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1、目錄基本假說(shuō) . 2基本假設(shè) . 2基本定義 . 3對(duì)易關(guān)系 . 4厄米算符 . 5一維諧振子 . 7共同本征函數(shù) . 7守恒量 . 9中心立場(chǎng)的徑向方程 . 9表象變換 . 11自旋 . 12微擾理論 . 13光 . 13定理-特征值與特征函數(shù) . 14-1-基本假說(shuō)經(jīng)典物理學(xué)(其中兩個(gè)結(jié)論):1. 能量永遠(yuǎn)是連續(xù)的。2. 電磁波(包括光)是這樣產(chǎn)生的:帶電體做加速運(yùn)動(dòng)時(shí),會(huì)向外射電磁波。如:回旋加速器中的軔致輻射。普朗克量子假說(shuō):輻射黑體中分子和原子的振動(dòng)可視為線性諧振子,這些線性諧振子可以發(fā)射和吸收輻射能。這些諧振子只能處于某些分立的狀態(tài),在這些狀態(tài)下,諧振子的能量不能取任意值,只能是某
2、一最小能量e的整數(shù)倍。對(duì)頻率為n的諧振子, 最小能量e為:e=h (e稱為能量子普朗克常數(shù):h =6.6260755×10-34 J·s)玻爾的假設(shè):(1913 “論原子分子結(jié)構(gòu)” )1. 定態(tài)假設(shè):原子系統(tǒng)只能處在一系列具有不連續(xù)能量的狀態(tài),在這些狀態(tài)上電子雖然繞核做園周運(yùn)動(dòng)但并不向外輻射電磁波。這些狀態(tài)稱為原子系統(tǒng)的穩(wěn)定狀態(tài)(簡(jiǎn)稱定態(tài))。這些定態(tài)的能量:E1,E2,L,En2. 躍遷假設(shè):電子從一個(gè)能量為 的穩(wěn)定態(tài)躍遷到另一能量為 的穩(wěn)定態(tài)時(shí),要吸收或發(fā)射一個(gè)頻率為 的光子,有:nkn=德布羅意假設(shè):不僅光具有波粒二象性,一切實(shí)物粒子(如電子、原子、分子等)也都具有波粒
3、二象性; 具有確定動(dòng)量p和確定能量E的實(shí)物粒子相當(dāng)于頻率為和波長(zhǎng)為l的波, 二者之間的關(guān)系如同光子和光波的關(guān)系一樣, 滿足de Broglie公式: En-Ekh 輻射頻率公式E=h p=h/l基本假設(shè)-2-量子力學(xué)基本假設(shè)之一:波函數(shù)y(r,t)表征了粒子所具有的波粒二象性,完全描述了微觀體系的狀態(tài)。量子力學(xué)基本假設(shè)之二:量子力學(xué)中,力學(xué)量用算符表示,若在經(jīng)典力學(xué)中有力學(xué)量F,r。力學(xué)量用厄米算符表示,表示力學(xué)量的則在量子力學(xué)中相應(yīng)的力學(xué)量算符為F算符有組成完全系的本征函數(shù)。量子力學(xué)基本假設(shè)之三:描述體系狀態(tài)的波函數(shù)y(r,t)其時(shí)空演化行為滿足薛定諤方程。 v的本征函數(shù)F展開,其中:量子力
4、學(xué)基本假設(shè)之四:將體系的狀態(tài)波函數(shù)y用算符FnF=lF, FF=lFy=cF+cFdl則在體系y態(tài)中測(cè)量力學(xué)Fånnòllnnnlln量F得到結(jié)果為ln的概率為cn,得到結(jié)果l®l+dl范圍內(nèi)的概率是2cldl。量子力學(xué)基本假設(shè)之五:在全同粒子所組成的體系中,兩全同粒子相互調(diào)換不改變體系的狀態(tài)。(全同性原理) 2基本定義絕對(duì)黑體:能完全吸收各種波長(zhǎng)電磁波而無(wú)反射和透射的物體。熱輻射:任何物體在任何溫度下都在不斷地向外發(fā)射各種波長(zhǎng)(頻率)的電磁波。不確定度關(guān)系是微觀粒子波粒二象性所帶來(lái)的必然結(jié)果。這是因?yàn)椋瑢?duì)波動(dòng)而言,不能提“空間某一點(diǎn)x的波長(zhǎng)”。從而,對(duì)微觀粒子,
