柏齊利烏斯說: " 我必須告訴你的是,不經(jīng)動物,不經(jīng)腎臟便可以制成尿素。 " 柏齊利烏斯回信表示祝賀。但是他又說,

8、尿素之類是介于有機物和無機物之間,維勒的見解,而杜馬和李比希等理論家對維勒的觀點都表示贊許。他倆把維勒的實驗結(jié)果的意義引伸為普遍意義進行宣傳,給 " 生命力 " 論以狠狠的一擊。 維勒與李比希的性格截然不同,李比希性急易怒,而維勒冷靜,不喜爭執(zhí),最初確因為確定雷酸銀的組成辯論起來, 1824 年證實了兩者在組成上是一樣的以后,從 1829 年起開始交往,乃至合作共事,也許由于獻身化學(xué)和追求真理是共同的愿望,才保持了 44 年的友誼,在化學(xué)史上堪稱佳話。維勒約于 1835 年后放棄了有機化學(xué)的研究,繼續(xù)進行礦物分析工作。 6. 李比希( Justus Von Liebig,1

9、803-1873 ,著名德國化學(xué)家) 李比希 1803 年 5 月 11 日生于德國黑森州達姆施塔特,父親是經(jīng)營藥物原料的商人,設(shè)有一所制造染料和涂料的小作坊,最初當他父親的助手,所以自幼便對化學(xué)產(chǎn)生興趣,八歲入八年制學(xué)校讀書,因熱衷于化學(xué)工藝活動,忽視了希臘文等課程的學(xué)習(xí),成績不好,讀至七年級時被迫退學(xué)。當學(xué)徒十個月,二年后即 1820 年入波恩大學(xué)讀書。次年隨導(dǎo)師調(diào)動工作轉(zhuǎn)學(xué)到埃爾蘭根大學(xué),因為他參加了學(xué)生團體活動,只讀了十個月。 1922 年去巴黎於索邦大學(xué)念書,在蓋 · 呂薩克的實驗室與杜馬共同進行雷酸鹽的研究,獲得成功。于 1824 年結(jié)束留學(xué)生活,他在巴黎時,寫了 &qu

10、ot; 關(guān)于植物化學(xué)有關(guān)的礦物化學(xué)問題 " 的論文,把這篇論文遞給母校埃爾蘭根大學(xué)而獲得博士學(xué)位。 1824 年 5 月被任命為吉森大學(xué)副教授,一年后提升為教授,年僅 22 歲。他在吉森居住了 28 年,一直到 1852 年移居到慕尼黑。 李比希是十九世紀前半世紀最卓越的化學(xué)家之一。他在有機化學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)、肥料工業(yè)等方面都做出巨大的貢獻。李比希在前人的基礎(chǔ)上,改進了有機分析的方法,把有機物與氧化銅一起燃燒,用鉀堿球管吸收 CO2 ,用 CaCl2 吸收水份,同時改進了分析天平,使碳氫分析發(fā)展成為精確的定量分析技術(shù)。他和他的學(xué)生利用這種方法對許多有機化合物進行了分析,得到了結(jié)果相當精確

11、。李比希首先合成了三氯甲烷,用作麻醉劑;合成了三氯乙醛水化物,用作安眠藥;合成了連苯三酚,用作顯影劑。李比希提出了植物營養(yǎng)理論,制成 " 李比希專利肥料 " ,其影響較深。 1975 年,美國農(nóng)業(yè)生產(chǎn)已經(jīng)高度現(xiàn)代化了,而耶魯大學(xué)還出版農(nóng)業(yè)科學(xué)的萌芽一書來紀念 1840-1880 年間李比希以及他的學(xué)說在當時對改良美國土壤所起的作用。李比希培養(yǎng)了第一流化學(xué)家,使學(xué)生們學(xué)會如何進行科學(xué)研究工作,在李比希門下出現(xiàn)了不少著名化學(xué)家,其中有本生、霍夫曼、威廉遜、凱庫勒等, 1960 年以前,獲得諾貝爾化學(xué)獎金的 60 人中有 44 人是出自李比希學(xué)派門下,這一點說明了李比希的卓越的教

12、育方法對世界上科學(xué)發(fā)展的深遠影響。 1845-1850 年,他的實驗室里 H2 、 CO2 發(fā)生器的構(gòu)造和啟普氣體發(fā)生器雷同。 1840 年出版的農(nóng)業(yè)化學(xué)再版多次;動物化學(xué)也甚受歡迎。 德國吉森大學(xué)最近改名為李比希大學(xué),在校內(nèi)設(shè)有李比希紀念館,紀念他的功績。 7. 貝泰羅( Mareellin Berthelot,1827-1907 ,法國化學(xué)家) 貝泰羅 1827 生于巴黎,青年時代主要學(xué)習(xí)物理,獲得物理學(xué)碩士學(xué)位,同時學(xué)習(xí)化學(xué),是法蘭西學(xué)院 教授,后任教育部長和外交部長。在六十年間,共寫了 2700 多篇論文和著作。貝泰羅深信在試管中能合成有機物,而無需活細胞參加。果然,他在 1855 年

13、以一氧化碳和熱堿合成了甲酸。 1856 年用二硫化碳蒸氣及硫化氫的混合物通過受熱制得甲烷和乙烯。 1859 年,他將松節(jié)油在氧化劑參與下,加熱到達 250 時,生成樟腦,又從樟腦制得冰片。更著名的實驗是,他把一定量的脂肪酸和甘油放在厚壁玻璃管中加熱生成脂肪和水。 1954 年他的論文發(fā)表以后,成為轟動學(xué)術(shù)界的要聞,報紙以醒目標題報道這位年輕科學(xué)家的巨大成就。如 " 在密封管中合成了脂肪! "" 自然界被征服了! "" 人類能按自己愿望生產(chǎn)迄今是細胞組織的物質(zhì)! " 貝泰羅獲得獎金和博士學(xué)位。貝泰羅是一位卓越的化學(xué)家,善于幻想。 8.

