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1、2016年環(huán)境化學(xué)1.大氣污染物分類P21按物理狀態(tài)可分為氣態(tài)污染物和顆粒污染物兩大類; 按形成過(guò)程可分為一次污染物和二次污染物。一次污染:指直接從污染源排放的污染物質(zhì),如CO,SO2,NO等;二次污染:指由一次污染物經(jīng)化學(xué)反應(yīng)形成的污染物質(zhì),如臭氧等。環(huán)境污染物按受污染影響的環(huán)境要素可分為大氣污染物、水體污染物、土壤污染物等;按污染物的形態(tài)可分為氣體污染物、液體污染物和固體廢棄物;按污染物的性質(zhì)可分為化學(xué)污染物、物理污染物和生物污染物。2.(簡(jiǎn)答題)氟氯烴類化合物(自由基填空)P46+NO2吸收解離P71自由基:由于在其電子殼層的外層有一個(gè)不成對(duì)的電子,因而有很高的活性,具有強(qiáng)氧化作用。自由
2、基反應(yīng):凡是有自由基生成或由其誘發(fā)的反應(yīng)。CCl3F+hv(175nm220nm)·CCl2F+Cl·Cl·+O3ClO·+O2ClO·+OO2+Cl·上述反應(yīng)方程式,一個(gè)CCl3F分子光解可釋放出1個(gè)氯原子,使1個(gè)O3分子被破壞,通過(guò) ClO· 基團(tuán)的鏈傳遞作用,可以使與O結(jié)合的 Cl· 又被釋放出,如此循環(huán)往復(fù),每放出1個(gè)氯原子就可以和105個(gè)臭氧分子發(fā)生反應(yīng)。由于各種氟氯烴類化合物都能釋放出 Cl· ,因此它們都可以導(dǎo)致臭氧層的破壞。NO2是城市大氣中的重要的吸光物質(zhì),NO2吸收波長(zhǎng)小于420nm波
3、長(zhǎng)的光可發(fā)生解離:NO2+hvNO+O·O·+O2+MO3+M據(jù)稱NO2的光解是大氣中唯一已知的O3人為來(lái)源。3.輻射逆溫層與大氣穩(wěn)定度P47隨高度升高氣溫的降低率: =-dT/dz(式中:T絕對(duì)溫度,K;z高度)對(duì)流層中,當(dāng)0時(shí),在一定條件下會(huì)出現(xiàn)反常情況;當(dāng)=0時(shí),稱為等溫層;當(dāng)0時(shí),稱為逆溫氣層。氣塊在大氣中的穩(wěn)定度與大氣垂直遞減率和干絕熱垂直遞減率兩者有關(guān):若<d表明大氣是穩(wěn)定的;>d大氣是不穩(wěn)定的;=d大氣處于平衡狀態(tài)。4.烷基自由基的穩(wěn)定性:伯仲叔,反映了超共軛效應(yīng)的逐漸減弱。(P58)5.光化學(xué)基礎(chǔ)P66基本概念光化學(xué)反應(yīng):分子、原子、自由基或離子
4、吸收光子而發(fā)生的化學(xué)反應(yīng);光化學(xué)第一定律:只有被分子吸收的光才能引起分子的光化學(xué)反應(yīng);光化學(xué)第二定律:在初級(jí)反應(yīng)中,一個(gè)反應(yīng)分子吸收一個(gè)光子而被活化??梢?jiàn)光波長(zhǎng):400760nm (380780nm)之間的電磁波;紫外光波長(zhǎng): 400nm以下;紅外光: 大于760nm。6.大氣中重要自由基的來(lái)源P74大氣中存在的重要自由基有HO·,HO2·,R·(烷基),RO·(烷氧基)和RO2·(過(guò)氧烷基)等,其中以HO·,HO2·更為重要。大氣中HO·和HO2·的來(lái)源:對(duì)于清潔大氣,O3的光解是大氣中HO·
