高分子化學(xué)重點(diǎn)名詞解釋

1、第一章 緒論( Introduction )高分子化合物( High Molecular Compound )： 所謂高分子化合物，系指那些由眾多原子或原子團(tuán)主要以共價(jià)鍵結(jié)合而成的相對(duì)分子量在一萬(wàn)以上的化合物。單體(Monomer)：合成聚合物所用的 -低分子的原料。如聚氯乙烯的單體為氯乙烯。重復(fù)單元( Repeating Unit )： 在聚合物的大分子鏈上重復(fù)出現(xiàn)的、組成相同的最小基本單元。如聚氯乙烯的重復(fù)單元為 。單體單元( MonomerUnit )：結(jié)構(gòu)單元與原料相比，除了電子結(jié)構(gòu)變化外， 其原子種類和各種原子的個(gè)數(shù)完全相同， 這種結(jié)構(gòu)單元又稱為單體單元。結(jié)構(gòu)單元( Structur

2、al Unit )： 單體在大分子鏈中形成的單元。聚氯乙烯的結(jié)構(gòu)單元為 。聚合度(DP、 X n ) (Degree of Polymerization) ： 衡量聚合物分子大小的指標(biāo)。以重復(fù)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含重復(fù)單元數(shù)目的平均值，以 表示；以結(jié)構(gòu)單元數(shù)為基準(zhǔn)，即聚合物大分子鏈上所含結(jié)構(gòu)單元數(shù)目的平均值，以 表示。聚合物是由一組不同聚合度和不同結(jié)構(gòu)形態(tài)的同系物的混合物所組成，因此聚合度是一統(tǒng)計(jì)平均值，一般寫(xiě)成、 。聚合物分子量( Molecular Weight of Polymer )： 重復(fù)單元的分子量與重復(fù)單元數(shù)的乘積；或結(jié)構(gòu)單元數(shù)與結(jié)構(gòu)單元分子量的乘積。數(shù)均分子量(N

3、umber-average Molecular Weight)： 聚合物中用不同分子量的分子數(shù)目平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。 ， N i ：相應(yīng)分子所占的數(shù)量分?jǐn)?shù)。重均分子量( Weight-average Molecular Weight )： 聚合物中用不同分子量的分子重量平均的統(tǒng)計(jì)平均分子量。Wi：相應(yīng)的分子所占的重量分?jǐn)?shù)。粘均分子量( Viscosity-average Molecular Weight )： 用粘度法測(cè)得的聚合物的分子量。分子量分布( Molecular Weight Distribution, MWD )： 由于高聚物一般由不同分子量的同系物組成的混合物，因此它的分子量具

4、有一定的分布，分子量分布一般 有分布指數(shù)和分子量分布曲線兩種表示方法。多分散性( Polydispersity )： 聚合物通常由一系列相對(duì)分子量不同的大分子同系物組成的混合物，用以表達(dá)聚合物的相對(duì)分子量大小并不相等的專業(yè)術(shù)語(yǔ)叫多分散性。分布指數(shù) (Distribution Index) ： 重均分子量與數(shù)均分子量的比值。即 。用來(lái)表征分子量分布的寬度或多分散性。連鎖聚合( Chain Polymerization )： 活性中心引發(fā)單體，迅速連鎖增長(zhǎng)的聚合。烯類單體的加聚反應(yīng)大部分屬于連鎖聚合。連鎖聚合需活性中心，根據(jù)活性中心的不同可分為自由基聚合、陽(yáng)離子聚合和陰離子聚合。逐步聚合( Ste

5、p Polymerization )： 無(wú)活性中心，單體官能團(tuán)之間相互反應(yīng)而逐步增長(zhǎng)。絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)都屬于逐步聚合。加聚反應(yīng)( Addition Polymerization )： 即加成聚合反應(yīng)， 烯類單體經(jīng)加成而聚合起來(lái)的反應(yīng)。加聚反應(yīng)無(wú)副產(chǎn)物。縮聚反應(yīng)( Condensation Polymerization )： 即縮合聚合反應(yīng)， 單體經(jīng)多次縮合而聚合成大分子的反應(yīng)。該反應(yīng)常伴隨著小分子的生成。塑料( Plastics )： 具有塑性行為的材料，所謂塑性是指受外力作用時(shí)，發(fā)生形變，外力取消后，仍能保持受力時(shí)的狀態(tài)。塑料的彈性模量介于橡膠和纖維之間，受力能發(fā)生一定形變。 軟塑 料接近橡