14、凱庫勒 1829 年生于達姆施塔特, 1847 年入吉森大學(xué)學(xué)習(xí)建筑。他受了李比希的影響,把注意力轉(zhuǎn)向化學(xué),拜李比希為師。 1850 年,完成了題為硫酸氫戊酯的博士論文。 1850-1856 年,他遵照導(dǎo)師的意見到巴黎去與類型論者進行廣泛的接觸,聽過杜馬講授的有機化學(xué),讀過熱拉爾( Charles Gerhardt )剛剛寫成的有機化學(xué)專論手稿,結(jié)識了武慈。凱庫勒已窺見了有機化學(xué)的現(xiàn)狀,以及有機化學(xué)理論上的混亂情況。 1854 年冬,凱庫勒抵倫敦,在一家醫(yī)院里擔任斯登豪斯( Stenhouse ,是李比希的學(xué)生)的助手,在那里結(jié)識了威廉遜和霍夫曼等人,他們經(jīng)常聚會在一起討論有機化學(xué)的理論問題和

15、哲學(xué)問題,這些對年青的凱庫勒產(chǎn)生強烈的影響。如他后來所說: " 我最初是李比希的學(xué)生,后來是杜馬、熱拉爾和威廉遜的學(xué)生,現(xiàn)在我不屬于任何學(xué)派。 "1858 年,他任比利時時根特( Ghent )大學(xué)的教授,在這里( 1866 年),他發(fā)表了苯的結(jié)構(gòu)式,使凱庫勒名揚于世。 1867 年,應(yīng)聘為波恩大學(xué)教授和化學(xué)研究所所長,至 1896 年逝世。 凱庫勒對有機化學(xué)結(jié)構(gòu)理論的建立做了許多重要貢獻。其中如: ( 1 ) 關(guān)于碳元素四價學(xué)說和碳原子之間可以連接成鏈的假設(shè)。 1850 年英國化學(xué)家富蘭克蘭德()在研究金屬有機化合物時,發(fā)現(xiàn)在一些金屬有機分子中,每一種金屬原子只能和完全確

16、定數(shù)目的有機基團化合,這個數(shù)目稱為元素的原子價。富蘭克蘭德的想法為凱庫勒發(fā)展了,凱庫勒懂得化合價真正意義并把它當作自己的有機分子的結(jié)構(gòu)理論的主導(dǎo)思想。 1857 年凱庫勒提出有機化合物最重要的元素是碳,碳是四價的。在此基礎(chǔ)上設(shè)計了一些化合物的結(jié)構(gòu)模型。 1858 年,凱庫勒發(fā)表了關(guān)于化合物結(jié)構(gòu)與變態(tài)以及碳原子的化學(xué)性質(zhì),再次強調(diào)碳原子是四價的,并提出碳原子之間可以相互成鏈,這一假說后來成為有機分子結(jié)構(gòu)理論的基礎(chǔ),至今證實了它的正確性,反映了客觀性。同年英國化學(xué)家?guī)炫猎谒恼撔碌幕瘜W(xué)理論一文中也提出碳是四價的和碳原子之間可以相連成鏈狀的假說。凱庫勒讀了這篇論文之后,立即又寫了一篇論文,指出:確認

17、碳原子是四價的和確認有可能形成碳鏈的優(yōu)先權(quán)應(yīng)當屬于凱庫勒。然而他又指出,認為有機化合物分子具有一定的結(jié)構(gòu),可用結(jié)構(gòu)式表示。這種觀點的提出應(yīng)當歸功于庫帕。 ( 2 ) 建立了苯的結(jié)構(gòu)式。苯是法拉第于 1825 年發(fā)現(xiàn)的。 1865 年凱庫勒提出苯的環(huán)狀結(jié)構(gòu)學(xué)說為: " 假如我們要說明芳香性化合物中原子的組成情況,必須解釋以下事實: 所有芳香性化合物,即使是最簡單的,也較脂肪族中相應(yīng)的化合物含較多的碳; 象脂肪族中一樣,芳香族中也存在著為數(shù)很多的同系物; 最簡單的芳香性化合物,至少含水量有六個碳原子,六個碳原子形成對稱環(huán)狀,各碳原子之間存在著單鍵或雙鍵; 芳香物質(zhì)的所有衍生物,表現(xiàn)某些同

18、族的特性,它們都屬于 ' 芳香族化合物 ' ,它們在進行一些較激烈的反應(yīng)后,常常失去部分的碳,但主要產(chǎn)物仍至少含有六個碳原子,除非有機基團受到完全破壞。否則,當這些至少含有六個碳原子的產(chǎn)物形成時,分解作用也就停止了。 " 凱庫勒在 1865 年用六角形表示苯的結(jié)構(gòu)式( ), 1866 年,他畫了一個有單,雙鍵的空間模型的草圖( ), 后來簡化為( )。 至于凱庫勒如何發(fā)現(xiàn)苯的結(jié)構(gòu)式,據(jù)記載有各種說法。例如,有原子環(huán)圈舞形式的;有六個猴彼此抓住爪子或必尾巴的;有被其侍仆打碎的伯爵夫人的戒子形式的;有的象波斯地毯上的圖案;有蛇形說的。就以蛇形的來說,記載也有出入。凱庫勒在

19、 1890 年紀念苯的結(jié)構(gòu)式問世 25 周年 - 叫苯節(jié) - 大會上回憶說: " 如果大家聽到在我頭腦中產(chǎn)生的極為輕率的聯(lián)想是怎樣形成這一有關(guān)概念的經(jīng)過,一定會感到有趣的。 " 在我當年僑居倫敦期間曾有一度住在議會下院附近的克拉帕姆路。我常常去找住在這個城市另一端的一位朋友 - 謬拉,一起渡過夜晚時間。我們海闊天空地談?wù)摳鞣N問題,其中大部分話題是關(guān)于化學(xué)的。一個晴朗的夏日夜晚,喧囂的城市已經(jīng)沉睡了的時候,我才乘最后的一班公共馬車返回。我照例坐在車上不一會便陷入沉思。這時,我的眼前浮現(xiàn)出原子在旋轉(zhuǎn)。平時原子總是在我腦海中不停地運動著,但未看出是什么模樣。而這個夜晚小原子總是時

20、而結(jié)合成對,時而大原子擁抱兩個小原子,大原子一會兒捉住三個或四個小原子,一會兒又似乎全部形成旋渦狀而跳起華爾茲舞來。我還看見大原子排著隊,處于鏈的另一端的小原子被牽著走。那正是我的恩師 - 化學(xué)大師考普在他的著作分子世界中,以他那引人入勝的筆調(diào)描繪世界。而這些我都是在他之前看到的。當馬車乘服務(wù)員喊了一聲: " 克拉帕姆路到了 " 的時候,才使我從幻想中驚醒。我回到寓所之后,為了把這個幻影記下來,至少耗費了這個晚上的一個時辰,我的結(jié)構(gòu)理論就這樣誕生了。 "" 關(guān)于苯式理論的起源也是同樣的。當我住在比利時的格恩,我的書房面向狹窄的胡同,一點陽光也透不進來,這

