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文檔簡介
1、精細有機合成課程提綱及練習(供參考)第一章 緒論1解釋下列名詞無差別化學品、差別化學品、通用化學品、準通用化學品、精細化學品、專用化學品、有機合成、單元反應(yīng)、合成路線2石油、天然氣的主要成分。第二章 精細有機合成的理論基礎(chǔ)1親電試劑、親核試劑、芳香族配合物與配合物的特點與關(guān)系。2芳香族親電取代反應(yīng)的機理、定位規(guī)律及應(yīng)用。3脂肪族親核取代反應(yīng)的歷程及影響因素。第三章 精細有機合成的工藝學基礎(chǔ)1了解并解釋下列名詞: 合成路線、工藝路線、反應(yīng)條件、合成技術(shù)、完成反應(yīng)的方法;溶劑化作用、電子對受體、電子對給體、硬軟酸堿原則、電荷密度、離子原、離子體、Houghes-Ingold規(guī)則;氣固相接觸催化反應(yīng)
2、、催化劑、催化劑的比表面、催化劑的選擇性、催化劑的活性、催化劑的壽命、催化劑中毒;相轉(zhuǎn)移催化。2反應(yīng)轉(zhuǎn)化率、選擇性、理論收率、單程轉(zhuǎn)化率和總?;实挠嬎?。3間歇操作、連續(xù)操作的特點;理想混合型反應(yīng)器、理想置換型反應(yīng)器的特點4非質(zhì)子傳遞非極性溶劑、非質(zhì)子傳遞極性溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑的特點;如何用Houghes-Ingold規(guī)則來預(yù)測溶劑對親核取代反應(yīng)的影響;非質(zhì)子傳遞極性溶劑、質(zhì)子傳遞型溶劑對親核負離子親核活性的影響。5固體催化劑的組成,各部分所起的作用;固體催化劑評價的指標;引起催化劑中毒的原因及中毒的形式,催化劑的再生。6舉例說明相轉(zhuǎn)移催化的原理。相轉(zhuǎn)移催化的應(yīng)用。7電解過程中陰極、陽極所發(fā)
3、生的基本反應(yīng);工作電極、輔助電極;丙烯腈電解生成己二腈的反應(yīng)順序;電極界面的結(jié)構(gòu)。8苯與氯反應(yīng)制備一氯苯,100mol苯消耗氯氣105mol,產(chǎn)物中有一氯苯92mol,苯2mol及其它一些副產(chǎn)物。計算此反應(yīng)中苯的轉(zhuǎn)化率、生成一氯苯的選擇性、一氯苯的收率。9.利用鹵素交換制備氟代烷反應(yīng), 此類反應(yīng)在DMSO中進行,反應(yīng)速度比在甲醇中快107倍。為什么?答: 鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),其反應(yīng)過程可用下式表示:此反應(yīng)是一個雙分子的親核取代反應(yīng),親核試劑(或離子)的親核能力越強,反應(yīng)速度越快。甲醇是質(zhì)子傳遞性溶劑,是氫鍵給體,F(xiàn)離子能與醇中的氫形成氫鍵,由于F離子的電荷密度大,因此溶劑化的作用很強,因而
4、在甲醇中F的親核能力很弱。在DMSO中,DMSO是非質(zhì)子傳遞極性溶劑,它可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化,負離子成為活潑的“裸負離子”,因此以DMSO為溶劑的F離子的親核能力很強。因此鹵素交換制備氟代烷反應(yīng),在DMSO中進行比在甲醇中快很多。102-萘酚與芐基溴反應(yīng),采用不同的溶劑,得到的產(chǎn)物不同。答:在二甲基酰胺的極性非質(zhì)子溶劑中,由于溶劑對負離子的溶劑化作用很小,得到的主要產(chǎn)物為O-烷基化產(chǎn)物;而在質(zhì)子溶劑(H2O)中,由于萘酚負離子與水分子形成牢固的氫鍵,使氧的反應(yīng)中心受到溶劑的屏蔽,而主要以C-烷化產(chǎn)物為優(yōu)勢。11已知下列負離子的電荷密度大小順序為:FClPhOBrI
5、CN,試討論說明它們在質(zhì)子傳遞性溶劑中和非質(zhì)子傳遞極性溶劑中親核活性次序。 答:在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負離子可與溶劑的質(zhì)子形成氫鍵,即溶劑化。負離子的電荷密度越大,則溶劑化能力越強,因而其親核活性越小,因此在質(zhì)子傳遞性溶劑中,負離子的親核活性次序為F Cl PhO Br I CN在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,溶劑可使正離子專一性的溶劑化而不能使負離子專一性溶劑化,負離子成為“裸負離子”,因此負離子的電荷密度越大,則其親核能力越強。所以在非質(zhì)子傳遞極性溶劑中,負離子的親核活性次序為FClPhOBrICN12根據(jù)hughes-Ingold規(guī)則,試預(yù)測下列反應(yīng)中若增加溶劑的極性,反應(yīng)速度加快還是減慢? 13