6、膠，硬塑料接近纖維。橡膠( Rubber )： 具有可逆形變的高彈性聚合物材料。在室溫下富有彈性，在很小的外力作用下能產(chǎn)生較大形變，除去外力后能恢復(fù)原狀。 橡膠屬于完全無(wú)定型聚合物，它的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度( T g )低， 分子量往往很大，大于幾十萬(wàn)。纖維( Fiber )： 聚合物經(jīng)一定的機(jī)械加工(牽引、拉伸、定型等)后形成細(xì)而柔軟的細(xì)絲，形成纖維。纖維具有彈性模量大，受力時(shí)形變小，強(qiáng)度高等特點(diǎn)， 有很高的結(jié)晶能力，分子量小，一般為幾萬(wàn)。熱塑性聚合物( Thermoplastics Polymer )： 聚合物大分子之間以物理力聚而成，加熱時(shí)可熔融，并能溶于適當(dāng)溶劑中。熱塑性聚合物受熱時(shí)可塑化，

7、 冷卻時(shí)則固化成型， 并且可以如此反復(fù)進(jìn)行。熱固性聚合物( Thermosetting Polymer )： 許多線性或支鏈形大分子由化學(xué)鍵連接而成的交聯(lián)體形聚合物，許多大分子鍵合在一起，已無(wú)單個(gè)大分子可言。這類聚合物受熱不軟化， 也不易被溶劑所溶脹。碳鏈聚合物(Carbon-chain Polymer)：大分子主鏈完全由碳原子組成的聚合物。雜鏈聚合物(Hetero-chain Polymer)：聚合物的大分子主鏈中除了碳原子外，還有氧、氮等雜原子。元素有機(jī)聚合物 (Element Organic Polymer) ： 聚合物的大分子主鏈中沒(méi)有碳原子，主要由硅、硼、鋁和氧、氮、硫、磷等原子組成

8、。無(wú)機(jī)高分子( Inorganic Polymer )： 主鏈與側(cè)鏈均無(wú)碳原子的高分子。聚合反應(yīng) (Polymerization) ： 由低分子單體合成聚合物的反應(yīng)。第二章 自由基聚合(Free-Radical Polymerization)活性種(Reactive Species ):打開(kāi)單體的冗鍵，使鏈引發(fā)和增長(zhǎng)的物質(zhì)，活性種可以是自由基，也可以是陽(yáng)離子和陰離子。均裂( Homolysis )： 化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，均裂的結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子分屬兩個(gè)基團(tuán)，使每個(gè)基團(tuán)帶有一個(gè)獨(dú)電子，這個(gè)帶獨(dú)電子的基團(tuán)呈中性，稱為自由基。異裂(Heterolysis) ： 化合物共價(jià)鍵的斷裂形式，異裂的

9、結(jié)果，共價(jià)鍵上一對(duì)電子全部歸屬于其中一個(gè)基團(tuán)，這個(gè)基團(tuán)形成陰離子，而另一缺電子的基團(tuán)，稱為陽(yáng)離子。自由基聚合( Radical Polymerization)： 以自由基作為活性中心的連鎖聚合。離子聚合( Ionic Polymerization )： 活性中心為陰、陽(yáng)離子的連鎖聚合。陽(yáng)離子聚合 (Cationic Polymerization) ： 以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。陰離子聚合 (Anionic Polymerization) ： 以陽(yáng)離子作為活性中心的連鎖聚合。誘導(dǎo)效應(yīng) (Induction Effect) ： 單體的取代基的供電子、吸電子性。共軛體系 (Resonance

10、System) ： 在某些有機(jī)化合物分子中，由于雙鍵、 p 電子或空的 p 軌道的相互影響與作用， 使得電子云不能僅僅局限在某個(gè)碳原子上， 而是分散在一定圍多個(gè)原子上的離域體系中，這種離域體系就是共扼體系。共軛效應(yīng) (Resonance Effect) ： 共扼效應(yīng)存在于共扼體系中，它是由于軌道相互交蓋而引起共扼體系中各鍵上的電子云密度發(fā)生平均化的一種電子效應(yīng)。共扼效應(yīng)使體系的鍵長(zhǎng)趨于平均化，體系能量降低，分子趨于穩(wěn)定?？煞譃?一冗共朝、p- Tt共朝、-Tt共朝、b -p共朝?？臻g位阻效應(yīng)(Steric Effect) ： 由取代基的體積、數(shù)量、位置所引起的效應(yīng)，它對(duì)單體聚合能力有顯著的影響

