大學(xué)無機化學(xué)第十章試題及答案

1、第十章配位化合物本章總目標(biāo)：1:掌握配合物的基本概念和配位鍵的本質(zhì)2:掌握配合物的價鍵理論的主要論點，并能用此解釋一些實例3:配離子穩(wěn)定常數(shù)的意義和應(yīng)用4:配合物形成時性質(zhì)的變化。各小節(jié)目標(biāo)：第一節(jié)：配位化合物的基本概念1:掌握中心原子、配體、配位原子、配位鍵、配位數(shù)、螯合物等概念， 配位單元：由中心原子（或離子）和幾個配位分子（或離子）以配位鍵向 結(jié)合而形成的復(fù)雜分子或離子。 配位化合物：含有配位單元的化合物。 配位原子：配體中給出孤電子對與中心直接形成配位鍵的原子。配位數(shù)：配位單元中與中心直接成鍵的配位原子的個數(shù)。2:學(xué)會命名部分配合物，重點掌握命名配體的先后順序：（1）先無機配體后有 機

2、配體（2）先陰離子配體，后分子類配體（3）同類配體中，先后順序按配位原 子的元素符號在英文字母表中的次序（4）配位原子相同時，配體中原子個數(shù)少 的在前（5）配體中原子個數(shù)相同，則按和配位原子直接相連的其它原子的元素 符號的英文字母表次序；3: 了解配合物的結(jié)構(gòu)異構(gòu)和立體異構(gòu)現(xiàn)象第二節(jié)：配位化合物的價鍵理論1:熟悉直線形、三角形、正方形、四面體、三角雙錐、正八面體構(gòu)型的中心 雜化類型。2:會分辨內(nèi)軌型和外軌型配合物?？梢酝ㄟ^測定物質(zhì)的磁矩來計算單電子數(shù)- n（n2）BM。3:通過學(xué)習(xí)羰基配合物、氰配合物以及烯烴配合物的 d - p二配鍵來熟悉價鍵理論中的能量問題第三節(jié)：配合物的晶體場理論1掌握配

3、合物的分裂能、穩(wěn)定化能概念2:掌握配合物的晶體場理論。3; 了解影響分裂能大小的因素 ）晶體場的對稱性行.Ct 中心離子的電荷數(shù)，中心離子的電荷高，與配體作用強，二大。 中心原子所在的周期數(shù)，對于相同的配體，作為中心的過渡元素所在的周期數(shù)大，厶相對大些。（4）配體的影響，配體中配位原子的電負(fù)性越小，給電子能力強，配體的配位能力強，分裂能大。2I -：Br ：SCN-：CI-：F-：0H ：ONO-：C2°4 一：日2。 ：:： NCS；： NH3 :en : NO：C： CO4：重點掌握（1）配合物顏色的原因之一一一d-d躍遷以及顏色與分裂能大小的關(guān)系；（2）高自旋與低自旋以及與磁矩

4、的大小的關(guān)系。第五節(jié)：配位化合物的穩(wěn)定性1熟悉影響配位化合物穩(wěn)定性的因素（1）中心與配體的關(guān)系（2）螯合效應(yīng)（3）中心的影響（4）配體的影響（5）反位效應(yīng)（6）18電子規(guī)則。2:了解配位平衡及影響的因素。習(xí)題一選擇題1. Fe（lll ）形成的配位數(shù)為6的外軌配合物中，F(xiàn)e'+接受孤電子對的空軌是（）A. d2sp 在Co （C2O4） 2 （en）-中，中心離子Co3+的配位數(shù)為（）（無機化學(xué) 例題與習(xí)題吉大版）B.sp3d2C.p3d3D.sd52. 五水硫酸銅可溶于濃HCI，關(guān)于所得溶液的下列說法中，正確的是（）A. 所得溶液成藍色B. 將溶液煮沸時釋放出CI2，留下一種Cu （

5、I）的配合物C. 這種溶液與過量的NaOH溶液反應(yīng)，不生成沉淀D. 此溶液與金屬銅一起加熱，可被還原為一種Cu （I）的氯化物A.3B.4C.5D.64. 下列物質(zhì)中最穩(wěn)定的是（A. Co （NO3） 3C.CO （ NH3）6Cl2B. Co (NH3) 6 (NO3) 3D.Co (en) 3Cl35. 下列配合物的穩(wěn)定性，從大到小的順序，正確的是()2- 2-2-A. Hgl 42 >HgCI 42 >Hg(CN)3+23B. Co(NH 3)6 >Co(SCN)4 ->Co(CN)6-2+2+2+C. Ni(en)3 >Ni(NH 3)6 >Ni(H