5、只要承認(rèn)其具有波粒二象性,“微觀粒子在空間某一點(diǎn)x的動(dòng)量”,這樣的提法也沒(méi)有意義。所以,對(duì)一個(gè)給定點(diǎn)x,動(dòng)量只能是不確定的,這就是不確定度關(guān)系。不確定度(測(cè)不準(zhǔn))關(guān)系的嚴(yán)格證明:和B為厄米算符, 結(jié)論為:DA×DB³和px,有Dx×Dpx³h,"A對(duì)于x1A,B。 2-3-算符:作用在一個(gè)函數(shù)上得出另一個(gè)函數(shù)的運(yùn)算符號(hào),設(shè)某種運(yùn)算把函數(shù)u變?yōu)関,表示u=v。 為:F利用能量算符,可以給出量子力學(xué)中的基本方程-薛定諤方程:¶h22vvvihy(r,t)=-Ñ+V(r,t)y(r,t) ¶t2m束縛態(tài):通常把在無(wú)限遠(yuǎn)處
6、為零的波函數(shù)所描寫的狀態(tài)稱為束縛態(tài)。一般來(lái)說(shuō),束縛態(tài)所屬的能級(jí)是分立的。態(tài)疊加原理: 一般情況下,粒子并不只是完全確定的處于其中的某一狀態(tài),而是以某種概率處于其中的某一狀態(tài)。換句話說(shuō),粒子的狀態(tài)是所有這些分立狀態(tài)的疊加,即y(x)=åcynnn(x)。定態(tài):由定態(tài)描述的粒子狀態(tài),測(cè)量其能量時(shí),得到確定值E。簡(jiǎn)并:如果系統(tǒng)的能級(jí)是分立的,即E=En,若對(duì)同一個(gè)能級(jí),有兩個(gè)及其以上的本征函數(shù)與其對(duì)應(yīng),則稱這個(gè)能級(jí)是簡(jiǎn)并的。,A,A,×××),它們擁有共同本征函數(shù)力學(xué)量完全集: 設(shè)有一組彼此對(duì)易的厄米算符(A123yk,若yk構(gòu)成正交歸一完備集,使得任給體系的
7、一個(gè)量子態(tài)y,總有,A,A,×××)構(gòu)成體系的一組力學(xué)量完全集。 y=åakyk,則稱(A123kZeeman效應(yīng) (1896) :加入磁場(chǎng)后,體系的能級(jí)結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化,導(dǎo)致能級(jí)分裂。原來(lái)(B=0)的一條譜線,分裂成三條、五條、七條(B¹0)等。對(duì)易關(guān)系,B,BBy。 和y,Ay-BA對(duì)易式:"AyºA坐標(biāo)動(dòng)量對(duì)易關(guān)系:-4-x,px=ih y,py=ih z,pz=iha,pb=ihdab=ìíih,a=bî0,a¹b a,b=x,y,z角動(dòng)量的對(duì)易式:lx,x=0,lx,y=ihz
8、,lx,z=-ihy,ly,x=-ihz,ly,y=0,ly,z=ihx,lz,x=ihy,lz,y=-ihx,ly,z=0,lx,px=0,lx,py=ihpz,lx,pz=-ihpy,ly,px=-ihpz,ly,py=0,ly,pz=ihpx,lz,px=ihpy,lz,py=-ihpx,ly,pz=0,l2,lx=0, l2,ly=0, l2,lz=0對(duì)易恒等式:A,B=-B,A A,B+C=A,B+A,CA,BC=A,BC+BA,C AB,C=AB,C+A,CBA,B+C+B,C,A+C,A,B=0厄米算符定理:體系的任何狀態(tài)下,厄米算符的平均值為實(shí)數(shù)。逆定理:在任何狀態(tài)下平均值均為
9、實(shí)的算符必為厄米算符。 推論:厄米算符平方的平均值大于等于零。定理1:厄米算符的本征值必為實(shí)數(shù)。-5-定理2:厄米算符的屬于不同本征值的本征函數(shù),彼此正交。¶¶2lx=-ihsinf+cotqcosf¶q¶f¶¶2ly=-ih-cosf+cotqsinf¶q¶f¶2lz=-ih¶f21¶¶1¶=-hL(sinq)+ sinq¶q¶qsin2q¶f222角動(dòng)量z分量的本征值與本征函數(shù):lz=mh, m=0,±1,±2&