21、對于白天在實驗室工作的我來說,沒有什么不方便。一天夜晚,我執(zhí)筆寫著化學(xué)教程,但是,思維總是不時地轉(zhuǎn)向別的問題,寫得很不順利。于是,我把椅子轉(zhuǎn)向壁爐打起肫來。這時候,在我的眼前又出現(xiàn)一群原子旋轉(zhuǎn)起來,其中小原子群跟在后面。曾經(jīng)體驗過這種幻影的我,對此敏感起來,立即從中分辨出種種不同形狀,不同大小的形象以及多次濃密集結(jié)的長列。而這一些象一群蛇一樣,互相纏繞,邊旋轉(zhuǎn)邊運動。除此以外,我還見了什么,仿佛其中一條蛇銜著自己的尾巴,似乎在嘲弄我,開始旋轉(zhuǎn)起來。我象被電擊一樣猛醒起來。這一次,我又為整理這一假說忙了剩余的夜晚。 " 在莫里森的有機化學(xué)又有一段稍有不同的敘述。 根據(jù)以上的敘述,說明凱

22、庫勒平時總是把原子分子的形象縈繞在腦海中,從幻覺中得到了重要的啟示,這是因為他在青年時代學(xué)過建筑學(xué),善于捕捉住直觀形象。他曾從過名師李比希、杜馬、威廉遜等,不屬于任何學(xué)派,養(yǎng)成獨立思考的習(xí)慣,以豐富的化學(xué)事實為依據(jù),以嚴肅的科學(xué)態(tài)度進行多方面的分析探討才取得成功。 9. 庫帕( Archibald Scott Couper,1831-1892 ,英國化學(xué)家) 庫帕 1831 年生于蘇格蘭。他的著名論文是論新的化學(xué)理論,文中提出碳是四價的,有機化合物中存在著碳 - 碳鍵。庫帕因得了精神病,使他不能發(fā)展自己的想法,很早就放棄了工作。 10. 布特列洛夫( Alexander Michailowit

23、sch Butlerov,1828-1886 ,俄國化學(xué)家) 布特列洛夫 1828 年 8 月生于喀山省奇斯波爾城,十六歲中學(xué)畢業(yè)入喀山大學(xué)數(shù)理系自然科讀書,因年幼,作為旁聽生,一年級讀了兩年。他在大學(xué)初期喜歡生物學(xué),后來受到克拉烏斯和齊寧的影響終于獻身于化學(xué)。 1849 年大學(xué)畢業(yè)后留校工作, 1851 年獲得碩士學(xué)位,論文題目為論有機化合物的氧化反應(yīng), 1854 年獲得博士學(xué)位,論文題目為論香精油。 1868 年任彼得堡大學(xué)教授, 1871 年為科學(xué)院兼任教授, 1874 年常任教授。 1861 年,他在德國自然科學(xué)代表大會上作了論物質(zhì)化學(xué)結(jié)構(gòu)的報告,提出了化學(xué)結(jié)構(gòu)的概念以及原子間相互影響

24、的觀點。 1859 年,發(fā)現(xiàn)甲醛的聚合物。 1861 年將三聚甲醛在石灰水的作用下起聚合作用而生成糖類物質(zhì),當時叫聚甲醛糖。用人工合成獲得可以食用的碳水化合物,是現(xiàn)代科學(xué)領(lǐng)域中的一重大課題。 11. 肖萊馬 (Karl Schorlemmer , 1843 1892) 肖萊馬是一位共產(chǎn)主義戰(zhàn)士,同時又是一位優(yōu)秀的化學(xué)家。 肖萊馬出生于德國西南部黑森州的達姆施塔特的一個手工業(yè)家庭。 1846 年入本城四年制實科中學(xué), 1850 入本城高級職業(yè)學(xué)校學(xué)習(xí)二年半,差半年未能畢業(yè)。 1853 年在林登堡當學(xué)徒工。 1856 年起在海德爾堡市當配藥助手,業(yè)余旁聽海德爾堡大學(xué)化學(xué)教授本生的講課。 1859

25、年 5 月考入李比希執(zhí)教的吉森大學(xué)化學(xué)系,由于交不起學(xué)費只讀了一個學(xué)期中途輟學(xué)。由同學(xué)介紹 8 月去英國蔓徹斯特擔任歐文斯學(xué)院化學(xué)教授羅斯科的私人助手,從此定居英國。 1861 為正式助手。 1862 年開始發(fā)表論文,由于他致力于科學(xué), 1871 年為英國皇家學(xué)會會員, 1874 年任教授。肖萊馬的化學(xué)研究是從脂肪烴作為起點。十九世紀興起了石油工業(yè),他從石油中分離出戊烷、已烷、庚烷和辛烷。對丙烷和庚烷分別進行氯化得到 - 氯丙烷和兩種氯庚烷,從而水解得到相應(yīng)的醇。肖萊馬測定烷烴的沸點,發(fā)現(xiàn)直鏈烷烴比其異構(gòu)體有較高的沸點。揭示了結(jié)構(gòu)與性質(zhì)的關(guān)系。從七十年代起,他把研究對象擴展到烴的含氧衍生物。

26、 12. 勒貝爾先后在武慈等實驗室工作過,擔任過他們的助手。 1874 年底,他們發(fā)表題為關(guān)于有機物質(zhì)分子式與其溶液旋轉(zhuǎn)能力之間存在的關(guān)系一文,為了解釋旋光性,提出了碳正四面體和不對稱碳原子假說,對立體化學(xué)發(fā)展打下了基礎(chǔ),這是他和范特霍夫各自獨立地發(fā)表學(xué)說。所以,在教材中一般對他們都采取并提的做法。根據(jù)范特霍夫的自述,他們之間從未為學(xué)說的提出誰先誰后問題爭論過,在各自結(jié)論上,亦從不想說明誰做得多一些,誰做得深一些,而是相互十分尊重,承認彼此工作,這是科學(xué)史上少見的。只不過勒貝爾的論文比范特霍夫遲了兩個月才發(fā)表。范特霍夫說: " 我們兩個的論文從整體來說是一致,他的觀點來自巴

