有機(jī)化學(xué)課后習(xí)題答案(2023204348)

1、1- 3寫出以下化合物短線構(gòu)造式。如有孤對電子對，請用黑點標(biāo)明。H H NH C-C-CHH (3) H-1 -C 0N=0:1 0：0：(5) HIICHH OH HI II I I(6) HCC0CCHIIIH(7) HC C 三 C H IHH0；III“(8) H CN亠0：I "HHHII(9)HCC 0HIIHH1-5判斷以下畫線原子的雜貨狀態(tài)1 sp2, 2 sp, 3 sp, 4 sp3, 5 sp, 6 sp。1-6哪些分子中含有極性鍵？哪些是極性分子？試以“標(biāo)明極性分子中偶極矩方向。答：除2外分子中都含有極性鍵。2和3是非極性分子，其余都是極性分子。分子中偶極矩方

2、向見以下列圖所示，其中綠色箭頭所示的為各分子偶極矩方向。aH F(1)匕0、H3CH(5)H3CCH3Cl(8)1-7解釋以下現(xiàn)象。1C02分子中C為sp雜化，該分子為直線型分子，兩個C=0鍵矩相互抵消，分子偶極矩為零，是非極性分子； 而S02分子中S為sp2雜化，分子為折線型， 兩個S 0鍵矩不能 抵消，是極性分子。2在NH3中，三個N H鍵的偶極朝向N，與電子對的作用相加；而 NF3中三個N F 鍵的偶極朝向F，與N上的未成對電子的作用相反并有抵消的趨勢。3Cl和F為一同主族元素，原子共價半徑是Cl比F大，而電負(fù)性是F比Cl大。鍵的偶極矩等于卩=qd,q為正電荷中心或負(fù)電荷中心上的電荷量，

3、 d為正負(fù)電荷中心的距離。 HCI 鍵長雖比HF的長，但F-中心上的電荷量大大于 Cl-上的電荷量，總的結(jié)果導(dǎo)致HF的偶極矩 大于HCI。所以鍵長是 H Cl較長，偶極矩是 H F較大。1-8 將以下各組化合物中指定鍵的鍵長由長到短排列并說明理由。答：1從乙烷，乙烯到乙炔，碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp, s成份提高，拉電子能力增強，雖同屬于碳?xì)滏I但鍵長縮短。2鍵長順序為 C I > C Br > C Cl > C F。因為鹵素原子核外電子層數(shù)為I > Br > Cl>F，即其范德華半徑為I > Br >Cl > F,那么其原子共價半徑

4、I >Br > Cl > F。3碳碳鍵鍵長為乙烷乙烯乙炔。 因為碳原子雜化態(tài)由sp3到sp2至sp,其共價鍵分別 為單鍵、雙鍵和叁鍵，碳碳原子間的作用力是乙烷v乙烯v乙炔，作用力越強，那么兩原子被拉得越緊,鍵長越短。1- 9 將以下各組化合物按酸性由強到弱排列。1 D>A>C>B；2 A>B>D>C1-10 以下物種哪些是： 1親核試劑, 2親電試劑, 3既是親核試劑又是親電試劑？答； 1 親核試劑： Cl-, H2O, CH3OH, CH2=CH2, HCHO, CH3CN, -CH3； 2親電試劑： H+, AlCl 3, Br+, F

5、e3+, +NO2, HCHO, CH3CN, +CH3, ZnCl2, Ag+, BF3； 3既是親核試劑又是親電試劑：HCHO, CH3CN； 4兩者都不是的： CH4。1-11 按質(zhì)子酸堿理論,以下化合物哪些是酸？哪些是堿？哪些既是酸又是堿？答：酸： NH3, HS-, HBr, H2O, NH4+, HCO3-；堿： NH3, CN-, HS-, H2O, HCO3-；既是酸又是堿： NH3, HS-, H2O, HCO3-。1-12 按 Lewis 酸堿理論,在以下反響中,哪個反響物為酸？哪個反響物為堿？答：1H2O為酸，CN-為堿；2BF3為酸，HCHO為堿；3H2O為酸，CH3N