6、固體催化劑主要由哪幾部分構(gòu)成?它們分別起什么作用?什么是催化劑的中毒?催化劑中毒分為哪幾種形式?試說明固體催化劑在氣固相催化反應(yīng)中的催化反應(yīng)過程。 14KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應(yīng),若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應(yīng)。試解釋原因并說明原理。15下列有機反應(yīng),在室溫條件幾乎不發(fā)生化學反應(yīng),但在反應(yīng)體系中加入少量的冠醚,為何產(chǎn)率可達95%左右?試解釋原因并說明原理。16根據(jù)硬軟酸堿的原則,試說明為什么下列負離子被季銨正離子Q+提取到非極性溶劑中的容易程度次序如下: ICH3OBrClF17試寫出丙烯腈按ECC或ECCC進行電化學加氫二聚時的反應(yīng)順序和反應(yīng)的全過程。18對氯芐氰是一農(nóng)藥中
7、間體,其制備可采用對氯氯芐與氰化鈉反應(yīng)來實現(xiàn),其反應(yīng)式如下。請你選擇合適的反應(yīng)條件或反應(yīng)技術(shù)來實現(xiàn)此反應(yīng),并說明你這樣選擇的理由或原理。第四章 鹵化1鹵化的目的、鹵化的方法;常用的鹵化劑。2芳環(huán)上取代氯化和溴化的反應(yīng)類型、反應(yīng)歷程;芳環(huán)溴化或碘化時加入氧化劑的目的; 3氯化深度的概念;苯氯化時反應(yīng)物組成與氯化深度的關(guān)系;苯氯化時原料中含水對反應(yīng)的影響。4脂烴及芳環(huán)側(cè)鏈取代鹵化的反應(yīng)歷程;自由基反應(yīng)的三個階段;甲苯側(cè)鏈氯化的反應(yīng)類型。5鹵素對雙鍵進行親電加成和自由基加成的機理;鹵化氫對雙鍵進行親電加成和自由基加成的機理(只能是HBr);加成的定位規(guī)律;次氯酸與丙烯進行親電加成的機理。6用鹵化氫置
8、換醇羥基,醇羥基的活性大小順序,鹵素負離子的親核活性大小順序。7由正十二醇制正十二烷基溴時加入四丁基溴化銨起何作用?8寫出以FeCl3為催化劑時,下面反應(yīng)的反應(yīng)機理:9說明苯氯化時,其產(chǎn)物組成與氯化深度的關(guān)系。10為什么用Cl2和C6H5CH3制備C6H5CH2Cl時要采用搪瓷或玻璃反應(yīng)器,而不采用鐵制反應(yīng)器?11試說明為何當丙烯與次氯酸進行加成反應(yīng)時,得到的產(chǎn)物1-氯-2-丙醇和2-氯-1-丙醇的比例為91。12寫出丙烯與溴化氫進行自由加成反應(yīng)時的反應(yīng)機理。假設(shè)以過氧化苯甲酰作為游離基的引發(fā)劑。13試預(yù)測下列各烯烴與溴進行加成溴化時相對速度的大小 :14完成下列反應(yīng):第五章 磺化和硫酸化1名
9、詞解釋磺化、磺化p值、過量硫酸磺化法、2濃硫酸、發(fā)煙硫酸的工業(yè)規(guī)格;發(fā)煙硫酸的含量用含游離SO3或用H2SO4表示的濃度換算。如何用濃硫酸、發(fā)煙硫酸和水配制一定濃度的硫酸,如何計算?工業(yè)生產(chǎn)中常用的磺化劑。2向有機物分子中引入磺酸基的目的?芳香族磺化的反應(yīng)歷程。在用硫酸進行磺化時,反應(yīng)中生成的水對反應(yīng)速度有何影響。3如何計算磺化p值,磺化p值的大小能反應(yīng)什么?磺化產(chǎn)物的分離方式。4硫酸、三氧化硫作為磺化劑的特點,在芳香族磺化中,采用三氧化硫進行磺化有幾種工藝,這些工藝的特點。幾種磺化劑磺化能力的比較。5脂肪族化合物磺化的特點? 6.w(SO3)為65%的發(fā)煙硫酸換算成H2SO4的含量,w(H2
10、SO4)是多少?7配制10Kg 10.5%的發(fā)煙H2SO4,分別需要98% 的濃H2SO4和20%的發(fā)煙H2SO4多少?8.欲配制1000kg質(zhì)量分數(shù)為100%的H2SO4,要用多少千克質(zhì)量分數(shù)為98%的硫酸和多少千克質(zhì)量分數(shù)為20%的發(fā)煙H2SO4?9甲苯在100用94%(摩爾分數(shù))硫酸磺化時,甲苯/ H2SO4(摩爾比)不同,所得產(chǎn)物異構(gòu)體的含量不同。現(xiàn)分別用甲苯/ H2SO4(摩爾比)為18、141.8、16、12.5進行磺化,試分別計算各磺化液的值。10過量硫酸磺化產(chǎn)物的分離有哪幾種方式?其原理分別是什么?11試比較用H2SO4與SO3磺化的優(yōu)缺點?12用化學式表示烷烴的氯化磺化和氧化
11、磺化?為什么烷烴不能直接被H2SO4、發(fā)煙H2SO4和SO3磺化?13寫出油酸丁酯與濃硫酸反應(yīng)的主要產(chǎn)物的化學結(jié)構(gòu)式,它與蓖麻油的硫酸化有何不同之處。14比較三氧化硫、發(fā)煙硫酸、氯磺酸、硫酸的磺化能力的大小。第六章 硝化及亞硝化1解釋名詞硝化、亞硝化、相比、硝酸比、混酸、硫酸脫水值、廢酸計算含量2芳烴(如苯、甲苯)混酸硝化的反應(yīng)機理;芳烴混酸非均相硝化的三種類型,其反應(yīng)的速度分別受什么控制?3芳烴的硝化是一個放熱反應(yīng),在芳烴的混酸硝化中,整個反應(yīng)的熱效應(yīng)源于哪幾個方面?為什么說,在間歇硝化過程中,反應(yīng)的開始階段突然停止攪拌或由于攪拌槳葉的脫落而導(dǎo)致攪拌失效是非常危險的?混酸硝化中,硫酸脫水值、