27、斯德,而我是來自凱庫勒及威利森努斯。 " 13. 范特霍夫( Jacobus Henricus Van't Hoff,1852-1911 ,荷蘭化學(xué)家) 范特霍夫因獲得首屆諾貝爾化學(xué)獎而聞名于世。 1852 年 8 月 20 日,范特霍夫生于荷蘭鹿特丹開業(yè)醫(yī)生的家里。 Van't Hoff 這個姓相當于德語的 " 馮 · 德 · 霍夫 " ( Von dem Hofe )說明他的祖父是荷蘭德爾別希特市郊 Hoff 村人。 1869 年入德爾福希工業(yè)學(xué)校讀書,熱心閱讀孔德的實證哲學(xué)教程,孔德強調(diào)將數(shù)學(xué)方法引入化學(xué)的必要性,給范特霍

28、夫的思想方法發(fā)生了重大影響,以二年完成了三年的學(xué)業(yè)。 1871 年 10 月考入國立萊登大學(xué)數(shù)學(xué)系。 1872 年 6 月,他轉(zhuǎn)學(xué)到凱庫勒所地的波恩大學(xué),攻讀化學(xué),參加凱庫勒實驗研究工作。由于范特霍夫不擅長實驗,顯得很平凡,不過總是默不作聲進行實驗,范特霍夫通過研究發(fā)現(xiàn)了丙酸的有機合成新方法。 1874 年他到巴黎武慈實驗室工作,在這里結(jié)識了勒貝爾,六月底離開巴黎后,寫了一篇只有 11 頁的論文,這就是具有歷史意義的立體化學(xué)假說。論文題目為關(guān)于碳原子價的正面體與不對稱碳原子假說,在當時幾乎未引起化學(xué)界的注意。同年 12 月他的博士論文關(guān)于氰基醋酸與丙二酸的知識通過后,尤特來特大學(xué)授予他數(shù)學(xué)碩士

29、與自然科學(xué)博士學(xué)位。一年多找不到職業(yè), 1876 年 3 月才任獸醫(yī)學(xué)校的物理化學(xué)助教, 1877 年 9 月任講師, 1878 年任教授。由于對立體化學(xué)的功績, 1893 年英國皇家協(xié)會授予他和勒貝爾戴維獎?wù)隆?1901 年獲諾貝爾獎金,把獎金的一部分獻給慈善事業(yè)、公益 事業(yè)和科學(xué)研究事業(yè)。 范特霍夫?qū)懸槐久麨榭臻g化學(xué)于 1875 年出版,威利森努斯委托他的門生海爾曼譯成德文,引起德國化學(xué)界的注目。 1884 年,他的三大功績的第二項關(guān)于化學(xué)動力學(xué)的研究出版。 1885-1886 年發(fā)表了他的三大功績的第三項稀薄溶液理論論文。 范特霍夫和勒貝爾于 1874 年各自獨立發(fā)表的立體化學(xué)假設(shè)的核心

30、為如下兩點。 ( 1 ) 碳原子的 4 個原子價,從正四面體中心伸向頂端。 ( 2 ) 某些碳化合物具有旋光性,是由于不對稱碳原子的存在引起的。 范特霍夫的論文,包括與學(xué)生合作的 110 篇之外,還有幾本專著。這些都是青壯年時代的產(chǎn)物。 14. 武慈( Charles Adolph Wurtz,1817-1884 年,法國化學(xué)家) 武慈出生于法國斯特拉斯堡( Strasbourg )。 1843 年獲得博士學(xué)位,是李比希和杜馬的學(xué)生。他是巴黎醫(yī)學(xué)院及索爾本的教授。從 1854 年起與 A.W. 霍夫曼成為好朋友。 1849 年發(fā)現(xiàn)甲胺。 1855 年,發(fā)現(xiàn)當鹵代烷用金屬鈉處理時得到烷烴,這個反

31、應(yīng)命名為武慈烷烴合成反應(yīng)。 1846-1855 年,武慈與菲特格( Fittig )發(fā)現(xiàn)鹵代烷和鹵代芳香烴用金屬鈉處理時得到烷基芳烴,由此聞名于世。他撰寫過基礎(chǔ)化學(xué)方面的著作。在法國從事過對李比希和布特列夫的學(xué)術(shù)思想的傳播工作。他是十九世紀后半期著名化學(xué)家。 15. 馬爾柯夫尼柯夫生于蘇聯(lián)高爾基城附近的農(nóng)村,在高爾基城的亞歷山羅夫貴族學(xué)校中學(xué)。 1856 年,入喀山大學(xué)法學(xué)系讀書,同時旁聽布特列夫的有機化學(xué)課程,并在布特列洛夫?qū)嶒炇疫M行實習(xí)作業(yè)。大學(xué)畢業(yè)后,留校為化學(xué)實驗室助手。 1862 年布特列洛夫患病,他開始講授無機化學(xué),次年,講授分析化學(xué), 1865 年,答辯碩士論文,題目為論有機化合

32、物的同分異構(gòu)現(xiàn)象。其后被送到國外留學(xué)二年,先后在拜耳實驗室和柯爾貝實驗室等處從事科學(xué)研究工作?;貒?,在喀山大學(xué)任副教授。 1869 年,獲博士學(xué)位,論文題目為化合物中原子相互影響的一些材料,任教授。 1871-1873 年任諾沃羅歷斯克大學(xué)教授。 1873 年一直在莫斯科大學(xué)任教授。他發(fā)展了布特列洛夫的結(jié)構(gòu)理論,其中最重要的為以他的名字命名的馬爾柯夫尼柯夫的規(guī)則,這個經(jīng)驗規(guī)則經(jīng)歷了時間的考驗。他對高加索石油進行過長時間的調(diào)查。 16. 布朗發(fā)現(xiàn)了硼氫反應(yīng),在這方面工作很出色,獲得了 1979 年的諾貝爾化學(xué)獎金, 1981 年獲得美國化學(xué)會普里斯萊獎金化學(xué)獎。 1912 年他出生于英國, 1

33、936 年在芝加哥大學(xué)取得學(xué)士學(xué)位, 1938 年又在該校取得博士學(xué)位。布朗在畢業(yè)后隨其原來當研究生的導(dǎo)師 H.I. 施萊辛( Schlesinger )從事金屬硼氫化合物的研究,使大量制取二硼烷的方法取得成功,并由此發(fā)明了硼氫化鈉及其生產(chǎn)方法。自此之后,硼氫化鈉就成為化工生產(chǎn)上極為重要的選擇性還原劑。 1943 年布朗轉(zhuǎn)到韋尼( wayne )大學(xué)并從事空間張力方面的研究,使他在國內(nèi)鋒芒初露, 1947 年他被珀杜( Purdue )大學(xué)聘任,并繼續(xù)其硼化學(xué)方面的研究,發(fā)明了著名的硼氫反應(yīng)。這個反應(yīng)被認為是過去卅年中新發(fā)展的一個重要反應(yīng)。 1978 年曾一度退休, 1981 年他仍在珀杜大學(xué)