6、H2為堿；4Cu2+為酸，NH3為堿；5AlCl 3為酸，COCI2為堿；6I2為酸，I-為堿。1-13 指出以下哪些屬于極性質(zhì)子溶劑？哪些屬于極性非質(zhì)子溶劑？哪些屬于非極性溶劑？ 答：極性質(zhì)子溶劑：56；極性非質(zhì)子溶劑： 1478；非極性溶劑： 23。1-14 礦物油相對分子質(zhì)量較大飽和烴的混合物 不溶于水或乙醇中, 但可以溶于正已烷。 答：礦物油為非極性分子,根據(jù)“相似相溶原那么,它可溶于非極性的正已烷,而不能溶于 有極性的水或乙醇 水或乙醇醇間能形成氫鍵, 分子間的引力非常強, 故礦物油分子不能克 服這種氫鍵與乙醇或水相互滲透而溶解 。1-18 以下物質(zhì)是否含有共軛酸和共軛堿？如有,請分

7、別寫出。答：1即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3NH3+，共軛堿是CH3NH2-； 2共軛酸是 CH3OH ；3即有共軛酸也有共軛堿，共軛酸是CH3CH2OH2+，共軛堿是CH3CH2O-；4共軛酸是 H2； 5共軛酸是 CH4；6共軛堿酸是 CH3CH2+，共軛堿是CH2=CH-。1-19 將以下物種按堿性,由強至弱排列成序。答：參照書中表 1-9 排出，CH3CH2->H2N-> HC三C-> CH3O-> OH-。1-20 以下極限式中,哪個式子是錯誤的,為什么？答：1中 C 是錯的,因為此式中原子核的相對位置改變了；2中C是錯的，因為此式中的單電子數(shù)改變了 A

8、、B式中單電子數(shù)為1, C中為3；3中C和D是錯的，因為C式2個N原子外層價電子數(shù)不是 8而是6和10，D式中 間N原子外層價電子數(shù)也不符合八隅體要求。2- 1用系統(tǒng)命名法命名以下烷烴。12,2,5-三甲基已烷；23,6-二甲基-4-正丙基辛烷；34-甲基-5-異丙基辛烷;42-甲基-3-異丙基庚烷；55-正丙基-6-異丙基十二烷；63,3-二甲基-4-乙基-5-1,2-二甲基丙基壬烷；74屛丙基-5-正丁基癸烷；83,6,6-三甲基-4-正丙基壬烷。2-2用系統(tǒng)命名法命名以下不飽和烴。14-甲基-2-戊炔；22,3-二甲基-1-戊烯-4-炔；31-已烯-5-炔；43-異丁基-4-己烯-1-炔

9、； 53-甲基-2,4-庚二烯；62,3-已二烯；72-甲基-2,4,6-辛三烯；84-甲基-1-已烯-5-炔；9亞甲基環(huán)戊烷；102,4-二甲基-1-戊烯；113-甲基-4-2-甲基環(huán)已基-1-丁烯。2-3用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。13-甲基環(huán)戊烯；2環(huán)丙基乙烯；34,4-二氯-1,1-二溴螺2.4庚烷；43-烯丙基環(huán)戊烯；51-甲基-3-環(huán)丙基環(huán)戊烷；63,5-二甲基環(huán)已烯；7螺4.5-1,6-癸二烯；81-甲基螺3.5-5-壬烯；92-甲基-1-環(huán)丁基戊烷；102,2-二甲基-1-環(huán)丁基二環(huán)2.2.2辛烷； 115,7,7-三甲基二環(huán)2.2.1-2-庚烯；12丨二環(huán)4.2.0-7-辛烯

10、；131-甲基-4-乙基二環(huán)3.1.0已烷。2-4寫出以下化合物的構(gòu)造式。二環(huán)2.2.1庚烷 4二環(huán)4.1.0庚烷7螺3.4辛烷10 7,7-二甲基二環(huán)2.2.1-2,5-庚二烯13-甲基環(huán)己烯2 3,5,5-三甲基環(huán)己烯 3 二環(huán)2.2.1-2-庚烯6二環(huán)3.2.0-2-庚烯8螺4.5-6 癸烯 9 2-甲基二環(huán)3.2.1-6-辛烯(1) CH3H3CCH32-5用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。13,3-二甲基-2-苯基戊烷；21,3,5-三甲基-2-異丙基苯或 2,4,6-三甲基異丙苯；31-苯基丙烯；4二苯基乙炔；51-甲基蒽；62-環(huán)丙基萘71,2-二苯基苯；81,4-二甲基萘。2-6用系