6、 2O)63- 3-4-D. Fe(SCN)63>Fe(CN)63>Fe(CN)646. 最適于對Fe（H 2。）2的描述是（）B.sp3d2雜化，反磁性D.d2sp3雜化，反磁性A. sp3d2雜化，順磁性C. d2sp3雜化，順磁性7. 如果電對的氧化型和還原型同時生成配位體和配位數(shù)相同的配合物，其E0 一定（ ）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）A. 變小B.變大C.不變D.由具體情況決定則 E0(HgI 2_/Hg)值為D.-0.052V8. 已知 E0(Hg 2 /HgH 0.854V, K 穩(wěn)(Hglfj = 6.8 1029，（）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）A. -0.02

7、6VB.0.026VC.-0.906V9. 已知 Ni(e n)2 的 K 穩(wěn)=2.14 1018，將 2.00moldm-3 的 en 溶液與 0.200mol?dm-3 的 NiSO4溶液等體積混合，則平衡時Ni2+/mol?dm-3為()(無機化學(xué)例題與 習(xí)題吉大版)-18-18-19-2A. 1.36X 1018B.2.91X 1018C.1.36X 1019D.4.36X 10210. 下列配離子中，無色的是()A. Ni(NH3)2 B.Cu(NH3)2C.Cd(NH3)2D.CuCl 廠11. 下列配合物平衡反應(yīng)中，平衡常數(shù) K > 1的是（）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）A

8、. Ag（CN）廠+ 2NH3 = Ag（NH3）丁十2CN 一B. FeF63- 6SCN - = Fe（SCN）；- 6F -C. Cu（NH3）4Z n2'=Z n（NH3）4 Cu22 2D. HgCl 4 一 41、Hgl 4 一 4Cl -12. 下列配離子中，分裂能最大的是（ANi（CN）2B.Cu（NH3）213. 下列配合物中，不存在旋光異構(gòu)體的是 大版）A.PtCl2（ OH）2（ NH3）2C.Co（ en）2CbCI）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）C.Fe（CN）4-D.Zn（CN）2-）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉B. K3Cr （C2O4） 3D. Co（en）（

9、NH3）4Cl314. 下列配離子具有正方形或八面體結(jié)構(gòu)， 機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）A.Co （NH3）5（CO3）+C. Pt（en）（ NH3）（ CO3）15. 下列離子水合放熱最多的是（）（2+亠 2+A.MnB.Co16. 下列化合物中，肯定為無色的是（A.SeF3B.TQI317. 在下列配合物中，是中性配合物的是（A.CU（ H20） 4SO4?H2OC.Cu（ NH3）4（ OH）2其中CO；-作螯合劑的是（）（無B. Pt（ en）（ CO3）2D. Co（NH3）4 （CO3）無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）亠 2+2+C. NiD.Zn）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）C.M nF

10、3D.CrF3）B. H2PtCl6D. Co（NH3）3Cl318. 在下列配合物中，配離子的電荷數(shù)和中心離子的氧化數(shù)是正確的是（）A.K2Co（ NCS） 42-+2B. Co (NH3)5CICl26+3C. Pt (NH3) 2CI20+4+3D. Co ( ONO) ( NH3) 3 (H2O) 2Cl219. 在下列配合物的命名中，是錯誤的是()A. LiAIH 4 四氫合鋁(III)酸鋰B. CO ( H2O) 4Cl2Cl 氯化二氯泗水合鉆(III)C. Co ( NH3) 4 (NO2) Cl+ 一氯?亞硝酸根泗氨合鉆(III )配陽離子D. Co (en) 2(NO2) (

11、Cl) SCN硫氰酸化一氯晞肖基?二乙二氨合鉆(III)B. Co (NH3) 6CI3為復(fù)鹽D. KCl.MgCI 2?5H2O 為復(fù)鹽20. 下列物質(zhì)所屬類型，判斷錯誤的是(A. CuSO4£H2O為配合物D.K穩(wěn)=1/K不穩(wěn)C. Ni (en) 2CI2為螯合物A.螯合劑是多齒配體C.形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)B.螯合物不溶于水D.螯合劑具有穩(wěn)定的結(jié)構(gòu)22. Ni (CO) 4、Ni (CNS)42-、Ni (CN)53-的空間構(gòu)型分別為(A.正四面體正四面體三角雙錐B.平面正方形平面正方形三角雙錐C.正四面體平面正方形三角雙錐D.平面正方形正四面體三角雙錐23. K穩(wěn)與K不穩(wěn)之間的關(guān)系是(