11、，但它不涉及對(duì)活性種的選擇。鏈引發(fā)( Chain Initiation )： 形成單體自由基活性種的反應(yīng)。鏈引發(fā)包括兩步：初級(jí)自由基的形成(即引發(fā)劑的分解)，單體自由基的形成。鏈增長(zhǎng)( Chain Propagation ) ：?jiǎn)误w自由基形成后，它仍具有活性，能打開(kāi)第二個(gè)烯類分子的71雙鍵，形成新的自由基，新自由基的活性并不隨著鏈段的增加而衰減，與其它單體分子結(jié)合成單元更多的鏈自由基，即鏈增長(zhǎng)。鏈終止( Chain Termination )： 自由基活性高，有相互作用終止而失去活性的傾向。 鏈自由基失去活性形成穩(wěn)定聚合物的反應(yīng)稱為鏈終止反應(yīng)。偶合終止( Coupling Terminatio

12、n )： 兩鏈自由基的獨(dú)電子相互結(jié)合成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)，偶合終止的結(jié)果是大分子的聚合度為鏈自由基重復(fù)單元數(shù)的兩倍。歧化終止( Disproportionation Termination )： 某鏈自由基奪取另一自由基的氫原子或其他原子終止反應(yīng)。歧化終止的結(jié)果是聚合度與鏈自由基的單元數(shù)相同。單基終止( Mono-radical Termination )： 鏈自由基從單體、溶劑、引發(fā)劑等低分子或大分子上奪取一個(gè)原子而終止， 這些失去原子的分子可能形成新的自由基繼續(xù)反應(yīng)， 也可能形成穩(wěn)定的自由基而停止聚合。雙基終止( Bi-radical Termination )： 鏈自由基的獨(dú)電子與其它鏈自

13、由基中的獨(dú)電子或原子作用形成共價(jià)鍵的終止反應(yīng)。鏈轉(zhuǎn)移 (Chain Transfer) ： 在自由基聚合過(guò)程中，鏈自由基可能從單體 (M) 、溶劑 (S) 、引發(fā)劑(I) 等低分子或大分子上奪取原子而終止，使失去原子的分子成為自由基，繼續(xù)新鏈的增長(zhǎng)，這一反應(yīng)叫鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)。引發(fā)劑 (Initiator) ： 在聚合體系中能夠形成活性中心的物質(zhì)，使單體在其上連接分為自由基引發(fā)劑，離子引發(fā)劑。半衰期( Half Life )： 物質(zhì)分解至起始濃度(計(jì)時(shí)起點(diǎn)濃度)一半時(shí)所需的時(shí)間。誘導(dǎo)期：聚合初期初級(jí)自由基為阻聚雜質(zhì)所終止，無(wú)聚合物形成，聚合速率為零的時(shí)期。誘導(dǎo)分解(Induced Decomposi

14、tion)：誘導(dǎo)分解實(shí)際上是自由基向引發(fā)劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，其結(jié)果使引發(fā)劑效率降低?；\蔽效應(yīng)(Cage Effect )：在溶液聚合反應(yīng)中，濃度較低的引發(fā)劑分子及其分解出的初級(jí)自由基始終處于含大量溶劑分子的高黏度聚合物溶液的包圍之中，一部分初級(jí)自由基無(wú)法與單本分子接觸而更容易發(fā)生向引發(fā)劑或溶劑的轉(zhuǎn)移反應(yīng)，從而使引發(fā)劑效率降低。引發(fā)劑效率(Initiator Efficiency)： 引發(fā)聚合部分引發(fā)劑占引發(fā)劑分解消耗總量的分率稱為引發(fā)劑效率。轉(zhuǎn)化率(Conversion) ： 單體轉(zhuǎn)化為聚合物的分率，等于轉(zhuǎn)化為聚合物的單體量比去用去單體總量。熱引發(fā)聚合 (Thermal-Initiation Pol

15、ymerization) ： 聚合單體中不加入引發(fā)劑，單體只在熱的作用下，進(jìn)行的聚合稱為熱引發(fā)聚合。光引發(fā)聚合 (Photo-Initiation Polymerization)： 單體在光的激發(fā)下(不加入引發(fā)劑)，發(fā)生的聚合稱為光引發(fā)聚合?？煞譃橹苯庸庖l(fā)聚合和光敏聚合兩種。光引發(fā)效率(Photo-Initiation Efficiency) ：又稱為自由基的量子產(chǎn)率，表示每吸收一個(gè)光量子產(chǎn)生的自由基對(duì)數(shù)。輻射聚合 (Radiation Polymerization) ： 以高能輻射線引發(fā)單體聚合，即為輻射聚合。10-5J 的能量輻射劑量 (Radiation Dosage) ： 指輻射線傳