11、統(tǒng)命名法命名以下化合物。1683-甲基-1-溴丁烷；22-甲基-3-氯丁烷；31,1,3,3-四氟-1-氯丙烷;二氟一氯甲烷；5氯甲基苯或苯甲基氯，或氯化芐，或芐基氯，或苯一氯甲烷2-甲基-1,2-二碘丁烷；1-溴-1-丁烯-3炔；7 2-氯苯基乙烯 ；93-甲基-6-溴環(huán)已烯；104-甲基-5-氯-2-戊炔。2-7寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1) 2,4 二硝基氟苯(5) 2-甲基-2,3-二碘丁烷(8)叔氯丁烷F(2)六氯化苯2-氯-2-丁烯(3)六溴代苯(4)氯化芐(7)3-苯基-1-溴-2-丁烯NOno2(1)H3CC =ClBr(6)2-8用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。14-甲基-2-戊

12、醇；243-苯基-1,2-戊二醇；5BrBrBrBrBr-CHqCIch 3CCHCH 3CH3(5)(CH3)3CClch3ch2chch 3(8)Br(9)3- 甲氧-2-戊醇；1-甲基環(huán)已醇；4- 甲基-2-戊硫醇;35-溴-1-已炔-3-醇;5-甲基-1,3-苯二酚；91-苯基-2-丙烯-1-醇;672-丁硫醇；8104-甲基-4'-乙基二苯甲醇；114-環(huán)戊烯-1,3-二醇；124- 3,3-二甲基丁基-6-苯基-5-已烯-3-醇131,4-丁二醇。2-9寫出以下化合物的構(gòu)造式。(1)仲丁醇(2) 2,3-二甲基-2,3-丁二醇1,3-丙二醇甲乙醚(6)乙硫醇(9)異丁醇 (

13、10)叔丁醇(11)對苯二酚OH OH(3)二苯甲醇1-苯基-2-丙醇(12)丙三醇 (13)(4)新戊醇(8 )間溴苯酚3 ,B'-二甲氧基乙醚CH3CHCH 2ch3Oh(1)H3CC C CH3CH 3 CH 3(2)CH 3CCH2OHOH (3) ICH3CH3(4)CH2CHCH 3CH2CH2CH2OCH3 OC2H5CH3CH2SHOH(CH 3)2CHCH 2OH(8)(CH 3)3COH(10)Br(9)OHCH2CHCH 2OH OHOH(12)(CH3OCH 2CH2)2O(13)2-10用系統(tǒng)命名法命名以下化合物。14-戊烯-2-酮；23-甲基-2-丁烯醛；3

14、3-羥基丁醛；41,3-二苯基-2-丙烯酮；53-苯基-2-丙烯醛或B -苯基丙烯醛;64-甲基環(huán)己基甲醛；73-甲?；憾?3,3-二甲基-5-乙基-6-庚烯-2,4-二酮；103-甲酰基環(huán)戊酮3-環(huán)戊酮甲醛；92,4-戊二酮；11螺2.4-5-庚酮;124-溴已醛；133-甲基-2,6-萘醌。2-11寫出以下化合物的構(gòu)造式。COOH HOOC(1)CHOHOOCCH 2CHCH 2CH2CH3 COOHCH3IHOOC C = C COOHa(3)Clno2HCOOCHCHOIICH 3CCH2CH2COCH 2CH2CHCH 3CH 3(5)CH 3(6)CH 3COOH2-12命名