10、#215;××是量子化的; 相應(yīng)的本征函數(shù):ym(j)=連續(xù)譜本征函數(shù):設(shè)本征值與本征函數(shù)為px和y,本征方程為:-ih12peimj, m=0,±1,±2×××; ¶y=pxy®Cexp(ipxx/h)¶x若xÎ(-¥,+¥),則pxÎ(-¥,+¥),為連續(xù)變化:所以稱ypx為連續(xù)譜本征函數(shù)-不能用一般的方式進(jìn)行歸一化; 222ph¶z=-一維自由粒子的哈密頓量算符為:H,能量本征方程為:2m2m¶x2h2
11、2;2±ikx22-y=Ey,解為:y(x)=Ce,E=hk/2m³0,k=2mE/h³0。 E22m¶xyE(x)=Ce±ikx也是連續(xù)譜本征函數(shù),不能用一般的方式進(jìn)行歸一化。-6-一維諧振子簡(jiǎn)諧運(yùn)動(dòng): 體系在平衡位置附近的微小振動(dòng); 一維諧振子:粒子一維情況下的簡(jiǎn)諧運(yùn)動(dòng),同時(shí)粒子的勢(shì)能可以表示為V(x)=Kx2; d22m1一維諧振子的能量本征方程:2y(x)-2(m2w2x2-E)y(x)=0 dxh2能量本征值:En=(n+1/2)hw本征函數(shù):y(x)=Ane-a2x2/2Hn(ax) a=mwh n厄密多項(xiàng)式Hn(x)=(-1)e1
12、2x2dn-x2e,n=0,1,2,×××. ndxAn=a/(2n!)滿足如下性質(zhì): 1nxyk=(k/2k-1+(k+1)/2k+1)/adyk=a(k/2yk-1-(k+1)/2yk+1) dx共同本征函數(shù)y=Ay,By=By, 共同本征函數(shù):設(shè)AAABB的本征函數(shù); 的本征函數(shù)y不能是A,B¹0,則yA不能是B若AB1注:雖然這兩個(gè)公式平時(shí)也沒(méi)怎么用到,但是在2012年春季光信量子力學(xué)期中考試的最后一題就用到了-7-和B,By=Ay,B=0,則可能存在y,使得:Ay=By稱y 為算符A若A的共同本征函數(shù);r=(px,py,pz)的共同本征函數(shù):
13、動(dòng)量pvvvi(px+py+pz)/hip×r/h擁有共同本征態(tài),即平面波:y(r)=e=exyz; rpvr坐標(biāo)=(x,y,z)的共同本征函數(shù):擁有共同本征態(tài):yxyz(r)=d(r-r0)ºd(x-x0)d(y-y0)d(z-z0)000vvvl2和lz的共同本征函數(shù): h2¶¶12¶2(sinq)+lz ,l=-球坐標(biāo)下:lz=-ih2sinq¶q¶q¶jsinq共同本征函數(shù)為滿足關(guān)系: Ylm(q,j)=(-1)m2l+1(l-m)!mPl(cosq)eimj,稱為球諧函數(shù),4p(l+m)!ì
14、239;l2Ylm=l(l+1)h2Ylmm=l,l-1,×××,-l+1,-l, í l=0,1,2,×××ïîlzYlm=mhYlml 軌道角動(dòng)量量子數(shù) m 磁量子數(shù)2,l)表象中,lz,lx,ly和l2的表示2: 在(lzæ010ö÷hçX=ç101÷2ç÷è010øæ100öç÷Z=hç000÷ç00-1÷è&
15、#248; æ0-i0ö÷hçY=çi0-i÷2ç0÷è0iø æ100öç÷2L=2hç010÷ç001÷èø2以下的四個(gè)表示式和后面泡利算符的表達(dá)式最好都記住,考試的時(shí)候有些計(jì)算會(huì)用到,尤其是泡利算符的表示式和相互關(guān)系;-8-守恒量 d1¶A力學(xué)量平均值的時(shí)間依賴特性:(t)=A,H+; dtih¶t不顯含t,即¶t=0,有若A,H=0®若Ad1(t)=