16、給物質(zhì)的能量，一般將每克物質(zhì)吸收 作為輻射吸收劑量的單體。輻射吸收劑量與劑量率可用于衡量輻射聚合效應(yīng)的大小。劑量率 (Dose Rate) ： 是指單體時(shí)間的吸收劑量。自動(dòng)加速現(xiàn)象(Auto-accelerative Phenomena) ： 聚合中期隨著聚合的進(jìn)行， 聚合速率逐漸增加，出現(xiàn)自動(dòng)加速現(xiàn)象，自動(dòng)加速現(xiàn)象主要是體系粘度增加所引起的。聚合動(dòng)力學(xué)(Kinetics of Polymerization) ： 指聚合速率、分子量與引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等因素間的定量關(guān)系。動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)(Kinetics Chain Length) ：每個(gè)活性種從引發(fā)階段到終止階段所消耗的單體分子數(shù)定義

17、為動(dòng)力學(xué)鏈長(zhǎng)，動(dòng)力學(xué)鏈在鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)中不終止。鏈轉(zhuǎn)移常數(shù)(Chain Transfer Constant) ： 是鏈轉(zhuǎn)移速率常數(shù)和增長(zhǎng)速率常數(shù)之比，代表鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)與鏈增長(zhǎng)反應(yīng)的競(jìng)爭(zhēng)能力。鏈轉(zhuǎn)移劑 (Chain Transfer Agent) ： 聚合物生產(chǎn)過(guò)程中人為地加入的一種自由基能夠向其轉(zhuǎn)移的試劑，用于調(diào)節(jié)聚合物分子量。常用的鏈轉(zhuǎn)移劑有脂肪族硫醇等。阻聚劑( Inhibitor )： 能夠使每一自由基都終止，形成非自由基物質(zhì)，或形成活性低、不足以再引發(fā)的自由基的試劑，它能使聚合完全停止。按機(jī)理可分為加成型阻聚劑(如苯醌等)、鏈轉(zhuǎn)移型阻聚劑(如 DPPMfD和電荷轉(zhuǎn)移型阻聚劑(如 FeCl3等

18、)等。緩聚劑( Retarder )： 能夠使一部分自由基終止，聚合減慢的試劑。通常不出現(xiàn)誘導(dǎo)期。阻聚常數(shù) (Inhibition Constant) ： 阻聚反應(yīng)速率常數(shù)與增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值稱為阻聚常數(shù)，可用來(lái)衡量阻聚效率。自由基捕捉劑(Radical Catcher) :指1, 1-二苯基-2-三硝基苯朋( DPPH和FeCl3這兩種高效阻聚劑，它們能夠化學(xué)計(jì)量的 1 對(duì) 1 消滅自由基。(Radical Lifetime) ： 指自由基從產(chǎn)生到終止所經(jīng)歷的時(shí)間，可由穩(wěn)態(tài)時(shí)的自由基濃度與自由基消失速率相除求得。聚合上限溫度(Ceiling Temperature of Polymeriza

19、tion): AG=Q聚合和解聚處于平衡狀態(tài)時(shí)的溫度即為聚合上限溫度， 在此溫度以下進(jìn)行的聚合反應(yīng)無(wú)熱力學(xué)障礙； 超過(guò)聚合上限溫度聚合就無(wú)法進(jìn)行。第三章 自由基共聚合(Free-Radical Co-polymerization)均聚合( Homo-polymerization )： 由一種單體進(jìn)行的聚合反應(yīng)。共聚合(Co-polymerization) ： 由兩種或兩種以上單體共同參加的連鎖聚合反應(yīng)。形成的聚合物中含有兩種或多種單體單元。均聚物(Homo-polymer) ：由均聚合所形成的聚合物。共聚物(Copolymer) ： 由共聚合形成的聚合物。無(wú)規(guī)共聚物(Random Copoly

20、mer)： 聚合物中組成聚合物的結(jié)構(gòu)單元呈無(wú)規(guī)排列。交替共聚物(Alternating Copolymer)： 聚合物中兩種或多種結(jié)構(gòu)單元嚴(yán)格相間。嵌段共聚物(Block Copolymer)：聚合物由較長(zhǎng)的一種結(jié)構(gòu)單元鏈段和其它結(jié)構(gòu)單元鏈段構(gòu)成，每鏈段由幾百到幾千個(gè)結(jié)構(gòu)單元組成。接枝共聚物(Graft Copolymer)：聚合物主鏈只由某一種結(jié)構(gòu)單元組成，而支鏈則由其它單元組成。共聚合組成方程(Equation of Copolymer Composition) ： 表示共聚物組成與單體混合物(原料)組成間的定量關(guān)系。理想共聚( Ideal Co-polymerization )： 該聚合