15、以下化合物。13583-甲基-戊二酸單乙酯；3-甲基-4-丁內(nèi)酯或B N-溴代丁二酰亞胺；2-甲基-N-苯基丙酰胺；113-苯基丙烯酰胺；2-13寫出以下化合物的構(gòu)造式。O2丁酸對甲氧基苯酯；-甲基-丫 -丁內(nèi)酯；64-硝基乙酰苯胺；94-硝基-1,2-苯二甲酸酐;12乙酸正丁酯；1.3.5.7.8.fH2COCH 2CH2CHCHClO OIIICH3CCH2COC2H5CH34環(huán)已基甲酸或環(huán)已烷羧酸 ；7丙烯酰氯；10戊二酸酐;13對甲基苯磺酸。O-C OO IIO"CH 3Cl C CH 2CH 2CH -CH 2CH 31CH3CN、CH 3cCONH 2OO(4)(6)(7

16、)(1)H3CSO2NH2(8)2-14命名以下化合物。1三乙胺；25N,N-二甲基苯胺；84-硝基-2-氯苯酚；12丨丙亞氨基環(huán)戊烷；3甲基乙基環(huán)丁基胺；62-硝基丙烷；79丁晴；10丙烯腈;131,6-已二腈；14對苯二胺；環(huán)丙胺;42,4-二硝基氯苯；11乙二胺；155-甲氧基-3-氨基已烷。N,N-二甲基仲丁胺;H2CCHCH 3CH3CH2CHcH2CH3 CH2 二 CC0CH3sch3(1)廠yNHCH 2CH2ClH2NLCH2C00HN02nh2CH3°IICH 3(CH 2)7CH =CH- (CH 2)6CH 2COCH° (10)(9)CH3SCH2

17、CH3(11)H2NCl(12)(13)NH2H3CSO2CICN (15)00IIHOOCCHCCHCH 3CH 3 CH 3(14)2- 16寫出以下基的構(gòu)造式。CH3CH2一(1)C6H5(CH3)2CH (3)CH3CH2CHCH 3(CH3)3CCH2 ch3ch2chch 2ch2CICH 2-(CH3)2NCH 2(7)(8)(5)CH3(H3C)2HCCH 3(6)CH3CH2O 一N02(10)(11)(12)3- 1以下化合物是否有順反異構(gòu)體？假設(shè)有，試寫出它們的順反異構(gòu)體。 1沒有順反異構(gòu)體；2、 3、4均有順反異構(gòu)體。CH3CH3CH3H H 順式順式CH反式CICI

18、32早4丄1順式Y(jié)1反-2順-4Cly1順-2反-4y1順-2反-4(4)CICICl反-2反-4Y1順-2順-4順式y(tǒng)1反-2順-43-2以下化合物中有無手性碳原子？假設(shè)有，請用“1、 4、 5、 6、 8、 9、 10、 11* 標(biāo)記。均有手性碳原子;而2、 3、 7、12無手性碳原子。CH3CHDC2H5*CH3CHCH2CH2CH3* *CH3CHCICHCI CHCICH(1)CH2CH3(4)C2H5、£ =C、*/CHHHXi二嚴(yán)CH3(10)H OH(8)(9)3-3以下化合物中有無手性碳原子？假設(shè)有，請用“1、 4、 5、 6、 8、 9、 10、 11標(biāo)記。 均有

19、手性碳原子;*而2、 3、 7、12無手性碳原子。CH3CHDC2H5* * *CH3CHCH2CH2CH3 CH3CHCICHCI CHC1CH(1)CH2CH3 (4)C2H5、£=C、*HCHH / C = CC2H5OCH3(8)CH3(10)7*HOH(9)(11)3-4指出以下化合物是否有旋光活性？2、 5有旋光活性；1中有一個甲基和羥基所在平面的對稱面；在的苯平面是分子的對稱面；4為平面型分子，同時也含有對稱中心；三個分子都有對稱面6和7為內(nèi)消旋體，其中7中3號碳原子上三個原子或基團(tuán)3含甲?；吐人?、7和8旋轉(zhuǎn)后即可看出；8取代的乙烯有平面型分子，即二個雙鍵碳原子、與

20、雙鍵碳相連的 Cl、Br、C共六個原子在同一平面。CH2OHBrHOH4BrBrBrCH2OH* HHLJHi j* H 對稱面HOch2oh內(nèi)消旋體3- 5以下分子是否有手性?1是平面型分子，無手性；2有手性；3有手性;4分子有對稱中心，無手性。3- 6標(biāo)明以下分子中手性碳原子的構(gòu)型，并指出它們之間的關(guān)系。CH3嚴(yán)3OHCl-H RCl 丁KCH3H3C-OH rh3ZohC2H5戈丿CH3C2H51 RklC2H51(2)(3)2與4為同一化合物;ClC2H5r2 5CH3 OH1與3為對映體;1與2或4為非對稱映體，3與2或4也是非對映體。3- 7以下化合物有幾個立體異構(gòu)體？寫出化合物1