12、)21.螯合劑一般具有較高的穩(wěn)定性，是由于()C.K 穩(wěn) <K 不穩(wěn)A.K ®>K 不穩(wěn)B.K穩(wěn)1/K不穩(wěn)24. 已知：Au3+3e *Au , - 0 = 1.498V。AuCl4-+3e Au+4CI -,：0 =1.00V則反應(yīng)Au3+4CAuCl4-的穩(wěn)定常數(shù)為(A.3.74X 10-18B.2.1X 1025C.4.76X 10-26D.8.1 X102225. 配體中一個氯原子與兩個金屬離子配位形成的配合物叫（）A.螯合物B.多酸型配合物C.多核配合物D.二一酸配合物226. Ni（CN）4和Ni （CO） 4中未成對電子數(shù)分別為（）A.0 和 2B.2 和

13、2C.2 和 0D.0 和 027.下列配合物中屬于高自旋的是（)A.Co( NH3)634-B.Mn (CN)64C.Fe( H2O)6在 Zn （OH） 2、Fe （OH） 3、Fe（OH）2、Cd（OH）2和 Pb（OH）2中，能溶于氨水形成配合物的有 和。4-D.Fe (CN)64）（無機化學(xué)例題與習(xí)題D.橙）（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉C. AuCl4D. PtCl4228紫紅色的Ti（H2O）62+吸收的可見光顏色為（ 吉大版）A.黃B.綠C.藍29. 下列配合物不具有平面四邊形結(jié)構(gòu)的是（ 大版）A. Ni（CO）4 B. Cu（NH3）230. 下列配離子中，具有逆磁性的是（）（無機化

14、學(xué)例題與習(xí)題吉大版）4- 2-A. Mn （CN）6B. Cu（ CN）4C. Co（NH3）63+D. Fe（CN）64-填空題1. 下列各對配離子穩(wěn)定性大小的對比關(guān)系是（用” 或” 表示）（無機化學(xué)例 題與習(xí)題吉大版）Cu（en）22+Cu（NH3）42+Ag（NH3）2+Ag（S2O3）23-FeF6 -Fe（CN）6-Co（NH3）6Co（NH3）63. 畫出PtCb (NH3) 2的兩種幾何構(gòu)型： ; 。畫出PtBrCl (NH3) 2的異構(gòu)體空間結(jié)構(gòu)： ; 。畫出PtBrCl (en)異構(gòu)體的空間結(jié)構(gòu)： ; 。4. 有兩種組成相同的配合物，化學(xué)式均為 COBr (S04)(NH3)

15、 5,但顏色不同紅色有加入AgNO3后生成沉淀，但加入BaCb后并不生成沉淀；另一個為紫色， 加入BaCb后生成沉淀，但加入AgNO3后并不生成沉淀。兩配合物的結(jié)構(gòu)式和 命名：紅色；紫色。5四氯合鉑(II)酸四氨合鉑(II)的結(jié)構(gòu)式。6. 命名下列配合物：(無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)Pt (NH3) (NO) (Py) (NH2OH) Cl(2) Cr (H2O) (en) (C2O4) (OH)(3) Cr (NH3) 6Co (CN) 6 PtCb (OH) 2 (NH3) 27. Ni(NH3)4 具有順磁性，則它的幾何構(gòu)型為;Ni(CN)：幾何構(gòu)型為，具有磁性。(無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大

16、版)8. 已知PtCb ( NH3) 2具有兩種幾何異構(gòu)體，則中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是雜化；Zn(NH3)2 的中心離子所采取的雜化軌道應(yīng)是 雜化。(無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)9. 指出下列配離子的中心離子中未成對電子數(shù)：(無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大 版)CoCi： MnF64 Fe(H2O)2 Ni(H2O)6 Mn(CN)：一 Zn(CN)210. 寫出下列配合物的化學(xué)式： 四異硫氰根 廠氨四鉆（III）酸銨 二氯化亞硝酸根？三氨廠水合鉆（III）五氰?羰基合鐵（II）配離子四氯合鉑（II）酸四氨合銅二水合溴化二溴？四水合鉻三簡答題1為什么正四面體配合物絕大多數(shù)是高自旋?2. 畫出下列配合