12、廢酸計算含量能說明什么問題?4在亞硝化反應(yīng)過程中,如何產(chǎn)生亞硝酸?5設(shè)1kmol萘在一硝化時用質(zhì)量分數(shù)為98%硝酸和98%硫酸,要求混酸的脫水值為1.35,硝酸比為1.05,試計算要用98%硝酸和98%硫酸各多少kg、所配混酸的組成、廢酸計算含量和廢酸的組成(在硝化鍋中預(yù)先加有適量上一批的廢酸,計算中可不考慮,即假設(shè)本批生成的廢酸的組成與上批循環(huán)廢酸的組成相同)。解:因為=1.05,假設(shè)所需98%硝酸為X kg,所需98%硫酸為Y kg,則X=1.05×1×63/98%=67.5kg根據(jù)硫酸脫水值的定義:則:得:Y=27.41kg1.混酸的組成為:2.廢酸計算含量6如何計算
13、和F.N.A?硫酸脫水值與混酸硝化能力有何關(guān)系?試計算下述體系的值,設(shè)HNO3的濃度為65%, H2SO4的濃度為96%,硝酸比為1.7怎樣分離鄰二硝基苯(或?qū)Χ趸剑┡c間二硝基苯的混合物?第七章 氫化和還原1解釋名詞還原反應(yīng),催化氫化,氫化,氫解,液相氫化,氣相氫化,鐵的預(yù)蝕,2催化氫化的基本過程,催化劑性能評價的標準,制備骨架鎳的原料是什么?骨架鎳與鈀-炭催化劑是如何制備的?3用鐵屑還原芳香族硝基化合物,為何要在電解質(zhì)溶液中進行?鐵屑在FeCl2,NH4Cl等存在下,以水為介質(zhì)使硝基化合物還原的化學歷程是怎樣的?在電解質(zhì)溶液中用鐵屑還原與催化氫化相比有何特點?4鋅粉的還原能力與什么有關(guān)?
14、用鋅粉還原的方式主要用來生產(chǎn)什么?5硫化物還原硝基化合物時有何特點?6LiAlH4、NaBH4是如何制備的?作為還原劑,它們有什么特點?能還原哪些基團?二者比較還原能力有何差別?7醇鋁還原與硼烷類還原劑如何制備?它們各有什么特點?8.試列出還原反應(yīng)的幾種類型。9.什么是骨架鎳?它是如何制備的?10.寫出在FeCl3或NH4Cl存在下,鐵屑還原ArNO2的化學過程,為何用鐵屑還原芳香硝基化合物時,須加入電解質(zhì)?什么是鐵的“預(yù)蝕”?11.試說明Zn在酸、堿、中性條件下還原ArNO2時所得的產(chǎn)物?12.采用硫化物還原芳香硝基化合物有何特點?13.某人用金屬鋅還原硝基苯,以期得到苯胺??勺詈笏玫降氖?/p>
15、氫化偶氮苯,請你分析他失敗的原因,并用方程式加以說明。14寫出下列反應(yīng)的主要產(chǎn)物第八章 重氮化和重氮基的轉(zhuǎn)化1什么是重氮化反應(yīng)?試用化學式表示芳伯胺的重氮化反應(yīng)及機理。2重氮化反應(yīng)過程中為什么要保持亞硝酸過量?如何檢驗反應(yīng)體系中亞硝酸是過量的?在重氮化反應(yīng)完成以后,如何除掉過量的亞硝酸?4芳胺重氮化反應(yīng)中無機酸采用鹽酸,在酸的濃度較低時,為什么說芳胺的堿性越強,重氮化反應(yīng)的速度越快?5什么是偶合反應(yīng)?在偶合反應(yīng)過程中,偶合組分中芳環(huán)上取代基對反應(yīng)有何影響?6了解放出氮的重氮基轉(zhuǎn)化反應(yīng)(重氮鹽還原為芳烴、重氮基置換為羥基、烷氧基、鹵基、氰等)7完成下列反應(yīng):第10章 烴化1鹵化烷烷基化過程中,為
16、什么要用縛酸劑?常用的縛酸劑有哪些?2寫出由苯制N-羥乙基-N-氰乙基苯胺的合成路線,并寫出各步的主要反應(yīng)條件。3試寫出下面反應(yīng)的機理:4下面反應(yīng):當R分別是OC2H5、CH3、Cl時,反應(yīng)速度的大小順序是怎樣的?為什么?試用反應(yīng)機理加以說明。5完成下列反應(yīng):第11章 ?;?用羧酸與醇反應(yīng)制備羧酸酯,為了提高反應(yīng)的產(chǎn)率,可以采取哪些方式?帶水劑帶水的原理是怎樣的?2用酰氯進行N-酰化時,縛酸劑有何作用?常用的縛酸劑有哪些?3芳烴用酰氯?;品纪^程中,催化劑AlCl3的用量與酰氯用量有何關(guān)系?酸酐酰化又如何?試作歷程說明。4常用?;瘎┲饕心男??比較酰氯、酸酐和羧酸作為酰化劑的活性。5為什么芳
17、烴(ArH)C?;品纪獣r,芳環(huán)上存在有給電子基時對反應(yīng)有利,而芳環(huán)有吸電子對反應(yīng)不利?試用機理說明。第12章 氧化1解釋下列名詞氧化反應(yīng)、自動氧化、誘導(dǎo)期、氨氧化2空氣液相氧化法與空氣氣相氧化法各有什么特點?所用的催化劑有何區(qū)別?3烷烴自動氧化的機理?所謂“誘導(dǎo)期”指的是什么?在自動氧化過程中,引發(fā)劑起到什么作用?哪些物質(zhì)可作為引發(fā)劑?4利用KMnO4作氧化劑,為什么一般是堿性條件下進行?而有的反應(yīng)過程中,為什么要加入硫酸鎂?5完成下列反應(yīng):選擇題1.精細有機合成的原料資源是 4(1)煤、石油、天然氣;(2)石油、煤;(3)石油、天然氣;(4)煤、石油、天然氣、農(nóng)林副產(chǎn)品。2.探測到某地的天