21、和2的立體異構(gòu)體，并標(biāo)明其不對稱碳原子的構(gòu)型。必須將順反異構(gòu)、對映異構(gòu)、對稱因素進(jìn)行綜合分析。Br(1)*"X>ClClCH3CHCH3H3C(6)rcHCH3*O1和8有兩個不同手性碳，它們各有4個立體異構(gòu)體；2 4有兩個相同手性碳,有3個立體異體；4有兩個相同手性碳，有4個立體異構(gòu)體；3有三個不同手性碳，有8個立體異構(gòu)體；5有一個手性碳，所以有2個立體異構(gòu)體；6有順反異構(gòu)體類似于3- 1中的2; 7二個不同手性碳，有 4個立體異構(gòu)體；8有2個相互制約的橋頭手性碳原子，相當(dāng)于一個不對稱碳原子，所以有2個立體異構(gòu)體。ClBrSa3-8寫出以下化合物的立體結(jié)構(gòu)式。C三CHHCH

22、3CH 2CH 3(1)CH = CH2CH 3CHCH2C三CH(2)H./C=ChH3C c = cHCH 3(CH3)2CH./CH2CH3、c=c、CH 三 CCH 3CH 3IC6H 13OHCH 3CH . CH 3HH(6)CHOHCH 3千CH 2CH 3(8)3-9用系統(tǒng)命名法命名以下化合物立體異構(gòu)體用R-S或Z-E標(biāo)明其構(gòu)型(1) (3 S)-3-乙基-5-己烯-1-炔；(3Z,7E)-3,8-二甲基-3,7-癸二烯；(5) (2Z ,4R)-4-甲基-2-已烯；(R)-4-甲基-3-溴-1-戊烯；(9) (2R,3E)-4-甲基-2-羥基-3-己烯酸;(Z)-3-叔丁基-

23、2-己烯-4-炔；(S)-3-氧代環(huán)已烷羧酸；(3Z,5S,6S)-5-氯-6-溴-3-庚烯；(8 ) (2S,5S)-5-氯-2-溴庚烷；(10) (2S,3R)-2,3-二甲基-2,3-二羥基丁二酸。3- 10指出以下構(gòu)象是否有對映體？如果有，寫出其對映體。1沒有構(gòu)象對映體有對稱面2有構(gòu)象對映體；3和4有對映體。HH3H3CHHHCOOHHOOHCOOH HCOOHHHOOCOH3- 11用Newman式畫出以下分子的優(yōu)勢構(gòu)象式。F3-13H氫鍵請畫出2R,3R2氯-3-溴戊烷的Fischer投影式與其優(yōu)勢構(gòu)象的鋸架式和Newman式。CH3ClHHBrCH2CH3HHNewman 式Fi

24、scher投影式鋸架式3-14試畫出以下化合物的最穩(wěn)定的構(gòu)象式。1234某化合物的分子式是 C5H10O,無光學(xué)活性, 一個羥基，請寫出它的可能的構(gòu)型式。CHsI OH3-15CH3分子中有環(huán)丙烷環(huán)， 在環(huán)上有兩個甲基和3- 16解釋以下術(shù)語。1手性分子一一不能和它的鏡像完全重疊的分子。2對映體互為實物和鏡像關(guān)系，相對映而不重合的兩種構(gòu)型分子。非對映體不存在實物與鏡像關(guān)系的構(gòu)型異構(gòu)體。3構(gòu)象由于繞b鍵軸旋轉(zhuǎn)而使分子中原子或基團(tuán)在空間的不同排列方式。4外消旋體一一兩個對映體的等量混合而形成不具有旋光性的混合物。內(nèi)消旋體一一分子內(nèi)存在兩個以上不對稱碳原子，但分子內(nèi)部存在對稱因素旋光相 互抵消，該物