34、研究用有機硼來合成昆蟲激素。 17 代爾斯( Otto Diels , 1876-1954 ,德國有機化學(xué)家) 他于 1876 年 6 月 23 日出生于德國漢堡,父親是柏林大學(xué)教授。他在讀中學(xué)時對化學(xué)已發(fā)生興趣。 1895 年考入柏林大學(xué),在費歇爾指導(dǎo)下攻讀化學(xué), 1899 年獲得博士學(xué)位,任費歇爾的助手, 1904 年任教授。 1914 年來 Royal Friedrich Wihelm 大學(xué),二年后到 Kiel 的 Christian Albreeht 大學(xué)工作 32 年,直至退休。 1906 年,他在柏林工作時,發(fā)現(xiàn)了二氧三碳。 1907 年,他出版了處女作有機化學(xué)教程,由于寫得精辟清

35、楚,成為受歡迎的一本通俗教材。他從 1906 年起,研究重要生理物質(zhì)。從膽結(jié)石中分離出純膽固醇。 1927 年前,他成功地將膽固醇在 Se 存在下加熱 300 脫氫得到稱為代爾斯烴,這個反應(yīng)稱為代爾斯脫氫反應(yīng),環(huán)狀化合物中的環(huán)已烯或環(huán)已烷環(huán)有硒存在下加熱至 300 脫氫發(fā)生芳香化。 1928 年,他和他的助手阿爾德報導(dǎo)了環(huán)戊烯和順丁烯二酸酐的環(huán)加成反應(yīng),這個反應(yīng)稱為雙烯合成或稱為 Diels-Alder 反應(yīng)。因為這個反應(yīng)為合成六元環(huán)化合物提出了簡單的途徑,不僅產(chǎn)率高,而且反應(yīng)立體專一性地定位選擇性很強。因而獲得 1950 年諾貝爾化學(xué)獎金。 18. 阿爾德( Alder Kurt , 190

36、2-1958 ,德國有機化學(xué)家) 阿爾德于 1902 年出生于工業(yè)城市 Konigshutte 。父親是一位教師,當這個城市在第一次世界大戰(zhàn)后歸入波蘭之后,遷到柏林,先在柏林大學(xué)讀書,后在 Kiel 工作的代爾斯 (Diels) 實驗室工作, 1930 年任講師, 1934 年任教授。后任 Cologne 大學(xué)教授。 1928 年與代爾斯合作發(fā)明了雙烯合成。獲得 1950 年諾貝爾化學(xué)獎金。 19. 拜爾( Adolph Von Baeyer , 1835-1917 ) 拜爾出生于柏林。曾為柏林的哲學(xué)博士,斯特拉斯堡大學(xué)教授。 1905 年獲諾貝爾獎金。 1885 年提出張力學(xué)說,其要點是:

37、1. 有機化合物的碳原子和不對稱碳原子一樣,一般均位于正四面體的中心,其價鍵伸向四隅,各價鍵互成 109°28 的角度。 2. 兩個碳原子結(jié)合時拜爾假定其價鍵在兩個碳原子的中心之間直線連接(即在一平面上)。 3. 依此理論,則三或四個原子成環(huán)時,其價鍵必向內(nèi)撓屈 。這燕無論向內(nèi)或向外撓屈的度數(shù)均形成張力( Tension )。 4. 張力愈大環(huán)愈易破裂,因此該化合物易與其他試劑化合面裂開其環(huán)狀。環(huán)丙烷、環(huán)丁烷易開環(huán)是由于其碳原子間具有大的張力,五元及六元環(huán)之所以安定,即由于張力極小,而五元環(huán)尤如沒有張力存在。此外, 1870 年拜爾和愛默林 (Emmerling) 首次合成靛藍。 2

38、0. 威利森努斯( Johannes Wislicenus , 1835-1902 ,德國有機化學(xué)家) 威利森努斯曾在美國工作, 1856 年返回德國, 1867 年起任蘇黎世大學(xué)教授, 1870 年起任蘇黎世高等工業(yè)學(xué)校教授,他從 1863 年起,對乳酸進行一系列的研究,他利用合成和降解的方法,到 1873 年證明了發(fā)酵乳酸和肌肉乳酸具有相同的組成,即 - 羥基丙酸,他說: " 如果分子在結(jié)構(gòu)上可以是等同的,可是具有不同的性質(zhì),那么這種差別,就只有認識為是由于原子在空間有不同的排布 " 。此外, 1873 年制得對苯二甲酸, 1886 年發(fā)現(xiàn)制取芳香族二元酸反應(yīng), 188

39、7 年制得草酰醋酸, 1894 年發(fā)現(xiàn)草酰衍生物的脫羧反應(yīng)。 21. 費歇爾( Emil Fischer , 1852-1919 ,德國化學(xué)家) 費歇爾是從十九世紀后半期到二十世紀初的有機化學(xué)家中留下豐功偉績的人。由師生關(guān)系聯(lián)系起來的德國化學(xué)家猶如群峰高聳,那就是李比希、凱庫勒、拜爾、費歇爾等著名學(xué)者。 費歇爾于 1852 年 10 月 9 日出生在萊茵地區(qū)科隆附近的奧伊爾斯金鎮(zhèn),兄弟姐妹八人中排行最小,兩個哥哥早逝,成為獨子。父親是實業(yè)家。 1871 年入波恩大學(xué),凱庫勒是他的老師, 1872 年后轉(zhuǎn)學(xué)舒特拉斯堡,拜拜爾為師,畢業(yè)留校任助教。 1875 年拜爾因慕尼黑大學(xué)李比希去世面被聃去補

40、職,費歇爾乃轉(zhuǎn)到慕尼黑大學(xué)工作, 1879 年任副教授, 1890 年到艾爾蘭根大學(xué)任教授。先后在耶拿大學(xué)、維爾茨堡大學(xué)、海德爾堡大學(xué)、柏林大學(xué)擔任教授。享年 66 歲 9 個月。 費歇爾在化學(xué)上的貢獻是杰出的,有如下幾個特點: ( 1 ) 純理論的研究,對學(xué)說的確立并不關(guān)心,而是專心致志地開辟新的實驗事實。 ( 2 ) 他的主要業(yè)績是把與生命有關(guān)的有機物質(zhì)作為研究對象,如嘌呤類的研究,糖類的研究,多肽的研究及縮酚酸的研究,因此,甚至被子人們稱為生物化學(xué)創(chuàng)始人。 ( 3 ) 以他出類拔萃的實驗技術(shù)與堅忍不拔的精神,在上述領(lǐng)域中獲得巨大的成果,獲得 1902 年諾貝爾化學(xué)獎金。 22. 巴斯德(