5、的重要來(lái)源;對(duì)于污染大氣,HO·來(lái)源是HNO2的光解;HO2·來(lái)源于醛的光解,尤其是甲醛。7.碳?xì)浠衔锏霓D(zhuǎn)化(產(chǎn)物填空)P83烷烴可與大氣中的HO·和O·發(fā)生氫原子摘除反映:這兩個(gè)反應(yīng)的產(chǎn)物中都有烷基自由基,但另一個(gè)產(chǎn)物不同,前者是穩(wěn)定的H2O,后者是活潑的自由基HO· 。8.(問(wèn)答題)光化學(xué)煙霧+控制對(duì)策P91+97【1943年,美國(guó)洛杉磯首例光化學(xué)煙霧現(xiàn)象史稱洛杉磯型煙霧】光化學(xué)煙霧:大氣中碳?xì)浠衔铮℉C)、氮氧化物(NOX)等一次污染物在陽(yáng)光照射下,發(fā)生光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生二次污染物,這種由參加反應(yīng)的一、二次污染物的混合物(包括氣體污染物和
6、氣溶膠)形成的煙霧污染現(xiàn)象,稱為光化學(xué)煙霧。目前已知的控制對(duì)策:(1)控制反應(yīng)活性高的有機(jī)物的排放;(2)控制臭氧的濃度。9.硫酸煙霧P106【1952年,英國(guó)倫敦首例硫酸煙霧史稱倫敦型煙霧】硫酸煙霧型污染:由于煤燃燒而排放出來(lái)的SO2、顆粒物以及由SO2氧化所形成的硫酸鹽顆粒物所造成的大氣污染現(xiàn)象。多發(fā)生在冬季,氣溫低,濕度高,日光弱。10.酸性降水P108酸性降水:酸性降水是指通過(guò)降水將大氣中的酸性物質(zhì)遷移到地面的過(guò)程,最常見(jiàn)的就是酸雨,稱濕沉降。降水的化學(xué)組成(填空題)ü 降水的化學(xué)組成:大氣中固定的氣體組分、無(wú)機(jī)物、有機(jī)物、光化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)物、不溶物。ü 降水的離子成分
7、:降水中最重要的離子是(陰離子)SO42-、NO3-、Cl-,(陽(yáng)離子)H+、Ca2+、NH4+。影響酸雨形成的因素(1)酸性污染物的排放;(2)大氣中的NH3;(3)顆粒物的酸度及其緩沖能力;(4)天氣形勢(shì)的影響。11.大氣顆粒物(填空題)大氣顆粒物按粒徑大小分類:總懸浮顆粒物(TSP)、飄塵、降塵、可吸入粒子(IP) 。大氣顆粒物的化學(xué)組成:無(wú)機(jī)顆粒物、有機(jī)顆粒物。無(wú)機(jī)顆粒物:只含有無(wú)機(jī)成分的顆粒物;有機(jī)顆粒物:只含有有機(jī)成分的顆粒物。12.水環(huán)境化學(xué)P146八大離子天然水中的主要離子組成:K+、Na+、Ca2+、Mg2+、HCO3-、NO3-、Cl-和SO42-總含鹽量(TDS)TDS
8、= K+Na+Ca2+Mg2+ + HCO3-+NO3-+Cl-+SO42-13.天然水中的堿度和酸度P154堿度:指水中能與強(qiáng)酸發(fā)生中和作用的全部物質(zhì),即接受質(zhì)子的物質(zhì)總量,包括強(qiáng)堿、弱堿及強(qiáng)堿弱酸鹽。組成水中堿度的物質(zhì)分為三類:強(qiáng)堿、弱堿、強(qiáng)堿弱酸鹽。酸度:是指水中能與強(qiáng)堿發(fā)生中和作用的全部物質(zhì),亦即放出H+或經(jīng)過(guò)水解能產(chǎn)生H+的物質(zhì)的總量。組成水中酸度的物質(zhì)分為三類:強(qiáng)酸、弱酸、強(qiáng)酸弱堿鹽。ü 可能有總酸度或堿度計(jì)算14.水體富營(yíng)養(yǎng)化P169水體富營(yíng)養(yǎng)化是指生物所需的氮、磷等營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)大量進(jìn)入湖泊、河口、海灣等緩流水體,引起藻類及其他浮游生物迅速繁殖,水體溶解氧量下降,魚(yú)類及其他