21、競(jìng)聚率 r1 r2=1 ，共聚物某瞬間加上的單體中1組分所占分率Fi = rifi/(r ifi+f2),并且其組成曲線關(guān)于另一對(duì)角線成對(duì)稱(非恒比對(duì)角線)。理想恒比共聚( Ideal Azeotropic Co-polymerization)： 該聚合的競(jìng)聚率r 1=r2=1，這種聚合不論配比和轉(zhuǎn)化率如何，共聚物組成和單體組成完全相同，F(xiàn)i = fi,并且隨著聚合的進(jìn)行， F1、 f 1, 的值保持恒定不變。交替共聚(Alternating Co-polymerization):該聚合競(jìng)聚率r 尸2=0 或者1-0,2-0,這種聚合兩種自由基都不能與同種單體加成，只能與異種單體共聚，因此不論

22、單體組成如何，結(jié)果都是F1=0.5 ，形成交替共聚物。非理想共聚(Non-ideal Co-polymerization) :競(jìng)聚率ri*2*l的聚合都是非理想聚合，非理想聚還可再往下細(xì)分。有恒比點(diǎn)非理想共聚(Non-ideal Azeotropic Co-polymerization)： 競(jìng)聚率 r 1<1 且r 2<1 的非理想聚合，該共聚物組成曲線與恒比對(duì)角線有一交點(diǎn)，在這一點(diǎn)上共聚物的組成與單體組成相同，且隨著聚合的進(jìn)行二者的單體和聚合物的組都保持恒定不變。嵌段共聚 (Block Co-polymerization) ： 該聚合競(jìng)聚率r 1>1 且r 2>1，

23、兩種自由基都有利于加上同種單體，形成“嵌段共聚物”，但兩種單體的鏈段都不長(zhǎng)，很難用這種方法制得商品上的真正嵌段共聚物。競(jìng)聚率 (Reactivity Ratio) ：是均聚和共聚鏈增長(zhǎng)速率常數(shù)之比， r1=k11/k12， r 2=k22/k 21，競(jìng)聚率用于表征兩單體的相對(duì)活性。前末端是指自由基活性端的倒(Effect of Penultimate Monomer Unit)數(shù)第二個(gè)結(jié)構(gòu)單元，帶有位阻或極性較大的基團(tuán)的烯類單體，進(jìn)行自由基共聚時(shí)，前末端單元對(duì)末端自由基將產(chǎn)生一定的作用，這即前末端效應(yīng)。單體活性 (Monomer Reactivity) ： 單體的活性我們一般通過(guò)單體的相對(duì)活性

24、來(lái)衡量，一般用某一自由基同另一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)與該自由基同其本身單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)的比值(即競(jìng)聚率的倒數(shù))來(lái)衡量。自由基活性 (Radical Reactivity) ： 一般表示自由基之間的相對(duì)活性，可用不同自由基與同一單體反應(yīng)的增長(zhǎng)速率常數(shù)來(lái)衡量。極性效應(yīng) (Polarity Effect) ： 極性相反的單體(帶負(fù)電性與帶正電性)之間易進(jìn)行共聚，并有交替傾向，這個(gè)效應(yīng)稱為極性效應(yīng)。Q-e 概念 (Concept of Q-e) ： Q-e 式將自由基同單體的反應(yīng)速率常數(shù)與共軛效應(yīng)、極性效應(yīng)相聯(lián)系起來(lái)，可用于估算競(jìng)聚率，其式中，Pi、Q2表示從共朝效應(yīng)來(lái)衡量1自由基和 2 單體的

25、活性，而e1、 e2 分別有 1 自由基和 2 單體極性的度量。第四章 聚合方法 (Process of Polymerization)自由基聚合實(shí)施方法 (Process of Radical Polymerization)： 主要有本體聚合，溶液聚合，乳液聚合，懸浮聚合四種。離子聚合實(shí)施方法(Process of Ionic Polymerization)： 主要有溶液聚合，淤漿聚合。逐步聚合實(shí)施方法(Process of Step-polymerization)： 主要有熔融聚合，溶液聚合，界面聚合。本體聚合 (Bulk Polymerization) ： 本體聚合是單體本身、加入少量引