41、 Louis Pasteur , 1822-1895 ) 巴斯德是法國生物學(xué)家,但他對化學(xué)也作出了杰出貢獻。 1848 年起任教授。巴斯德開始研究酒石酸時,已有大量資料可供利用,他發(fā)現(xiàn)了分子的不對稱,導(dǎo)致了范特霍夫和勒貝爾提出了碳的正四面體的概念。 1840 年, 26 歲的巴斯德首次把外消旋體拆分。在放大鏡下小心地用鑷子把酒石酸鹽外消旋體分離出兩種晶體,并觀察左旋與右旋體的旋光性。他用木材制作了晶體模型,證明了左旋體和右旋體互為鏡象的關(guān)系。 23. 法拉第( Michael Faraday , 1791-1867 ,英國科學(xué)家) 法拉第 1791 年生于英國塞里郡紐翁頓 · 巴次,

42、父親是鐵匠,家庭生活貧困,十三歲時就當報童和書販。借此機會,讀了不少科學(xué)書。有位顧客送給他一張戴維在皇家研究院講演的入場券,聽完報告謄清記錄稿,送給戴維并要求給他一個職位,戴維高興地答應(yīng)于 1813 年錄用為助手。 1825 年任皇家研究院實驗室主任。 1833 年任皇家研究院的講座化學(xué)教授,一直至病逝。 法拉第于 1825 年發(fā)現(xiàn)苯。當時照明煤氣是將鯨魚或鱒魚的油滴到熱的爐子里面而產(chǎn)生煤氣,把它加壓儲存在容器里供用戶使用。在壓縮煤氣的過程中,同時得到一種油狀液體。法拉第花了五年的時間研究了這個液體,細心地蒸餾,每隔 10 更換一次接受器,收某各段餾分,然后再精餾,發(fā)現(xiàn)在 80-87 區(qū)間的沸

43、點較為恒定,蒸出大量的液體,而在蒸餾其餾分時,溫度經(jīng)常要升高,這一點啟發(fā)了法拉第,他繼續(xù)研究 80-87 區(qū)間,終于分離出一種新的碳氫化合物。法拉第描述這種碳氫休合物是略帶苦杏仁味、無色透明液體,熔點 5 、 5 ,沸點 82 、 2 ,在 15 、 5 時的比重為 0 、 85 ,這些數(shù)據(jù)與現(xiàn)在測得的數(shù)值是比較接近的,稍出入是因為當時法拉第分離出來的苯還不夠純。法拉第還觀察了,這個液體不導(dǎo)電,微溶于水,易溶油、醚和醇中。在陽光照射下,與氯反應(yīng),生成二種物質(zhì):一種是結(jié)晶,另一種是粘稠的液體。法拉第將這個液體的蒸氣通過熱的氧化銅,分解為二氧化碳和水。分析結(jié)果,碳和氫的重量之比是 121 。但法拉

44、第所采用的原子量與現(xiàn)在不同,當時的標準是 C=6 , H=1 ,所以法拉第認為這個化合物的實驗式為 C2H ,把它稱為重碳氫化物( bicarburet of hydrogen )。如果法拉第能夠采用現(xiàn)在原子量的標準,那么,他可以正確地表達苯的分子式,這是無疑的。盡管如此,法拉第首次分離出苯,并研究了苯的性質(zhì),測定了苯的組成。所以法拉第在發(fā)現(xiàn)苯對芳香族化合物的貢獻是杰出的,他于 1825 年 6 月 16 日報告給皇家學(xué)會。后來,李比希提議命名為苯,苯從希臘文 "phene" 是 " 照明 " ,因為從照明氣中發(fā)現(xiàn)的。法拉第還是第一個研究天然橡膠成分的科

45、學(xué)家( 1826 ),提出了天然橡膠含 5C , 8H 。 從現(xiàn)在觀點看來,法拉第最重要的工作是關(guān)于電解方面的研究。 注:戴維是英國物理化學(xué)家。 24. 傅瑞德爾( Charles Friedel , 1832-1899 ,法國化學(xué)家) 傅瑞德爾生于法國斯特拉斯堡( strasboury ),在武慈指導(dǎo)下學(xué)習(xí)化學(xué), 1869 年獲得博士學(xué)位, 1876 年任教授,八年后接替武慈首席有機化學(xué)教授位置。 傅瑞德爾對礦物學(xué)和有機化學(xué)的研究很有成就。合成了異丙醇,乳酸和甘油,從 1874 年至 1891 年和美國化學(xué)家克拉夫茨( Crafts )合作,發(fā)現(xiàn)無水三氯化鋁催化下把鹵代烷加到苯中,便會反應(yīng)。

46、以他們名字名的稱為 Friedel-Crafts 烷基化和?;磻?yīng)。 25. 克拉夫茨 (James Mason Crafts,1839-1917, 美國化學(xué)家 ) 克拉夫茨 1839 年生于美國波斯頓,在技術(shù)學(xué)校畢業(yè)獲得學(xué)士學(xué)位后,再攻讀機械學(xué)一年, 1859 年攻讀礦物學(xué), 1860 年在本生指導(dǎo)下學(xué)習(xí)化學(xué)。 1861 年在巴黎武慈指導(dǎo)下學(xué)習(xí)化學(xué)。 1865 年返回美國,次年任 Cornell 大學(xué)化學(xué)教授會領(lǐng)導(dǎo)人。四年后,擔任麻省理工學(xué)院普通化學(xué)領(lǐng)導(dǎo)人。 1874-1891 年在巴黎大學(xué)與傅瑞德爾合作,發(fā)現(xiàn)了傅 - 克反應(yīng)。此外,他在計溫技術(shù)方面也作過貢獻。 1891 年回到麻省理工學(xué)