17、物可能有的旋光異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)。（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）FeCb （C2O4） enCo （C2O4） 33-Co （en） 2Cb +3解釋原因：ZnCl：一和NiCI：一為四面體結(jié)構(gòu)；而PtCI；一和CuCI：一為正方形結(jié)構(gòu)。（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）4. 什么是中心離子的配位數(shù)？怎樣確定配位數(shù)？配位數(shù)和配位體的數(shù)目有什么 關(guān)系，舉例說明。5. 向Hg2+溶液中加入KI溶液時有紅色Hgl2生成，繼續(xù)加入過量的KI溶液時Hgb 溶解得無色的Hgl：配離子。請說明Hgl2有顏色而Hgl廠無色的原因。（無機 化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）6. 為什么I B、II B族的金屬元素生成配合物時配位數(shù)一般不

18、超過 4?無機化學(xué) 學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）7. Fe2+離子與CN-形成的配合物是抗磁性的，但與 H2O形成的配離子則是順磁性 的。說明原因。無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）8. PH3與NH3同過渡金屬形成配合物的能力哪個更強？試解釋之。無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）9. Ni （CO） 4和Ni （CN） 42-的立體構(gòu)型有何不同？為什么？無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）10. KI溶液中加入Ag （ NH3）2NO3溶液，能使Ag+形成不溶物而析出，但加入 KAg（ CN）2溶液后，卻不能有沉淀形成，為什么？無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）11

19、. 配合物Pt（ NH3）2（ OH）2CI2，Pt（ NH3）2（OH）CI3，Pt（ NH3）3CI3 各有多少種幾何異構(gòu)體？無機化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)（黑龍江科學(xué)技術(shù)出版社）12. 二價銅的化合物中，CuSO4為白色，而CuCl2為暗棕色，CuSO4?5H2O為藍色。 請解釋之。（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）13. 有兩種鉆（川）配合物組成均為 Co （ NH3）5CI （SO4）,但分別只與 AgNO3 和BaCl2發(fā)生沉淀反應(yīng)。寫出兩個配合物的化學(xué)結(jié)構(gòu)式，并指出它們屬于哪一類 異構(gòu)現(xiàn)象？（無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版）14. 命名下列各配合物和配離子：（無機化學(xué)習(xí)題武大版）(1) (NH4) 3Sb

20、Cl6(3) Co (en) 3Cl3(5) Cr (H2O) 4Br2Br 2H2O(7) Co (NO2) 63(9) Cr (Py) 2 (H2O) Cl3(2) LiAlH 4(4) Co ( H2O) 4Cl2Cl(6) Cr (H2O) (en) (C2O4) (OH)(8) Co (NH3) 4 (NO2) C+(10) Ni (NH3) 2 (C2O4)15.指出下列配合物的空間構(gòu)型并畫出它們可能存在的立體異構(gòu)體:學(xué)習(xí)題武大版)(1) Pt (NH3) 2 ( NO2) Cl(3) Pt (NH3) 2 (OH) 2CI2(5) Co (NH3) 3 (OH) 3(7) Cr

21、(en) 2 (SCN) 2SCN(9) Co (NH3) (en) CI3(無機化(2) Pt (Py) (NH3) CIBr(4) NH4Co (NH3) 2 (NO2) 4(6) Ni (NH3) 2CI2(8) Co (en) 3Cl3(10) Co (en) 2 (NO2) 2Cl213#16.預(yù)測下列各組所形成的二組配離子之間的穩(wěn)定性的大小，并簡單說明原因: （無機化學(xué)習(xí)題武大版）（1）Al3+ 與 F-或 CI-配合；（2）Pd2+ 與 RSH 或 ROH 配合；(3)Cu2+與 NH3 或配合;#(4) CuJ NH3 或 NH2COOH 或 CH3COOH 配合14四計算題1