9、生物大量死亡的現(xiàn)象。水中營(yíng)養(yǎng)物質(zhì)的來(lái)源:雨水、農(nóng)業(yè)排水、城市污水及其他來(lái)源。15. 水中的顆粒物的類別P171礦物微粒和黏土礦物、金屬水合氧化物、腐殖質(zhì)、懸浮沉積物及其他。16.水環(huán)境中顆粒物的吸附作用分類P172表面吸附、離子交換吸附、專屬吸附等。17.(簡(jiǎn)答題)沉積物中重金屬的釋放P178沉積物中的重金屬可能重新進(jìn)入水體,這是產(chǎn)生二次污染的主要原因。不僅對(duì)于水生生態(tài)系統(tǒng),而且對(duì)于飲用水的供給都是很危險(xiǎn)的。誘發(fā)釋放的主要因素:(1)鹽濃度升高;(2)氧化還原條件的變化;(3)降低pH值;(4)增加水中配合劑的含量。18.水中顆粒物的聚集P179² 膠體顆粒的聚集亦可稱為凝聚或絮凝。
10、凝聚:由電介質(zhì)促成的聚集。絮凝:由聚合物促成的聚集。² 區(qū)別凝聚與絮凝(選擇題)ü 凝聚壓縮雙電層的聚集;專屬吸附凝聚;ü 絮凝膠體相互凝聚;“邊對(duì)面”絮凝;第二極小值絮凝;聚合物粘結(jié)架橋絮凝;無(wú)機(jī)高分子的絮凝;絮團(tuán)卷掃絮凝;顆粒層吸附絮凝;生物絮凝。19.(選擇題)硫化物P187金屬硫化物是比氫氧化物溶度積更小的一類難溶沉淀物。重金屬,中性條件,不溶;Fe,Mn和Cd的硫化物,鹽酸,可溶;Ni,Co的硫化物,鹽酸,難溶;Cu,Hg和Pb的硫化物,硝酸,可溶。20.(高分題)天然水體有自凈能力P204清潔區(qū):表明未被污染,氧及時(shí)得到補(bǔ)充;分解區(qū):細(xì)菌對(duì)排入的有機(jī)物
11、進(jìn)行分解,其消耗的溶解氧量超過(guò)通過(guò)大氣補(bǔ)充的氧量,因此,水體中溶解氧下降,此時(shí)細(xì)菌個(gè)數(shù)增加;腐敗區(qū):溶解氧消耗殆盡,水體進(jìn)行缺氧分解,當(dāng)有機(jī)物被分解,當(dāng)有機(jī)物被分解完后,腐敗區(qū)即告結(jié)束,溶解氧又復(fù)上升;恢復(fù)區(qū):有機(jī)物降解接近完成,溶解氧上升并接近飽和;清潔區(qū):水體環(huán)境改善,又恢復(fù)至原始狀態(tài)。21.腐殖質(zhì)(整體掌握)P210天然水體中對(duì)水質(zhì)影響最大的有機(jī)物是腐殖質(zhì),根據(jù)酸堿溶解度(配合作用)可劃分為:腐殖酸:溶于稀堿不溶于酸;富里酸:溶于酸堿;腐黑物:不被酸堿提取。結(jié)構(gòu)特點(diǎn):含大量苯環(huán),還含大量羧基、醇基和酚基,隨親水性基團(tuán)含量的不同,腐殖質(zhì)的水溶性不同,并且具有高分子電解質(zhì)的特性,表現(xiàn)為酸性。