26、發(fā)劑(或不加)的聚合。懸浮聚合 (Suspension Polymerization) ： 懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮在水中的聚合，體系主要由單體、水、油溶性引發(fā)劑、分散劑四部分組成。溶液聚合 (Solution Polymerization) ： 是指單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑的聚合。乳液聚合 (Emulsion Polymerization) ： 是單體在水中分散成乳液狀而進(jìn)行的聚合，體系由單體、水、水溶性引發(fā)劑、水溶性乳化劑組成。分散劑 (Dispersant) ： 分散劑大致可分為兩類，(1)水溶性有機(jī)高分子物，作用機(jī)理主要是吸咐在液滴表面，形成一層保護(hù)膜，起著保護(hù)人用，同時(shí)還使表面

27、(或界面)力降低，有利于液滴分散。(2)不溶于水的無(wú)機(jī)粉末，作用機(jī)理是細(xì)粉吸咐在液滴表面，起著機(jī)械隔離的作用。乳化劑 (Emulsifier) ： 常用的乳化劑是水溶性陰離子表面活性劑，其作用有：( 1)降低表面力，使單體乳化成微小液滴，(2)在液滴表面形成保護(hù)層，防止凝聚，使乳液穩(wěn)定，(3)更為重要的作用是超過(guò)某一臨界濃度之后，乳化劑分子聚集成膠束，成為引發(fā)聚合的場(chǎng)所。膠束(Micelle):當(dāng)乳化劑濃度超過(guò)臨界濃度( CMC以后，一部分乳化劑分子聚集在一起，乳化劑的疏水基團(tuán)伸身膠束回部，親水基伸向水層的一種狀態(tài)。親水親油平衡值(HLB) ( Value of Hydrophile Lipo

28、phile Balance)： 該值用來(lái)衡量表面活性劑中親水部分和親油部分對(duì)水溶性的貢獻(xiàn)，該值的大小表表親水性的大小。膠束成核 (Micellar Nucleation) ：在經(jīng)典的乳液聚合體系中，由于膠束的表面積大，更有利縣城捕捉水相中的初級(jí)自由基和短鏈自由基，自由基進(jìn)入膠束，引發(fā)其中單體聚合，形成活性種，這就是所謂的膠束成核。均相成核 (Homogeneous Necleation) ：又稱水相成核，當(dāng)選用水溶性較大的單體，溶于水的單體被引發(fā)聚合成的短鏈自由基將含有較多的單體單元，并有相當(dāng)?shù)挠H水性，水相中多條這樣較長(zhǎng)的短鏈自由基相互聚集在一起，絮凝成核，以此為核心，單體不斷擴(kuò)散入，聚合成乳

29、膠粒，這個(gè)過(guò)程即為均相成核。第五章 離子聚合( Ionic Polymerization )活性聚合( Living Polymerization )：當(dāng)單體轉(zhuǎn)化率達(dá)到100%時(shí)，聚合仍不終止，形成具有反應(yīng)活性聚合物(活性聚合物)的聚合叫活性聚合?；瘜W(xué)計(jì)量聚合( Stoichiometric calculation Polymerization )： 陰離子的活性聚合由于其聚合度可由單體和引發(fā)劑的濃度定量計(jì)算確定，因此也稱為化學(xué)計(jì)量聚合。開(kāi)環(huán)聚合( Ring-Opening Polymerization )： 環(huán)狀單體在引發(fā)劑作用下開(kāi)環(huán)，形成線形聚合物的聚合反應(yīng)。第六章 配位聚合 (Coord

30、ination Polymerization)配位聚合 (Coordination Polymerization) ：?jiǎn)误w與引發(fā)劑經(jīng)過(guò)配位方式進(jìn)行的聚合反應(yīng)。具體的說(shuō)，采用具有配位(或絡(luò)合)能力的引發(fā)劑、鏈增長(zhǎng)(有時(shí)包括引發(fā))都是單體先在活性種的空位上配位(絡(luò)合)并活化，然手插入烷基金屬鍵中。配位聚合又有絡(luò)合引發(fā)聚合或插入聚合之稱。定向聚合 (Stereo-regular Polymerization) ：任何聚合過(guò)程(包括自由基、陽(yáng)離子、陰離子、配位聚合)或任何聚合方法(如本體、懸浮、乳液和溶液等)，只要它是經(jīng)形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主，都是定向聚合。定向聚合等同于立構(gòu)規(guī)整聚合(Stereo-s