18、然氣為濕氣,則可推測到它的主要成分是 4(1)CH4;(2)CH4、C6H6;(3)CH4、CO;(4)CH4、C2H6、C3H6。3.對于一個復(fù)雜的精細化學品的合成,下面說法錯誤的是 3(1)可以采用同一原料,不同的單元反應(yīng)來完成;(2)可以采用不同的原料,不同的單元反應(yīng)來完成;(3)只能采用一種合成路線來完成;(4)可以采用不同的合成路線來完成。4.動植物油脂水解可得到: 4(1)葡萄糖和果糖;(2)可以得到脂肪醇和甘油;(3)可以得到乙醇和丙酮;(4)可以得到各種脂肪酸和甘油。5.關(guān)于芳香族的p絡(luò)合物與s絡(luò)合物,下面的說法不正確的是 1(1)p絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了
19、s鍵;(2)s絡(luò)合物是親電試劑已與芳環(huán)上的某一碳原子形成了s鍵;(3)p絡(luò)合物是生成s絡(luò)合物的過渡態(tài),它們之間存在平衡;(4)s絡(luò)合物在溶液中可導(dǎo)電。6.關(guān)于下面的親電取代反應(yīng),下列說法正確的是2(1)親電試劑E+極活潑,生成的產(chǎn)物選擇性好;(2)親電試劑E+極活潑,生成的產(chǎn)物a、b、c數(shù)量相當;(3)親電試劑E+極不活潑,生成的產(chǎn)物選擇性差;(4)親電試劑E+極不活潑,幾乎不生成a和c。7.某一脂肪族親核取代反應(yīng)的反應(yīng)歷程可表示如下:1下面說法正確的是:(1)它是一個二步反應(yīng),屬于單分子反應(yīng)歷程;(2)它是一個二步反應(yīng),屬于雙分子反應(yīng)歷程;(3)第一步是控制步驟,反應(yīng)速度kRXNu:(4)第
20、二步是控制步驟,反應(yīng)速度kRX。8.某一鹵代烷發(fā)生水解反應(yīng)下面說法正確的是2(1)當RX為CH3X時,屬于SN1反應(yīng);(2)當RX為(CH3)3X時,屬于SN1反應(yīng);(3)當RX為(CH3)3X時,介于SN1和SN2之間的反應(yīng)(4)當RX為CH3X時,屬于SN2反應(yīng)。9.對于下面兩個反應(yīng)下面說法正確的是:2(1)a為E2,b為SN2;(2)a為SN2,b為E2;(3)a、b都為SN2;(4)a、b都為E210.下面反應(yīng)的主要產(chǎn)物是1(1)a(2)b(3)c(4)a,b,c11.一個游離基反應(yīng)的完成,可以下幾個階段來描述 1(1)游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)鏈的終止;(2)反應(yīng)鏈的傳遞、反應(yīng)
21、鏈的終止、游離基的生成;(3)反應(yīng)鏈的終止、游離基的生成、反應(yīng)鏈的傳遞;(4)光照產(chǎn)生游離基、產(chǎn)生的游離基在受熱下反應(yīng)、游離基相互碰撞而終止反應(yīng)。12.一種化工產(chǎn)品的合成路線,指的是 1(1)選用什么原料,經(jīng)由哪幾步單元反應(yīng)來制備;(2)原料的預(yù)處理和反應(yīng)物的后處理;(3)采用間歇式操作還是采用連續(xù)式操作;(4)反應(yīng)物的分子比,主要反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率以及反應(yīng)過程的溫度、壓力和時間等。13.關(guān)于間歇式操作,下面說法錯誤的是 4(1)是將各種反應(yīng)原料按一定的順序加到反應(yīng)器中,并在一定溫度、壓力下經(jīng)過一定時間完成特定的反應(yīng),然后將反應(yīng)好的物料從反應(yīng)器中放出;(2)反應(yīng)物的組成隨時間而改變;(3)反應(yīng)物的
22、溫度和壓力也可以隨時間而改變;(4)間歇式操作僅適于反應(yīng)時間要求很長的反應(yīng)。14.關(guān)于連續(xù)操作的說法錯誤的是: 3(1)連續(xù)操作是將各種反應(yīng)原料按一定的比例和恒定的速度不斷地加入到反應(yīng)器中,并且從反應(yīng)器中以恒定的速度不斷地排出反應(yīng)物;(2)對于連續(xù)操作,在常操作的條件下,反應(yīng)器中某一特定部位的反應(yīng)物料組成、溫度和壓力原則上是不變的;(3)在連續(xù)操作過程中,無法實現(xiàn)傳質(zhì)與傳熱。 (4)相對于間歇式操作而言,連續(xù)操作容易實現(xiàn)高度自動控制,而且也容易實現(xiàn)節(jié)能。15.對于理想混合型反應(yīng)器,下面說法正確的是: 1(1)反應(yīng)器中各處的物料組成、溫度相同;(2)流出物料的組成、溫度與反應(yīng)器中的物料組成和溫度