12、腐殖質(zhì)與環(huán)境中有機(jī)物之間的作用主要涉及吸附效應(yīng)、溶解效應(yīng)、對(duì)水解反應(yīng)的催化作用、對(duì)微生物過(guò)程的影響以及光敏效應(yīng)和猝滅效應(yīng)。22.光解作用分類P226直接光解、敏化光解(間接光解)、氧化反應(yīng)。23.全球范圍內(nèi)的土壤環(huán)境問(wèn)題P265土壤酸化、鹽堿化、土壤污染,土壤沙漠化(石漠化),陸地植被破壞,水土流失。24. 土壤環(huán)境化學(xué)典型土壤隨深度呈現(xiàn)不同的層次分類P267覆蓋層(A0)、淋溶層(A)+淀積層(B)=土壤層、母質(zhì)層(C)、基巖(D)。土壤礦物質(zhì)分類1)土壤礦物質(zhì)是巖石經(jīng)過(guò)物理風(fēng)化和化學(xué)風(fēng)化形成的。2)按成因類型分類:原生礦物、次生礦物;ü 原生礦物:各種巖石受到程度不同的物理風(fēng)化而
13、未經(jīng)化學(xué)風(fēng)化的碎屑物,其原來(lái)的化學(xué)組成和結(jié)晶構(gòu)造都沒(méi)有改變。(選擇題)在原生礦物中,石英最難風(fēng)化,長(zhǎng)石次之,輝石、角閃石、黑云母易風(fēng)化。ü 次生礦物:大多數(shù)是由原生礦物經(jīng)化學(xué)風(fēng)化后形成的新礦物,其化學(xué)組成和晶體結(jié)構(gòu)都有所改變。P269土壤有機(jī)質(zhì)是土壤形成的主要標(biāo)志,土壤肥力的表現(xiàn),土壤中含碳有機(jī)物的總稱。來(lái)源:動(dòng)植物和微生物殘?bào)w;分類:非腐殖物質(zhì)與腐殖質(zhì)(包括腐殖酸、富里酸、腐黑物等)。土壤水分ü 土壤水分的意義:土壤水分既是植物營(yíng)養(yǎng)物的來(lái)源,也是污染物向其他圈層遷移的媒介。ü 土壤水分的來(lái)源:大氣降水和灌溉。ü 土壤水分存在的形式: 土壤顆粒吸附的水分
14、稱吸著水,幾乎不移動(dòng),不被植物吸收。外層的膜狀水稱內(nèi)聚水或毛細(xì)管水,是植物生長(zhǎng)的主要水源。(簡(jiǎn)答題)土壤中的空氣特性(1)不連續(xù)性,存在于土粒間隙之間;(2)濕度更高;(3)O2少,CO2多,有機(jī)質(zhì)腐爛分解; (4)有還原性氣體(H2S、NH3、H2、CH4)厭氧細(xì)菌和污染物等存在。我國(guó)土粒分級(jí)標(biāo)準(zhǔn)(選擇題)25.土壤吸附性表面能膠體表面分子與內(nèi)部分子所處的狀態(tài)不同,受到內(nèi)外部?jī)煞N不同的引力,因而具有多余的自由能即表面能,這是土壤膠體具有吸附作用的主要原因。比表面積愈大,表面能愈大,膠體的吸附性愈大。影響土壤凝聚性能的因素土壤膠體的凝聚性主要取決于其電動(dòng)電位的大小和擴(kuò)散層的厚度。此外,土壤溶液
15、中的電解質(zhì)和 pH 值也有影響,常見(jiàn)陽(yáng)離子凝聚力的強(qiáng)弱順序:離子交換作用包括陽(yáng)離子交換吸附和陰離子交換吸附。陽(yáng)離子吸附金屬,陰離子吸附污水。P274土壤膠體的陰離子交換吸附順序: F- > C2O42- > 檸檬酸根 > PO43- > HCO3-> H2BO3- > Ac- > SCN- > SO42- > Cl- > NO3-土壤酸度包括活性酸度與潛性酸度。土壤緩沖作用結(jié)論:土壤膠體的數(shù)量和鹽基代換量越大,土壤的緩沖能力越強(qiáng);代換量相當(dāng)時(shí),鹽基飽和度越高,土壤對(duì)酸的緩沖能力越大;反之,鹽基飽和度減小,土壤對(duì)堿的緩沖能力增加。影響重