31、pecific Polymerization)Ziegler-Natta 聚合(Ziegler Natta Polymerization) :采用 Zigler-Natta引發(fā)劑的任何單體的聚合或共聚合。立體異構(gòu) (Stereo-isomerism) ： 分子中的原子的不同空間排布而產(chǎn)生不同的構(gòu)型?？煞譃楣鈱W(xué)異構(gòu)體和幾何異構(gòu)體。構(gòu)型 (Configuration) ：是由原子(或取代基)在手性中心或雙鍵上的空間排布順序不同而產(chǎn)物的立體異構(gòu)。構(gòu)象(Conformation):構(gòu)象則是對(duì)C-C單鍵旋轉(zhuǎn)異構(gòu)體的一種描述，有伸展型、無(wú)規(guī)線團(tuán)、螺旋型和折疊鏈等幾種構(gòu)象。光學(xué)異構(gòu)體(Optical Iso

32、mer ,又稱對(duì)映體異構(gòu))：由手性中心產(chǎn)生的異構(gòu)體，分 R (右)型 和S (左)型。幾何異構(gòu)體(Geometrical Isomer) :由雙鍵而產(chǎn)生的異構(gòu)體，即 Z (順)式和 E (反)式。手性中心(Chiral Center):非對(duì)稱取代的烯類單體或 a 烯燒聚合物分子鏈中的不對(duì)稱的 碳原子。全同立構(gòu)聚合物(Isotactic Polymer) (等規(guī)立構(gòu)聚合物)： 各手性碳原子構(gòu)型相同，稱全同立構(gòu)聚合物。以聚a-烯煌為例，聚 a-烯燒中含有多個(gè)手性中心C原子，若各個(gè)手性中心 C 原子的構(gòu)型相同，如RRRR 或 SSSS ，就成為全同立構(gòu)(等規(guī))聚合物。間同立構(gòu)聚合物(Syndiota

33、ctic Polymer) (間規(guī)立構(gòu)聚合物)： 若相鄰手性碳原子構(gòu)型相反，且交替排列，則為間同立構(gòu)聚合物。以聚 a -烯燒為例，若聚 a -烯燒中相鄰的手性中心C原子的構(gòu)型相反并且交替排列，如RSRSRS則成為間同立構(gòu)聚合物。- 烯烴為例，無(wú)規(guī)立構(gòu)聚合物(Atactic Polymer) ： 手性C 構(gòu)型呈無(wú)規(guī)排列的聚合物。以聚若聚a-烯煌中的手性中心C原子的構(gòu)型呈無(wú)規(guī)則排列，如RRSRSSSRSSR則為無(wú)規(guī)聚合物。順式(Z)構(gòu)型(Cis-configuration) 、反式(E)構(gòu)型(Anti-configuration) :當(dāng)雙鍵的兩個(gè)碳原子各連接兩個(gè)不同基團(tuán)時(shí)，由于雙鍵不能自由旋轉(zhuǎn)，就

34、有可能生成兩種不同的由空間排列所產(chǎn)生的異構(gòu)體。兩個(gè)相同基團(tuán)處于雙鍵同側(cè)的叫做順式，反之叫做反式。立構(gòu)規(guī)整度( Stereo-regularity )：立構(gòu)規(guī)整聚合物的質(zhì)量占總聚合物質(zhì)量的分率。全同指數(shù) (Isotactic Index) (聚丙烯的等規(guī)度)： 表征聚合物的立構(gòu)規(guī)整程度的指數(shù)，即有規(guī)立體聚合物占總聚合物量的分率，以 IIP 表示。常用沸騰正庚烷的萃取剩余物所占分?jǐn)?shù)來(lái)表示。配位聚合引發(fā)體系 (Initiator of Coordination Polymerization)： 用于配位聚合的引發(fā)劑，這類引發(fā)劑在聚合過(guò)程中的作用不僅為聚合提供活性種，而且它可使增長(zhǎng)插入的單體配位，達(dá)到

35、立構(gòu)規(guī)化的目的。配位聚合引發(fā)體系大致有四類：一是Ziegler-Natta 型；二是冗烯丙基過(guò)渡金屬型；三是烷基鋰引發(fā)劑；四是最近發(fā)展起來(lái)的茂金屬引發(fā)劑。配位引發(fā)劑的作用有二：一是提供引發(fā)聚合的活性種，二是引發(fā)劑的剩余部分(經(jīng)常是過(guò)渡金屬的反離子)緊鄰引發(fā)中心提供獨(dú)特的配位能力，這種反離子同單體和增長(zhǎng)鏈的配位促使單體分子按一定的構(gòu)型進(jìn)入增長(zhǎng)鏈，起著連續(xù)定向模板的作用。Ziegler-Natta 引發(fā)劑 (Initiator of Ziegler-Natta)： Zigler-Natta 引發(fā)劑是一大類引發(fā)體系的統(tǒng)稱，通常有兩個(gè)組份構(gòu)成：主引發(fā)劑是IV叫族過(guò)渡金屬化合物。共引發(fā)劑是I田族的金屬有