23、不相同; (3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點的停留時間相同。 16.對于理想置換型反應(yīng)器,說法錯誤的是 2(1)在垂直于物料流向的任何一個截面上,所有的物系參數(shù)都相同(組成、溫度、壓力、流速);(2)適合于間歇操作; (3)不具有返混;(4)各物料質(zhì)點在反應(yīng)器中的停留時間相同。17.對于下面的放射性標記碘負離子I*與碘甲烷之間的碘交換反應(yīng),分別選擇水和DMF(N,N-二甲基甲酰胺)作為反應(yīng)介質(zhì),其反應(yīng)速度 3(1)在兩種溶劑中的反應(yīng)速度相同;(2)在水中反應(yīng)速度快; (3)在DMF中反應(yīng)速度快;(4)由于這兩種介質(zhì)是非極性溶劑,所以反應(yīng)不能發(fā)生。18質(zhì)子傳遞型溶劑一定是 1(1)極性溶劑;(2
24、)非極性溶劑; (3)水;(4)無機化合物。19非質(zhì)子傳遞極性溶劑, 3(1)能起氫鍵給體作用;(2)使負離子專一性的溶劑化; (3)使正離子專一性的溶劑化;(4)是電子對受體溶劑。20下面說法正確的是 2(1)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的溶劑化能力越強;(2)溶劑的介電常數(shù)越大,則使離子對離解為獨立離子的能力越強; (3)溶劑的介電常數(shù)越大,則溶劑的酸性越強;(4)溶劑的介電常數(shù)越大,則其導(dǎo)電能力越強。21水常常作為離子型反應(yīng)的溶劑,這是因為 1(1)水的介電常數(shù)特別高(e=78.4),使異性電荷之間的靜電引力降低,從而使離子對完全離解;(2)水既是氫鍵給體,又是氫鍵受體; (3)水能溶解大
25、多數(shù)離子體化合物;(4)水無色無味無毒,價格低廉。22(C4H9)4N+·HSO4是季銨鹽,可作為相轉(zhuǎn)移催化劑使用。(C4H9)4N+通常被認為是較軟的正離子,若水溶液中同時有F、Cl、Br、I幾種負離子存在,則這幾種負離子被季銨正離子提取到非極性溶劑中的容易程度是:2(1)F Cl Br I;(2)F Cl Br I; (3)F= Cl= Br= I;(4)無法比較。23.下面說法錯誤的是 3 (1)列管式固定床反應(yīng)器中,催化劑固定在反應(yīng)床層上,反應(yīng)進行時,催化劑是固定的;(2)在流化床反應(yīng)器中,反應(yīng)進行時,催化劑處于流態(tài)化,漂浮在氣體中做不規(guī)則運動; (3)在氣固相接觸催化反應(yīng)中
26、,催化劑是氣體,反應(yīng)原料是固體;(4)在氣固相接觸催化反應(yīng)中,催化劑是固體,反應(yīng)原料是氣體。反應(yīng)原料氣態(tài)混合物在一定溫度、壓力下通過固體催化劑來完成反應(yīng)。24.關(guān)于催化劑具有的基本特征,下列說法錯誤的是: 4(1)產(chǎn)生中間產(chǎn)物,改變反應(yīng)途徑,因而降低反應(yīng)活化能和加速反應(yīng)速率;(2)不能改變平衡狀態(tài)和反應(yīng)熱,催化劑同時加速正反應(yīng)和逆反應(yīng)的速率;(3)具有選擇性,可使化學反應(yīng)朝所期望的方向進行,抑制不需要的副反應(yīng)。(4)在反應(yīng)過程中不參與中間反應(yīng),但降低反應(yīng)物的活化能。25.固體催化劑通常由下面幾部分構(gòu)成: 1(1)催化活性物質(zhì)、助催化劑和載體;(2)固體和氣體;(3)能加速正反應(yīng)而不能加速副反應(yīng)
27、的固體物質(zhì)及能起粘結(jié)作用的載體;(4)能產(chǎn)生活性中心的固體物質(zhì)及比表面積很大的毒物。26.催化劑的選擇性是指: 1(1)催化劑專門對某一化學反應(yīng)起加速作用的性能;(2)催化劑能加速所有的化學反應(yīng);(3)用少量的催化劑就可生成大量的目的產(chǎn)物;(4)催化劑在加速一個化學反應(yīng)的同時,還必須抑制另一個反應(yīng)。27.催化劑中毒的原因不是因為 3(1)原料中有可使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(2)在催化劑的制備過程中帶入了使催化劑中毒的物質(zhì)而使催化劑中毒;(3)由于大量的反應(yīng)原料氣體包覆了催化劑;(4)毒物破壞或遮蓋了催化劑的活性中心。28.催化劑失活的原因不是因為 2(1)由于毒物的存在使催化劑中毒而