16、A,H。 dtihd對(duì)應(yīng)的力學(xué)量為體系的一個(gè)守恒量。 (t)=0,稱此時(shí)Adt中心立場(chǎng)的徑向方程即F和G,H¹0,H=0,G=0,但F,G定理:設(shè)體系有兩個(gè)彼此不對(duì)易的守恒量F則體系能級(jí)是簡(jiǎn)并的。 e2氫原子中,電子的勢(shì)能函數(shù):V(r)=-; re2a0e2-l2,0<l£1,a0為Bohr半徑。 堿金屬原子中,電子的勢(shì)能函數(shù):V(r)=-rr它們都是球?qū)ΨQ的,稱之為中心力場(chǎng)。 h2¶2¶l2能量本征方程寫為:-r+V(r)y=Ey 222mr¶r¶r2mr2,l)的共同本征函數(shù); ,ly(r,q,j)=Rl(r)Ylm(q,j
17、)是(Hz關(guān)于Rl(r)的徑向方程:Rl¢¢(r)+22ml(l+1)Rl¢(r)+2(E-V(r)-Rl(r)=0 rhr22ml(l+1)(E-V(r)-cl(r)=0 22hr-9-令cl(r)=rRl(r),有:cl¢¢(r)+Rl(r)稱為徑向波函數(shù),取決于V(r)的形式。ì0, r<a無(wú)限深球方勢(shì)阱:V(r)=í ¥, r>aîs態(tài)情況,得到: p2h2(nr+1)2能量本征值E=En=, nr=0,1,2××× 2ma2r徑向波函數(shù):c0nr(r)=
18、(n+1)p2sinrr aa其中:能量是量子數(shù)的顯函數(shù)。 非s態(tài)情況(l>0的情況)Rnrl(r)=Cnrljnrl(knrlr), knrl=znrl/aE=Enr,l能級(jí)(2l+1)度簡(jiǎn)并 h2=zn2r,lnr=0,1,2××××, 22ma氫原子2me2l(l+1)cl¢¢(r)+2(E+)-2cl(r)=0hrr其中m為電子的約化質(zhì)量,令h=m=e=1cl¢¢(r)+2E+2l(l+1)-cl(r)=0 2rre21,n=1,2××× 得能量本征值:E=En=-22=
19、-2an22hn主量子數(shù):n=nr+l+1,角量子數(shù):l=0,1,2×××波函數(shù):ynlm(r,q,j)=Rnl(r)Ylm(q,j) me41a=h2/me2 Bohr半徑-10-磁量子數(shù):m=l,l-1,×××,-l+1,-l氫原子能級(jí)是n2度簡(jiǎn)并 能級(jí)不簡(jiǎn)并表象變換在自己的表象中,算符的矩陣式對(duì)角化的,對(duì)角線上的矩陣元與本征值相對(duì)應(yīng)。 狄拉克符號(hào)的定義與內(nèi)積:y:右矢,代表量子態(tài)y;:左矢,代表量子態(tài)y的共軛態(tài)y*;b是內(nèi)積;a大于等于0,成為模方;ba是外積;內(nèi)積:(y,y)=òdty*yºy;y=1
20、74;y是歸一化態(tài)矢y=0®y和f是正交的 本征態(tài)的正交歸一:kj=dkj的作用是將y在k方向上的分量挑選出來(lái)。 =kk稱為投影算符,åkk=IPPkkk態(tài)矢y在F表象中用ak=ky表示態(tài)矢y在F¢表象中用a¢b=by表示。 算符向左作用3:vvvv1. 角動(dòng)量算符l=lxex+lyey+lzez,證明:在lz的任何一個(gè)本征態(tài)下,lx和ly的本征值為零;2,l) 的共同本征態(tài),證明l和ly的平均值都為l(l+1)-m2h2/2; 2. lm為(lzx223兩個(gè)結(jié)論的推導(dǎo)應(yīng)當(dāng)要比較熟練,證明題有時(shí)候就是跟證明差不多的題目;-11-|l,m>=hl(l
21、1)m(m1)|l,m±1> 附4:L±自旋電子自旋假設(shè):(荷蘭物理系學(xué)生Uhlenbeck和Goldsmith與1925年提出):=±1. 電子具有自旋,形成自旋角動(dòng)量,在任何方向上的投影只有兩個(gè)數(shù)值:Szh; 2的關(guān)系是M=-與S2. 自旋形成自旋磁矩MsseS; mc在空間任何方向上的投影只能取兩個(gè)值,如z方向,基于假設(shè)1,M/s=±e×h=±m,其中m為Bohr磁子。 MszBBmc2在電子自旋假設(shè)的基礎(chǔ)上發(fā)展起來(lái)的量子理論,不僅可以解釋史特恩蓋拉赫實(shí)驗(yàn),而且可以解釋堿金屬原子光譜的雙線結(jié)構(gòu)和反常塞曼效應(yīng)等,終為人們所接