47、院任教后,擔任該校校長職務(wù)。 26. 休克爾 (Erich Huckel , 1896- ,德國化學(xué)家 ) 27. 英果爾德 (C.Ingold,1893-1970 ,英國化學(xué)家 ) 英果爾德是倫敦大學(xué)學(xué)院教授。物理有機化學(xué)的創(chuàng)始人。著作很多。他是中介論的創(chuàng)立者。當鮑林和威蘭特的關(guān)于共振論論文發(fā)表之后,英果爾德立即于 1934 年對共振論表示贊同,并稱為 " 物理學(xué)原理 " ,而他把自己的理論稱之為 " 化學(xué)原理 " ,而他表示, " 中介 " 一詞是更為合理的概念。到 1983 年,英果爾德在關(guān)于苯的結(jié)構(gòu)一文中進一步把中介論和共振論

48、融合起來。 28. 瓦爾登( Paul Walden,1863-1957 ) 瓦爾登生于 1863 年 7 月 26 日,是帝俄時代的拉脫維亞人。幼年喪父母成為孤兒。在當?shù)匾詢?yōu)異的成績小學(xué)畢業(yè)后,被公費保送到拉脫維亞的里加( Riga )上中學(xué),成績優(yōu)異。 1882 年 19 歲中學(xué)畢業(yè),進入里加很有名的工業(yè)大學(xué)。 1887 年他跟著他的老師,當時頗有名望的化學(xué)教授威廉 · 奧斯特瓦爾德去德國苯比錫大學(xué),一面從事研究工作,一面做私人教師來維持生活,所以他于 28 歲時才獲得博士學(xué)位。后來他回到母校工作,從助教、講師、教授、教務(wù)長一直到校長。主要從事有機化學(xué)教學(xué),并從事物理化學(xué)研究。

49、1897-1899 年這三年間,他從事有機立體化學(xué)研究,發(fā)現(xiàn)了著名的瓦爾登轉(zhuǎn)化現(xiàn)象。由此引起英、美、德、意等國許多化學(xué)家進行類似的研究,使他成為國際上知名的化學(xué)家。瓦爾登在 1906 年被選為俄羅斯科學(xué)院院士。從 1919 年起被子德國的羅斯托克大學(xué)聘任為教授。從此他成為國際化學(xué)界很活躍的一位化學(xué)家。 1929 年受聘為美國康乃克大學(xué)的客座教授。 1934 年他曾擔任第九屆國際 " 純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會 " 的會長,歷時四年。 1942 年第二次世界大戰(zhàn)期間,他在羅斯托克的家被毀,他不得不逃到德國土賓根,成了土賓根大學(xué)的客座教授。瓦爾登一生的著作很多,發(fā)表論文將近二百篇。他

50、寫的書有瓦爾登轉(zhuǎn)化( 1919 ),非水溶液( 1924 )年,作為化學(xué)家的歌德( 1932 ),化學(xué)簡史( 1947 )等。他一生名譽很多,得過許多國外大學(xué)授予的榮譽學(xué)位,得過很多國外學(xué)術(shù)機構(gòu)贈的獎?wù)?。他之所以取得驚人和成就是勤奮努力的結(jié)果,他自己說,曾經(jīng)有些年每天只睡上 3-4 小時,而大部分時間用來讀書和做實驗研究。 瓦爾登于 1857 年 1 月 22 日在土賓根因病逝世,享年 94 歲。 29. 格林那( Victor Grignard , 1871-1935 ,法國化學(xué)家) 格林那試劑是有機化學(xué)工作所熟知的最有用和最多功能的試劑之一,它是由法國化學(xué)家格林那發(fā)現(xiàn)的。 格林那 1971

51、 年生于法國塞堡( Cherbourg France )。在里昂 (Lyons) 他跟 L.Bouceault 學(xué)習(xí)一年后,在巴比埃 (P.A Barbier) 指導(dǎo)下攻讀博士學(xué)位。 1900 年他在巴比埃的指導(dǎo)下著手把金屬鎂用于縮合反應(yīng)研究。他很快發(fā)現(xiàn)一個鹵代烷與鎂在絕對乙醚中反應(yīng),在沒有任何副反應(yīng)的情況下,這個反應(yīng)就能順利完成。 1901 年格林那發(fā)表關(guān)于混合有機鎂化合物的論文,并把有機鎂應(yīng)用到合成羧酸醇和烴類化合物。這個發(fā)現(xiàn)的重要性是每個化學(xué)家所共知的。在里昂和后來在南錫 (Nancy) ,格林那繼續(xù)研究有機鎂化合物。在南錫他成為有機化學(xué)教授。 1919 年他回到里昂接替巴比埃任化學(xué)系主

52、任。由于格林那發(fā)明了格林那試劑于 1912 年獲得了諾貝爾獎金。 30. 盧卡斯 (J.Lucas) J.Lucas) 是美國加利福尼亞工學(xué)院教授,他始創(chuàng)了盧卡斯試劑 (ZnCl2+ 濃 HCl) 用于鑒別伯、仲、叔醇。 1939 年 J.Lucas 與 Saul Winstein 在研究 3- 溴 -2- 丁醇用濃氫溴酸處理得到 2 , 3- 二溴丁烷的反應(yīng)時,提出鄰基團效應(yīng),在立體化學(xué)中提出一個全新的概念。 31. 扎依切夫是俄國人,是有機結(jié)構(gòu)理論奠基人布特列夫的學(xué)生。由 1869 年起任喀山大學(xué)的講師, 1870 年任教授。培養(yǎng)了無數(shù)卓越的有機化學(xué)家。他曾致力于布特列洛夫的第二,第三醇合

53、成法的研究,不飽和酸和羥基酸的研究,曾發(fā)現(xiàn)過環(huán)狀內(nèi)酯。在 1875 年第一次提出脫鹵化氫反應(yīng)的取向 " 法則 " 。這種優(yōu)先形成穩(wěn)定異構(gòu)體取向稱為 " 扎依切夫取向 " 。 32. 麥爾外因 (Hans L.Meerwein) 麥爾外因是德國化學(xué)家。 1879 年出生于德國漢堡。他曾在威士巴登、波恩和查律丁堡讀書。 1903 年在漢堡獲得博士學(xué)位,在 1914 年他成為副教授。八年后他被聘任為教授 Konigsberg 化學(xué)研究所所長, 1929 年在 Marburg 他有同樣的位置。麥爾外因在有機化學(xué)上作出了很多貢獻;包括麥爾外因反應(yīng),醛和酮用醇鋁化合