28、失去活性;(2)由于使用的時間太長;(3)由于積炭、焦油物等物質(zhì)將催化劑的孔道堵塞而使催化劑失去活性;(4)由于熱的作用,使催化劑的結(jié)構(gòu)發(fā)生了變化。29.催化劑的優(yōu)劣主要采用下面哪幾個指標來評價? 1(1)選擇性、活性、穩(wěn)定性;(2)機械強度、比表面積、穩(wěn)定性;(3)活性、比表面積、穩(wěn)定性;(4)選擇性、活性、比表面積。30.固體催化劑中的助催化劑的作用是 2(1)對目的反應(yīng)具有良好的催化作用;(2)本身沒有催化活性或催化活性很小,但是能提高催化活性物質(zhì)的活性、選擇性或穩(wěn)定性;(3)是催化活性物質(zhì)的支持物、粘結(jié)物或分散體;(4)增強催化劑的機械強度。31.溴化氫在光照條件下與丙烯發(fā)生反應(yīng),得到
29、的產(chǎn)物是: 132.下面反應(yīng),溶劑極性增加,預(yù)計反應(yīng)速度會: 3(1)不變;(2)加快;(3)減慢;(4)先減慢,到一定程度后又會加快。33.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是 1(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。34.下面幾種烯烴與鹵化氫在AlCl3的作用下進行加成,烯烴的反應(yīng)能力的大小順序是:4(1)abcd;(2)bcda;(3)cbad;(4)dabc。35.利用單質(zhì)溴使芳環(huán)溴化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:1(1)將生成的HBr氧化成Br2,以充分利用溴素;(2)氧化參加反應(yīng)的Br2;(3)因為溴化是一個可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進行徹底;(4)氧化劑是作為溴化反
30、應(yīng)的催化劑。36.利用單質(zhì)碘使芳環(huán)直接碘化的過程中,一般向體系中加入氧化劑,其目的是:3(1)作為反應(yīng)的助催化劑;(2)作為反應(yīng)的催化劑;(3)因為碘化是一個可逆反應(yīng),加入氧化劑可使反應(yīng)進行徹底;(4)生成的HI是強酸,會影響芳環(huán)的碘化,加入氧化劑以破壞HI的強酸性。37.對于下面的反應(yīng),氯化深度是指:3(1)該反應(yīng)屬于連串反應(yīng);(2)反應(yīng)中k1k2k3;(3)每摩爾苯所消耗的氯氣量(摩爾);(4)生成產(chǎn)物的酸強度。38.工業(yè)硫酸有以下幾種規(guī)格 1(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和1
31、04.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。39.工業(yè)發(fā)煙硫酸有以下幾種規(guī)格 2(1)92.5% H2SO4和98% H2SO4;(2)20% H2SO4和65% H2SO4;(3)92.5% H2SO4、98% H2SO4和104.5% H2SO4;(4)65% H2SO4和98% H2SO4。40.當以濃H2SO4或發(fā)煙為磺化劑時,磺化反應(yīng)的速度可用下式表示:式中ArH表示被磺化的芳烴,則此式說明了: 2(1)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越多,反應(yīng)速度越快;(2)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量有關(guān),水越少,反應(yīng)速度越快;(3)磺化反應(yīng)的速度與體系
32、中生成的水的量無關(guān);(4)磺化反應(yīng)的速度與體系中生成的水的量的關(guān)系不明確。41.磺化反應(yīng)過程中,為了為避免磺化劑濃度局部過高和可能發(fā)生局部過熱現(xiàn)象而導(dǎo)致副反應(yīng),可采取下列措施:1(1)攪拌;(2)加熱;(3)冷卻;(4)加入水。42.在溶劑中用SO3磺化時,溶劑的目的是2(1)作為冷卻劑;(2)稀釋反應(yīng)物,控制反應(yīng)速度,抑制副反應(yīng);(3)作為反應(yīng)物;(4)稀釋反應(yīng)中生成的水。43.下列幾種磺化劑:SO3、Cl-SO3H、H2SO4·SO3、H2SO4,它們的磺化能力大小順序是:1(1)SO3Cl-SO3HH2SO4·SO3H2SO4;(2)Cl-SO3HSO3H2SO4