22、受。它揭示出電子具有自旋這種內(nèi)稟屬性,是一種量子效應(yīng),沒(méi)有經(jīng)典對(duì)應(yīng)。就是說(shuō),電子的自旋是量子概念,不能同宏觀粒子的自旋機(jī)械運(yùn)動(dòng)簡(jiǎn)單對(duì)應(yīng)。SSxy-SySx=ihSzSSyz-SzSy=ihSxS-SS=ihSSzxxzyxsy-sysx=2iszsysz-szsy=2isx®szsx-sxsz=2isysxsy=-sysx=iszìsïysz=-szsy=isx 又ísïxsz=isyîszsx=-s01öhæ0-iöhæ10ö=hæç÷ç
23、47;÷S,S=,Sz=çxyç÷ç÷ç2è10ø2èi0ø2è0-1÷ø常用公式:zsinl eilsz=cosl+is4該公式證明的時(shí)候可能會(huì)用到;-12-微擾理論絕熱微擾:當(dāng)外界的圍繞十分緩慢地作用到系統(tǒng)上時(shí),不會(huì)改變系統(tǒng)的狀態(tài),這樣的微擾叫做絕熱微擾;突發(fā)微擾:當(dāng)外界的微擾十分突然地作用到系統(tǒng)上時(shí),也不會(huì)改變系統(tǒng)的狀態(tài),這樣的微擾叫突發(fā)微擾; 二級(jí)近似下:Ek=E(0)kq2S21q2S2; -=(k+)hw-22mw22mw2æk+1(
24、0)k(0)öç; +k+1-k-1÷ç÷22whmwèøqS一級(jí)近似下,yk=y(0)k電偶極矩:D=2q=2q2Smw2; 電極化率:k=DS=2q2mw2;躍遷選擇定則:在外電場(chǎng)的作用下,只允許Dn=1的躍遷發(fā)生,這成為躍遷的選擇定則; 禁戒躍遷:在外電場(chǎng)的作用下,諧振子從基態(tài)|0>不能躍遷到激發(fā)態(tài)|n>,其中n>1,稱這樣的躍遷為禁戒躍遷; 能量和時(shí)間不確定度:DEDt³h; 2能級(jí)寬度DEk,譜線寬度Dn=(DEk+DEk-1)/h;光-13-半經(jīng)典理論:如果對(duì)光的吸收、受激輻射和自發(fā)輻
25、射的理論處理采用這樣的辦法:將光波看做電磁波(而不是看做光子群),用電動(dòng)力學(xué)(而不是量子力學(xué))來(lái)描述,對(duì)原子系統(tǒng)采用量子力學(xué)來(lái)描述,這樣的理論習(xí)慣上被稱為半經(jīng)典理論。光的吸收:實(shí)驗(yàn)表明,在光的照射下,原子中的電子能吸收光子,從低能級(jí)躍遷到高能級(jí),這叫光的吸收。光的受激輻射:在光的激發(fā)下,原子中的電子能從高能級(jí)躍遷到低能級(jí),并釋放一個(gè)光子,這叫光的受激輻射。光的自發(fā)輻射:在沒(méi)有外界因素的作用下,原子鐘的電子能自動(dòng)地從高能級(jí)躍遷到低能級(jí),并釋放一個(gè)光子,這叫光的自發(fā)輻射。定理-特征值與特征函數(shù)定理1:設(shè)y(x)是能量本征方程的一個(gè)解,其對(duì)應(yīng)的能量本征值為E ,則y*(x)也是能量本征方程的一個(gè)解,其對(duì)應(yīng)的能量本征值為E ;推論: 對(duì)應(yīng)于能量的某個(gè)本征值E,若對(duì)應(yīng)的能量本征方程的解y(x)不簡(jiǎn)并,則這個(gè)解可取為實(shí)函數(shù)。定理2:設(shè)y(x)是能量本征方程的一個(gè)解,對(duì)應(yīng)于能量的某個(gè)本征值E,總
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