16、金屬在土壤植物體系中轉(zhuǎn)移的因素P280(1)植物種類(2)土壤種類(3)重金屬形態(tài)(4)重金屬在植物體內(nèi)的遷移能力。土壤中農(nóng)藥的遷移和轉(zhuǎn)化包括擴(kuò)散和質(zhì)體流動(dòng)。P287非生物降解包括(水解反應(yīng))和(光化學(xué)降解)。P29526. 生物體內(nèi)污染物質(zhì)的運(yùn)動(dòng)過(guò)程及毒性物質(zhì)通過(guò)生物膜的方式P3051)膜孔濾過(guò) 2)被動(dòng)擴(kuò)散3)被動(dòng)易化擴(kuò)散 4)主動(dòng)轉(zhuǎn)運(yùn) 5)胞吞和胞飲。污染物質(zhì)在機(jī)體內(nèi)的轉(zhuǎn)運(yùn)污染物質(zhì)在機(jī)體內(nèi)的運(yùn)動(dòng)過(guò)程包括吸收、分布、排泄和生物轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)運(yùn)包括:吸收和分布。消除包括:排泄和生物轉(zhuǎn)化。吸收三途徑P305消化管是吸收污染物質(zhì)最主要的途徑;呼吸管是吸收大氣污染物的主要途徑;皮膚吸收是不少污染物質(zhì)進(jìn)入
17、機(jī)體的途徑。酶催化作用的特點(diǎn) P3131)催化專一性高 2)酶催化效率高 3)酶催化需要溫和的外界條件。微生物降解蛋白質(zhì)的基本途徑P3251)蛋白質(zhì)水解成氨基酸;2)氨基酸脫氨成脂肪酸。甲烷降解途徑P335CH4CH3OHHCHOHCOOHCO2+H2OCH3COOHCH4 + CO2;CO2 + 4H2CH4 + 2H2O。烴類化合物微生物降解難易程度比較P3381)烯烴最易降解,烷烴次之,芳烴較難,多環(huán)芳烴更難,脂環(huán)烴最為困難。2)在烷烴中,正構(gòu)烷烴比異構(gòu)烷烴容易降解,直鏈烷烴比支鏈烷烴容易降解。3)在芳香類中,苯的降解要比烷基苯類及多環(huán)化合物困難。氮的微生物轉(zhuǎn)化P341同化:綠色植物和微
18、生物吸收硝態(tài)氮和銨態(tài)氮,組成機(jī)體中蛋白質(zhì)、核酸等含氮有機(jī)物質(zhì)的過(guò)程。氨化:生物殘?bào)w中的有機(jī)氮化合物,經(jīng)微生物分解成氨態(tài)氮的過(guò)程。硝化:氨在有氧條件下通過(guò)微生物作用,氧化成硝酸鹽的過(guò)程。反硝化:硝酸鹽在通氣不良條件下,通過(guò)微生物作用而還原的過(guò)程。固氮:通過(guò)微生物的作用把分子氮轉(zhuǎn)化為氨的過(guò)程。27.污染物質(zhì)的毒性酶活性的抑制P3631)有些有機(jī)物與酶共價(jià)結(jié)合;2)有些重金屬離子與含疏基的酶強(qiáng)烈結(jié)合;3)某些金屬取代金屬酶中不同的金屬。毒物的聯(lián)合作用P360兩種或兩種以上的毒物,同時(shí)作用于機(jī)體所產(chǎn)生的綜合毒性稱為毒物的聯(lián)合作用。協(xié)同作用:指聯(lián)合作用的毒性,大于其中各個(gè)毒物成分單獨(dú)作用毒性的總和;相加作用 :指聯(lián)合作用的毒性,等于其中各毒物成分單獨(dú)作用毒性的總和:獨(dú)立作用 :各毒物對(duì)機(jī)體的侵入途徑、作用部位、作用機(jī)理等均不相同,因而在其聯(lián)合作用中各毒物生物學(xué)效應(yīng)彼此無(wú)關(guān)、互不影響;拮抗作用:指
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