33、183;SO3H2SO4;(3)SO3H2SO4·SO3H2SO4Cl-SO3H;(4)H2SO4H2SO4·SO3SO3Cl-SO3H。44.用混酸硝化芳烴,混酸是指 1(1)硝酸與硫酸的混合物;(2)硝酸與鹽酸的混合物;(3)硝酸與磷酸的混合物;(4)硫酸與鹽酸的混合物。45.某芳烴用混酸硝化,考察其動力學過程,屬于動力學型,這說明 2(1)芳烴與混酸硝化反應(yīng)的速度很快;(2)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠遠少于芳烴擴散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(3)芳烴在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠遠大于芳烴擴散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量;(4)反應(yīng)在兩相的界面上發(fā)生。46.甲苯在66.6
34、% 71.6% H2SO4中硝化,其動力學特征是慢速傳質(zhì)型,此時反應(yīng)速度受傳質(zhì)的控制。則下面說法正確的是: BA. 甲苯硝化發(fā)生在有機相中;B. 反應(yīng)主要在酸膜中或兩相的邊界層上進行;C. 甲苯與混酸硝化反應(yīng)的速度很慢;D. 甲苯在兩相界面處發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量遠遠少于甲苯擴散到酸相中發(fā)生反應(yīng)的數(shù)量。47.在間歇硝化過程中,反應(yīng)的開始階段,突然停止攪拌或由于攪拌槳葉脫落而導(dǎo)致攪拌失效是非常危險的,這是因為: 1(1)停止攪拌,兩相很快分層,大量活潑的硝化劑在酸相中積累,若再次開動攪拌,將會突然發(fā)生激烈反應(yīng),瞬間放出大量熱,溫度失去控制,因而發(fā)生事故;(2)硝酸將會分解而發(fā)生爆炸;(3)停止攪拌會使反
35、應(yīng)物的粘度增加很快;(4)反應(yīng)中生成的熱量無法及時移走。48.硝化反應(yīng)中的相比是指 2(1)硝酸和被硝化物的分子比;(2)混酸與被硝化物的重量比;(3)混酸和被硝化物的摩爾比;(4)混酸中硝酸與硫酸的分子比。49.烷基苯或多烷基苯用混酸硝化時,若硝化條件不適宜,硝化液會發(fā)黑變暗,其原因是:1(1)硝化過程中硝酸用量不足;(2)硝化過程中硝酸用量過量;(3)硝化過程中硫酸用量不足;(4)硝化過程中生成了大量的NO2。50.關(guān)于還原反應(yīng),下列說法錯誤的是4(1)在還原劑的參與下,能使某原子得到電子或電子云密度增加的反應(yīng)稱為還原反應(yīng);(2)在有機分子中增加氫或減少氧的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。(3)氫化是還
36、原反應(yīng)的一種形式;(4)有機化合物從電解槽的陽極上獲得電子而完成的反應(yīng)稱為還原反應(yīng)。51.關(guān)于Raney Ni,下面說法正確的是:2(1)Raney Ni由Al-Ni合金構(gòu)成;(2)是一種具有高度孔隙的、外觀為灰黑色粉末狀的、可作為催化氫化催化劑的骨架鎳。(3)可保存在空氣中;(4)屬于載體型催化劑。52.關(guān)于液相催化氫化,下面的說法正確的是1(1)氫化在液相介質(zhì)中進行,是氣液固多相反應(yīng);(2)氫化在液相介質(zhì)中進行,是氣液相反應(yīng);(3)氫化在液相介質(zhì)中進行,是液液相反應(yīng);(4)其基本過程是吸附反應(yīng)再吸附。53.在催化氫化反應(yīng)中,氫氣的來源不可以是:4(1)將氯化鈉的水溶液電解;(2)將天然氣轉(zhuǎn)
37、化;(3)水煤氣凈化;(4)將空氣深冷分離。54.用鐵屑還原硝基化合物,向體系中加入電解質(zhì),其目的是1(1)增加介質(zhì)的導(dǎo)電能力,加快反應(yīng)速度;(2)電解質(zhì)是該反應(yīng)的催化劑,所以必須加入;(3)電解質(zhì)可起到鹽析作用,使產(chǎn)物分離;(4)加入的電解質(zhì)本身就是還原劑。55.用鐵屑還原硝基化合物時,鑄鐵作為還原劑的效果比熟鐵粉要好,這是因為1(1)鑄鐵中含有的雜質(zhì)多,可形成微電池,所以效果好;(2)熟鐵粉中含有太多的雜質(zhì),所以效果不好;(3)鑄鐵本身可起到電解質(zhì)的作用,所以效果好;(4)因為熟鐵粉無法進行鐵的預(yù)蝕,所以效果不好。56.某人用鋅粉還原硝基苯希望得到苯胺,可他得到的是氫化偶氮苯,這可能是因為
38、3(1)反應(yīng)是在酸性條件下進行的;(2)反應(yīng)是在中性條件下進行的;(3)反應(yīng)是在堿性條件下進行的;(4)鋅粉中含有雜質(zhì)鐵。57.有人想將間二硝基苯還原為間硝基苯胺,你認為他可以采用哪種還原劑?3(1)鐵屑;(2)鋅粉;(3)二硫化鈉;(4)鋁氫化鋰。58.脂肪族伯胺與亞硝酸進行重氮化反應(yīng),生成的的重氮鹽不會1(1)分解而放出N2;(2)發(fā)生親核取代反應(yīng),生成伯醇;(3)發(fā)生重排和加成等副反應(yīng)生成仲醇、鹵代烷和烯烴化合物;(4)穩(wěn)定地存在。59.芳香族伯胺進行重氮化反應(yīng)時,反應(yīng)體系中必須1(1)亞硝酸過量及始終呈強酸性;(2)亞硝酸不能過量及始終呈強酸性;(3)體系呈弱酸性;(4)用鹽酸作為酸性