22、.0.10moKdm-3CuS04溶液中加入 6.0moRm-3 的 NHsPzOl.Odm-3,求平衡時溶液 中 Cu2+ 的濃度(K 穩(wěn)=2.09X 1013)33102.2.00cm 1.0mol?dm 的氨水可溶解 AgCI 約多少克？ ( KspAgCI=1.6 X 10、K 穩(wěn) Ag(NH3)2 =1.0 10已知：Au3+3e=Au0 = 1.498V AuCl 4-+3e=Au+4Cl-： 0 = 1.0 0X0 計算)3. 已知：Zn(OH)2 一 2e = Zn 4OH 一, ： 0 = -1.22V Zn2+2e=Zn，: 0 = -0.76V 計算 Zn(OH )2一的

23、 K 穩(wěn)。334. 近似計算 AgBr在2.0mol?dm-氨水和2.0mol?dm- Na2S2O3溶液中的溶解度(mol?dm-3)各為多少？已知 K 穩(wěn) Ag(NH3)1.6 10-16 ,K 穩(wěn)Ag(S2O3)=1.0 1014 , KspAgBr=7.7 X 10135. 已知Zn出)；和 Zn(OH )2-的離解常數(shù)分別為1.0X 10-9和3.3 X 10-16 ,NH3?H2O 的 Kb 為 1.8 X10-5，試求下列反應(yīng)的平衡常數(shù)：Zn(NH3)4 4OH Zn(OH )2 +4NH3 1.0mordm-3NH3溶液中 Zn(NH3)4 /Zn(OH)2一的比值。6. 已知

24、:Ag (CN )廠 e =Ag 2CN 一, 0 =_0.31V ,Ag(S2Oa)2_Ag 2S2。；，"= 0.01V試計算下列反應(yīng) Ag(S2O3)2_ 2CN 一二Ag(CN)； 2S2O-，在298K時的平衡常 數(shù)K，并指出反應(yīng)自發(fā)的方向。AuCl4-的穩(wěn)定常數(shù)8. 在1dm-36mol dm-3的NH3水中加入O.OImol固體CuSO4，溶解后，在此溶液 再加O.OImol固體的NaOH,銅氨配合物能否被破壞？(無機化學(xué)例題與習(xí)題 吉大版)9. 將銅電極浸在一種含有1.00 mol dm-3氨和I.OOCmol dm-3Cu (NH3) 2'配離子的溶液里，若

25、用標(biāo)準(zhǔn)氫電極作正極，經(jīng)實驗測得它和銅電極之間得電勢差為0.0300V。試計算Cu ( NH3) 4 配離子得穩(wěn)定常數(shù)(已知 CU2 /Cu=0.34V)。(無 機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)10. 為什么在水溶液中，Co3+離子能氧化水，Co (NH3)63+卻不能氧化水？535cK 穩(wěn)，Co( NH3)2 =1.38 X 105 ；K 穩(wěn) Co (NH3) ；+=1.58X 10 ; Kb，nh3=1 .8x 10壯3/Co2 =1.808V;O/o=1.229V;&心 =0.401V (無機化學(xué)例題與習(xí)題吉大版)參考答案一選擇題1.B2.D3.D4.D5.C6.A7.D8.A9.C10.

26、C11.D12.A13.D14.D15.C16.A17.D18.A19.C20.B21.C22.C23.D24.B25.C26.D27.C28.B29.A30.C填空題1. > 2. Zn (OH)2 ;Cd(OH)2ClNHPt3.ClNH334紅色：Co （SO4）（ NH3） 5Br溴化一硫酸根？五氨合鉆（III）紫色：CoBr （NH3） 5SO4硫酸一溴？五氨合鉆（III）5. Pt (NH3)4PtCl46. 氯化硝基窩?羥基？比啶合鉑（II） 羥基?水?草酸根乙二胺合鉻（III） 六氰合鉆（III）酸六氨合鉻（III ） 二氯?二羥基?二氨合鉑（IV）7.四面體正方形 反8

27、. dsp2;sp318#9.3個10 NH4Co (NCS) 4 (NH3) 2Fe (CN) 5 (CO) 3-(5) CrBr2 (H2O) 4Br?2H2O(2) Co (ONO) (NH3) 3 (H2O) 2Cl2CU (NH3) 4PtCl4#19簡答題1答：因為四面體配合五中心原子采取 sp3雜化，原來電子層結(jié)構(gòu)不變，含有盡 可能分占不同軌道且自旋平衡的單電子數(shù)較高，所以大多數(shù)是高自旋。3. 答：Zn Cl：中，Zn2+電子構(gòu)型為3d10,只能采取sp3雜化，Zn Cl ：一構(gòu)型為四面 體。NiCI；中，Ni2+電子構(gòu)型為3d8,但Cl為弱配體，d電子不發(fā)生重排，故Ni2+ 采