54、物還原(稱為 Meerwein-Ponndorf-Verley 還原)。片吶醇重排和重氮甲烷的研究。而更突出的貢獻是在 1922 年麥爾外因為了解釋莰烯氯化氫加成物轉(zhuǎn)化成異冰片基氯而首先提出碳正離子重排的理論。其過程是莰烯氯化氫加成物失去氯離子形成正離子 ,然后通過 1 , 2- 烷基遷移鋮碳正離子 。因此麥爾外因被譽為 " 現(xiàn)代碳正離子化學(xué)之父 " 。 33. 威廉遜出生在英國倫敦。在兒童時代由于健康不佳使他失去一只眼睛和一臂的功能。 1840 年在 Heideberg Gmelin 指導(dǎo)下學(xué)習(xí)化學(xué),然后于 1844 年在 Giessen 在 Liebig 指導(dǎo)下學(xué)習(xí)。

55、1849 年,他在倫敦被聘任為大學(xué)教授,在那里他主要從事酯化理論的研究,這個工作為醇和醚的實驗式所提供的實驗證據(jù)與由 Gerbart(1816-1856) 和 Laurent ( 1807-1853 )所提供的一樣。威廉遜最先合成了原酯。 1862 年他得到了英女王勛章。 34. 烏爾曼 (Fritz Ullmann,1875-1939) 烏爾曼是德國人,出生在巴代利亞州的 Furth, 他曾在日內(nèi)瓦大學(xué) Graebe 指導(dǎo)下學(xué)習(xí),在那里他成為副教授。從 1905 年至 1925 年,烏爾曼在柏林的 Technische Hoehsehule 任教,然后轉(zhuǎn)到日內(nèi)瓦。他寫的 EnzykloPae

56、die der Technisehen Chemie 一書是有機化學(xué)家們所熟悉的。烏爾曼主要從事聯(lián)苯和丫啶衍生物的合成,他合成過一些二氨基丫啶。 Gtaebe 一起大興安嶺合成過卡唑。 35. 黃鳴龍 黃鳴龍 1898 年 8 月 6 日出生于江蘇省揚州市,不幸于 1979 年 7 月 1 日逝世。早年留學(xué)瑞士和德國, 1924 年獲柏林大學(xué)博士學(xué)位。 1952 年回國,歷任中國科學(xué)理化部委員,國際四面體雜志名譽編輯,全國藥理學(xué)會副理事長,中國化學(xué)會理事等。 黃鳴龍的一生是為科學(xué)事業(yè)艱苦奮斗的一生。他發(fā)表的論文近 80 篇,綜述和專論近 40 篇。主要的科研成就概述如下: ( 1 )山道年一類

57、物立體化學(xué)的研究 : 黃鳴龍最初從事植物化學(xué)研究,他博士論文題為 " 植物成分的基本化學(xué)轉(zhuǎn)變 " 。稍后,開展延胡素和細辛的研究。其中,延胡索乙素現(xiàn)已在臨床上廣泛應(yīng)用。 1938 年,他在與 lnhoffen 研究用膽固醇改造合成雌性激素時,發(fā)現(xiàn)了雙烯酚的移位反應(yīng)。在此基礎(chǔ)上,他隨后從事山道年一類物的立體化學(xué)研究,發(fā)現(xiàn)了變質(zhì)山道年在酸堿作用下,其相對構(gòu)型可成圈地互相轉(zhuǎn)變,這一發(fā)現(xiàn),轟動了當時的國際有機界。各國學(xué)者根據(jù)他所解決山道年及其一類物的相對構(gòu)型,相繼推定了山道年一類物的絕對構(gòu)型。 ( 2 )改良的凱惜納 - 烏爾夫還原法 : 1946 年,黃鳴龍在美國哈佛大學(xué)工作時,

58、在做凱惜納 - 烏爾夫還原反應(yīng)時,出現(xiàn)了意外的情況(漏氣),但并未棄之不顧,而是照樣研究下去,結(jié)果得到出乎意外的好產(chǎn)率。于是他仔細地分析原因,并經(jīng)多次試驗后總結(jié)如下:在將醛類或酮類的羧基還原成亞甲基時,把醛類或酮類與 NaOH 或 KOH , 85% (有時可用 50% )水合肼及雙縮乙二醇或三縮乙二醇同置于圓底燒瓶中回流 3-4 小時便告完成。這一方法避免了凱惜納 - 烏爾夫還原法要使用封管和金屬鈉以用難于制備和價值昂貴的無水肼的缺點,產(chǎn)率大大提高。因此,黃鳴龍改良的凱惜納 - 烏爾夫還原法地國際上應(yīng)用廣泛,并寫入各國有機化學(xué)教科書中,簡稱黃鳴龍還原法。后來,他經(jīng)常以此為例,向青年科技人員說

59、明做實驗一定要認真觀察實驗現(xiàn)象,并一再強調(diào)在反應(yīng)中,出現(xiàn)了異?,F(xiàn)象應(yīng)盡可能地將反應(yīng)結(jié)果弄明白這一實事求是、堅持真理的科學(xué)態(tài)度。 ( 3 )甾體激素的合成和有關(guān)反應(yīng)的研究 : 1958 年,黃鳴龍等利用薯蕷皂為原料以七步合成了可的松,使我國的可的松合成跨進了世界先進行列。黃鳴龍對口服避孕藥的結(jié)構(gòu)研究和合成也作出了貢獻。其中,甲地孕酮用口服避孕藥不僅在我國是首創(chuàng),在英國也被用作口服避孕藥。 3 6. 康尼查羅( S.Cannizzaro ) 康尼查羅 1826 年生于意大利西西里城一個警察局長之家, 1919 年去世。 中學(xué)時的康尼查羅便被認為是很有才能的學(xué)生,無論文學(xué)、數(shù)學(xué)還是歷史均是成績優(yōu)異。 1841 年,康尼查羅進入巴勒莫大學(xué)醫(yī)學(xué)系學(xué)習(xí)。他以求知欲和興趣廣泛而出眾。他具有杰出的才干和頑強的性格,能深刻地掌握和理解課堂講授的內(nèi)容,因而深得教授們的賞識。他不僅聽醫(yī)學(xué)方面的課程,還常聽文學(xué)和數(shù)學(xué)方面的課程。十九歲(即 1845 年)便在那不勒斯的代表大會上作了關(guān)于辨別運動神經(jīng)和感覺神經(jīng)方面的報告,受到與會代表的鼓勵和鞭策,促使他一方面要從生物學(xué)的角度去研究,另一方面又要從化學(xué)方面去探索。 1845 年秋,康尼查羅前往比薩,并在著名實驗家上皮利亞的實驗室里當助手。在皮利

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