39、物質(zhì)。60.重氮化反應(yīng)進行時,反應(yīng)體系中的亞硝酸始終是過量的,過量的亞硝酸可用下面的方法來檢測。1(1)用碘化鉀淀粉試紙;(2)用酚酞變色;(3)用甲基橙色;(4)通過嘗味道。61.重氮化反應(yīng)進行時,反應(yīng)完成后,體系中過量的亞硝酸可用下面的方法來除掉:1(1)加入尿素或氨基磺酸分解亞硝酸;(2)加熱分解;(3)將它過濾;(4)進行減壓蒸餾。62.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是1(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。63.下面反應(yīng)得到的主要產(chǎn)物是1(1)a;(2)b;(3)a和b;(4)都沒有。64.硫酸二甲酯和硫酸二乙酯這二種化學試劑,1(1)是非常強烈的烷基化試劑,但是有劇毒;(2)是非
40、常強烈的烷基化試劑,而且沒有毒性;(3)烷基化的能力非常弱;(4)沒有烷基化能力。65.關(guān)于平平加O或勻染劑O,下面說法錯誤的是:4(1)它高碳伯醇的聚氧乙烯醚;(2)它是非離子表面活性劑;(3)它是由高碳伯醇與環(huán)氧乙烷反應(yīng)而成;(4)它由高碳伯醇與亞硝酸重氮化得到的。66.關(guān)于Friedel-Crafs反應(yīng),指的是3(1)N烴化;(2)O烴化;(3)C烴化;(4)S烴化。67.關(guān)于三氯化鋁(AlCl3),下面說法不正確的是2(1)在一般使用溫度是二聚體,二聚體失去缺電子性,所以二聚體對于付克反應(yīng)沒有催化作用;(2)它的價格很貴,而且其催化活性不是很高,所以在付克反應(yīng)中很少用它作催化劑;(3)
41、它既可作為鹵代烴,又可作為烯烴烷基化的催化劑;(4)它在一定的溫度下會升華。68.羧酸與醇的酯化是一個可逆反應(yīng),為了破壞平衡,使反應(yīng)朝右進行,哪種措施是無效的?4(1)采用過量的醇或酸;(2)從酯化混合物中蒸出酯;(3)用帶水劑從酯化混合物中蒸出生成的水;(4)采用酯化催化劑。69.用酰氯與芳烴反應(yīng)制備芳酮,采用三氯化鋁作為催化劑,則每摩爾酰氯消耗的三氯化鋁摩爾數(shù)為?1(1)0mol;(2)1mol;(3)2mol;(4)3mol。70.自動氧化是指1(1)某些有機物在室溫遇到空氣所發(fā)生的緩慢氧化反應(yīng);(2)在空氣中用氧化劑氧化某些有機物;(3)氧氣與有機物發(fā)生的游離基反應(yīng);(4)凡是用空氣作
42、為氧化劑的氧化反應(yīng)。71.將油脂置于空氣中,油脂會逐漸酸敗,這是由于什么原因引起的?1(1)油脂的自動氧化;(2)油脂中存在微生物,會使油脂分解;(3)油脂中含有發(fā)臭的物質(zhì);(4)由于光照的結(jié)果。72.自動氧化反應(yīng)過程中,所謂“自阻現(xiàn)象”是指2(1)反應(yīng)體系中存在有能與游離基結(jié)合形成穩(wěn)定化合物的物質(zhì);(2)在氧化反應(yīng)過程中,會有阻化劑生成;(3)生成的目的產(chǎn)物會分解;(4)反應(yīng)過程中會生成有機過氧化氫物。73.氨氧化是指1(1)將帶有甲基的有機物與氨和空氣的氣態(tài)混合物在高溫下通過固體催化劑制取腈類的反應(yīng);(2)有機物在有氨和氧氣存在的條件下進行反應(yīng);(3)是指將鄰二甲苯氧化制備鄰苯二甲酸酐的反
43、應(yīng);(4)是指氨與氧反應(yīng)生成一氧化氮和水的反應(yīng)。74.濃HNO3和稀HNO3都可作為氧化劑,1由此可得出結(jié)論:(1)稀HNO3氧化性比濃HNO3弱;(2)稀HNO3氧化性比濃HNO3強;(3)稀HNO3氧化性與濃HNO3氧化性相同;(4)稀HNO3與濃HNO3都不具備氧化性。75.在中性或堿性水介質(zhì)中可發(fā)生如下氧化反應(yīng), 2冠醚在此反應(yīng)中的作用是:(1)溶劑;(2)相轉(zhuǎn)移催化劑;(3)可與鹵代烷完全互溶;(4)液固相非均相催化劑。第三章14KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應(yīng),若加入少量季銨鹽,則立刻激烈反應(yīng)。試解釋原因并說明原理。答:KMnO4中性水溶液與癸烯1在室溫下不反應(yīng),是因為KMnO4水溶液中的MnO4與癸烯1處在互不相溶的兩相,分子間不能發(fā)生碰撞,因而反應(yīng)不能發(fā)生。向體系中加入少量季銨鹽,季銨鹽可作為相轉(zhuǎn)移催化劑,通過離子交換季銨鹽將MnO4帶入有機相癸烯1中,即發(fā)生相轉(zhuǎn)移催化反應(yīng),所以反應(yīng)很快發(fā)生。反應(yīng)原理可表示如下:第四章11題試說明為何當丙烯與次氯酸進行加成反應(yīng)時
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