28、取sp3雜化，NiCI 為四面體結(jié)構(gòu)。CuCI：-中, Cu2+電子構(gòu)型為3d9，按晶體場理論的結(jié)果，由于姜一泰勒效應(yīng)， 拉長的八面體中軸向的2個CI-與中心離子作用太弱而失去，變?yōu)檎叫蔚? _CuCI 4 0PtCI 2 中，Pt2+電子構(gòu)型為5cf，這種正方形場的晶體場穩(wěn)定化能與八面體場的晶體場穩(wěn)定化能差值較大，PtCI廠采取正方形結(jié)構(gòu)，可獲取更多的晶體場穩(wěn)定 化能。同時Pt為第六周期元素，其5d軌道較為擴展，與配體的斥力大，分裂能 值大。由于較大，使CI-配體相當(dāng)于強場配體，中心離子的d 答：PH3與中心離子除了能形成配位鍵外，還能形成反饋鍵。而NH3由于不易 形成反饋鍵，故配位能力不

29、如 PH3強。電子發(fā)生重排:22+ 一PtCI 4 中，Pt 采取 dsp雜化，生成內(nèi)軌型配合物，為平面正方形結(jié)構(gòu)。4. 答：直接與中心離子配合的配位原子（或離子）的數(shù)目較中心離子的配位數(shù)；配位數(shù)是由實驗確定的；配位數(shù)與配體數(shù)目的關(guān)系是：單基配位體：配位數(shù)=配位體數(shù)目雙基配位體：配位數(shù)=2x配位體數(shù)目?？傊瑢τ诙嗷潴w的配合物，配位體的數(shù)目不等于中心離子的配位數(shù)，要具體分析。例如Co（en） 33+ （式中en代表乙二胺）的配位數(shù)不是 3而是6。5. 答：Hg2+電子構(gòu)型為5d10，也1：一配離子中，電子沒有dd躍遷。由于Hg2+與靠配位鍵結(jié)合，鍵較弱，電荷躍遷較難，因而Hglh為無色。Hg

30、l2中，Hg與I靠共價鍵結(jié)合，Hg2+強的極化能力和較大的變形性使電荷躍遷很容易進入， 因而Hgl2有較深的顏色。6. 答：由于I B、U B金屬元素的d軌道已填滿電子，它們形成配合物時一般采 用sp、sp2、sp3雜化，所以配位數(shù)一般不超過 4。7. 答：CN-為強場配體，與Fe2+配位時形成內(nèi)軌配合物，即卩°2+離子采取d2sp3雜 化，所以Fe （CN） 64-無成單電子，為抗磁性。 出0為弱場配體，與Fe2+配位時 形成外軌配合物，即Fe2+離子采取sp'd2雜化，F(xiàn)e （H2O） 62+有4個成單電子， 為順磁性。9. 答：Ni (CO) 4為四面體，中心原子采取

31、sp3雜化。Ni (CN)彳2-為平面正方 形，中心原子采取dsp2雜化。10. 答：第二個反應(yīng)不形成 AgI 沉淀。11答：Pt(NH3)2(OH)2CI2有 5 種幾何異構(gòu)體，Pt( NH3)2(OH)CI3有 3 種，Pt( NH3)3CI3有 2 種。12. 答：CuSO4： SO42場很弱，分裂能很小，d電子在dd躍遷時不吸收可見 光而吸收紅外光。因吸收的光不在可見光范圍內(nèi)，因而CuSO4顯白顏色。CuCl2： Cl-晶體使分裂能值大小恰好在可見光能量范圍內(nèi)，d d躍遷時電子吸收可見光，因而CuCl2顯顏色。CuSO45H2O：配合物應(yīng)寫成Cu( H2O)4 SO4P2O,晶體場為出