36、機(jī)化合物。第七章 逐步聚合 (Stepwise Polymerization)線形縮聚 (Linear Poly-codensation) ： 在聚合反應(yīng)過(guò)程中，如用 2-2 或 2 官能度體系的單體作原料，隨著聚合度逐步增加，最后形成高分子的聚合反應(yīng)。線型縮聚形成的聚合物為線形縮聚物，如滌綸、尼龍等。體形縮聚 (Tri-dimensional Poly-condensation) ： 參加反應(yīng)的單體，至少有一種單體含有兩個(gè)以上的官能團(tuán)，反應(yīng)中形成的大分子向三個(gè)方向增長(zhǎng)，得到體型結(jié)構(gòu)的聚合物的這類反應(yīng)。官能度 (Functionality) ： 一分子聚合反應(yīng)原料中能參與反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)稱為官能

37、度。平均官能度 (Aver-Functionality) ： 單體混合物中每一個(gè)分子平均帶有的官能團(tuán)數(shù)。即單體所帶有的全部官能團(tuán)數(shù)除以單體總數(shù)基團(tuán)數(shù)比 (Ratio of Group Number) ： 線形縮聚中兩種單體的基團(tuán)數(shù)比。常用 r 表示， 一般定義r為基團(tuán)數(shù)少的單體的基團(tuán)數(shù)除以基團(tuán)數(shù)多的單體的基團(tuán)數(shù)。r=Na/Nb <1,Na為單體a的起始基團(tuán)數(shù)，Nb為單體b的起始基團(tuán)數(shù)。過(guò)量分率 (Excessive Ratio) ： 線形縮聚中某一單體過(guò)量的摩爾分率。反應(yīng)程度 (Extent of Reaction) 與轉(zhuǎn)化率( Conversion )：參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)

38、的分率。參加反應(yīng)的反應(yīng)物(單體)與起始反應(yīng)物(單體)的物質(zhì)的量的比值即為轉(zhuǎn)化率。凝膠化現(xiàn)象 (Gelation Phenomena) 凝膠點(diǎn) (Gel Point) ： 體型縮聚反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時(shí)，體系粘度將急劇增大，迅速轉(zhuǎn)變成不溶、不熔、具有交聯(lián)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的彈性凝膠的過(guò)程，即出現(xiàn)凝膠化現(xiàn)象。此時(shí)的反應(yīng)程度叫凝膠點(diǎn)。預(yù)聚物 (Pre-polymer) ： 體形縮聚過(guò)程一般分為兩個(gè)階段，第一階段原料單體先部分縮聚成低分子量線形或支鏈形預(yù)聚物，預(yù)聚物中含有尚可反應(yīng)的基團(tuán)，可溶可熔可塑化。該過(guò)程中形成的低分子量的聚合物即是預(yù)聚物。無(wú)規(guī)預(yù)聚物(Random Pre-polymer)： 預(yù)聚物中未反應(yīng)的

39、官能團(tuán)呈無(wú)規(guī)排列，經(jīng)加熱可進(jìn)一步交聯(lián)反應(yīng)。這類預(yù)聚物稱做無(wú)規(guī)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物(Structural Pre-polymer) ： 具有特定的活性端基或側(cè)基的預(yù)聚物稱為結(jié)構(gòu)預(yù)聚物。結(jié)構(gòu)預(yù)聚物往往是線形低聚物，它本身不能進(jìn)一步聚合或交聯(lián)。熱塑性塑料 (Thermoplastics Plastics) ： 是線型可支鏈型聚合物， 受熱即軟化或熔融，冷卻即固化定型，這一過(guò)程可反復(fù)進(jìn)行。聚苯乙烯(PS)、聚氯乙烯(PVQ、聚乙烯(PE)等均屬于此類。熱固性塑料 (Thermosetting Plastics) ： 在加工過(guò)程中形成交聯(lián)結(jié)構(gòu)，再加熱也不軟化和熔融。酚醛樹(shù)脂、環(huán)氧樹(shù)脂、脲醛樹(shù)脂等均屬于此類。融熔縮聚 (Melt Poly-condensation) ： 熔融縮聚是指反應(yīng)溫度高于單體和縮聚物的熔點(diǎn)，反應(yīng)體系處于熔融狀態(tài)下進(jìn)行的反應(yīng)。熔融縮聚的關(guān)鍵是小分子的排除及分子量的提高。溶液縮聚 (So