32、。而不是SO42-。Cu2+在H2O場中分裂能大小也恰好在可見光范圍內(nèi)，發(fā)生d d電子躍遷而使CuSO4?5H2O 顯色。13. 答：能與AgNO3反應(yīng)生成AgCl沉淀者，Cl-為外界，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoSO4(NH3)5Cl能與BaCl2反應(yīng)生成BaSO4沉淀者外界為SO42-，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為CoCl(NH3)5 SO4二個配合物之間屬解離異構(gòu)關(guān)系。14. 解 ( 1 ) 六氯合銻( III )酸銨( 2) 四氫合鋁( III )酸鋰(3) 三氯化三(乙二胺)合鈷( III )(4) 氯化二氯四水合鉆(III )(5) 二水合溴化二溴四水合鉆(III )(6) 羥水草酸根乙二胺合鉻(III )(

33、7) 六硝基合鉆( III )配陰離子(8) 氯硝基四氨合鉆(山)配陽離子(9) 三氯水二吡啶合鉻(III )(10) 二氨草酸根合鎳(II )解( 1 ) Pt(NH3)2(NO2)Cl平面正方形 2 種異構(gòu)體21(2)(3)NH3ClClNH3Pt(Py)(NH3)CIBr 平面正方形3種異構(gòu)體Pt(NH3)2(OH)2Cl2八面體5種異構(gòu)體NH3NH3PyNH3HOHONH322#CO（NH3）2（NO2）4八面體NO2NO2NH3NO2無異構(gòu)體(4)(5)Co(NH3)3(OH)3八面體OHHN3ohH3N1 OHNH3(6) Ni(NH 3)2Cl2四面體Cr(en)2(SCN)2S

34、CN23Cr（e n）2（SCN）2-八面體SCN24#(7) Co(en)3Cl32種異構(gòu)體3+_ .Co(e n)3八面體(10) Co(en)2(NO2)2Cl2Co(e n)2(NO2)2八面體2種異構(gòu)體(9) Co(NH3)(en)Cl3八面體2種異構(gòu)體16.解（1） A|3+與F-的配合物更加穩(wěn)定，Al3+為硬酸；而堿F-的硬度比Cl-大（2）卩/+與RSH配合后更加穩(wěn)定，Pd2+為軟酸，而RSH為軟堿，ROH為硬 堿。（3）Cu2+與NH3結(jié)合更加穩(wěn)定。Cu2+與NH2CH2COOH結(jié)合更加穩(wěn)定，因為前者的配體中有 N，后者僅有 O, N的配位能力比O強。四計算題2+2+1.解:

35、Cu +4NH3 Cu(NH3)2因NH3?d2O過量，假設(shè)Cu2+全部形成Cu( NH3)42+Cu (NH3) 42+起始=0.050mol?dm-3 NH3P2O未反應(yīng)=(6.0-0.10X 4) /2=2.8mol?m-3設(shè)Cu2+平衡=X，Cu +4NH3Cu (NH3) 2#起始2.80.050平衡2.8+4X0.050-X2 +0.05 - X4X(2.8 X)0.054X 2.8Cu(NHs)2 2 +4Cu NHa-17-3X=3.7X 10 mol?dm#2.解:AgCl 2NH 3Ag(NH3)2 Cl -25OL&Lndsywy H廠 6<JHN- 丄 廠

36、 6<l衣 L巴 c(£in)6<ihl8+j(TN)6<0 chncxi+86<寸 ggLHCXI69Q09 寸oxlcxllCXI69OOwy 6_A9 寸dHCXICXIL+ 9、0 Ho29ot9 Hornuz+'( ho)uzhuz,+h O 寸+2UZ ©ry (ho)uzhh o 寸 + tz 0 -G I +z20£卜寸00" 3ITLwy寸 glnLH6-6-0690.0+ 9卜 0CXICXIL uzf UZ2uzruzaN uz 匸(Ho)uzbr(HO)uN 廠 UNr-HOwy l卜 ho 一ru

37、NJ:(HO)UZ 一"'(Ho)uz 朋 y(6)cxilh000 L65FX 寸寸 LX'OLXO寸(xlrfXXE&OEOLXO寸 HxI0)1<RHN 一 13 次 LoI長(£IN)6<IX xs- L 翌理Bfr設(shè) X 為 AgBr 在 2.0mol.dm-3NH3?H2O 的溶解度AgBr+2NH3 Ag(NH3)2 Br -起始20平衡2-2XXKi =X2(2 _2X)2-1.2 10“28#W3*5 伏33X=7.0X 10- mol?lm-同理:AgBr 2S2O； _ = Ag(S2O3 )2_ Br - 如曲2。3)3丁叭S2O角2-K 穩(wěn) Ksp = 77#設(shè)y為AgBr的溶解