25、質(zhì)無旋光性，它是一種純物質(zhì)。5幾何異構(gòu)體 由于雙鍵或環(huán)的存在，某些原子或基團(tuán)在空間的排列方式不同而產(chǎn)生 的異構(gòu)現(xiàn)象。6構(gòu)造異構(gòu)指分子式相同而分子中原子或基團(tuán)的連接次序不同的化合物。7構(gòu)型異構(gòu)指構(gòu)造式相同而原子或基團(tuán)在空間的排布方式不同的異構(gòu)體。8構(gòu)象異構(gòu)一一由于單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)而產(chǎn)生的分子結(jié)構(gòu)中原子或基團(tuán)在空間的不同排列形 象。9消旋化旋光性化合物在物理因素或化學(xué)試劑作用下變成兩個對映體的平衡混合物， 失去旋光性的過程。4- 1如何用IR光譜區(qū)別以下各組化合物。1異戊烷分子中有異丙基，在1370 1380cm-1的吸收峰分裂成兩峰，強度接近；2在3000cm-1以上無吸收峰者為丁烷；3在30003

26、100cm-1無吸收者為環(huán)已烷；4在3010cm-1附近有吸收峰者為甲叉基環(huán)已烷亞甲基環(huán)已烷；5在3025cm-1附近和2720cm-1處有強吸收峰者為 4-已烯醛；6在1060cm-1附近有強吸收峰者為正戊醇；7在1750 1860cm -1出現(xiàn)兩個峰，其中高頻峰強于低頻峰者為乙酐。4- 2如何用1H-NMR譜區(qū)分以下各組化合物？1環(huán)丁烷只有一個單峰，而甲基環(huán)丙烷有四組吸收峰；2新戊烷只有一個單峰，而正戊烷有三組吸收峰；3前者1-氯-2-溴乙烷有兩組峰，而后者1,2-二溴乙烷只有一個單峰。4- 3比擬下面兩化合物中所標(biāo)出的質(zhì)子在1H-NMR譜中化學(xué)位移大小，并從低場到高場的順序排列。1At

27、CtD ；2A T B T Co4- 4請將以下各化合物中畫線的質(zhì)子的化學(xué)位移按由低場至高場的順序排列。2t 1t 3。4- 6請將以下各組化合物按紫外吸收波長由大到小的順序排列。(1) B t D t A t C ；(2) D t Ct b t a。4-7根據(jù)NMR譜推測以下化合物可能的構(gòu)造式。CH3H3C C BrCH3(1)CH2OHCH3CH-CH3CH2CH2CHCH3BrBr Br4- 8某化合物的分子式為 一單峰，相當(dāng)于三個 該化合物的構(gòu)造式。C4H8 0,它的紅外光譜在H，有一四重峰相當(dāng)于二個1715cm-1有強吸收峰，它的核磁共振譜有H，有一三重峰相當(dāng)于三個H.。試寫出該化合

28、物為丁酮，其構(gòu)造式為CH3OCH2CH34- 9根據(jù)光譜分析，分別推斷以下各芳香族化合物可能的構(gòu)造式。|CH2OCH3(2)4-11某化合物的分子式為 C4H6O,其光譜性質(zhì)為：UV譜:在230nm附近有吸收峰，k >5000；1H-NMR 譜：3 = 2.03 3H雙峰,8 =6.13 1H多重峰，3 =6.87 1H 丨多重峰;S =9.48 1H雙峰；IR譜：在1720 cm-12720cm-1處有強吸收。試推該化合物的構(gòu)造式。88.13該化合物構(gòu)造式為CH3CH = C-CHOS2.03刃.4886.874-12根據(jù)光譜分析，分別推測以下各脂肪族化合物的構(gòu)造式：1分子式為C3H6

29、OUV譜：210nm以上無極大值；IR譜：1080cm-1 ；1H-NMR 譜：8 =4.754H三重峰，8 =2.752H 丨五重峰，J=7.1Hz。(2) 分子式為C3H7NOUV 譜：219nm( k =60； IR 譜：3413cm-1, 3236cm-1, 1667cm-1;1H-NMR 譜：8 =6.50 2H 丨寬單峰，8 =2.25 2H 丨四重峰，8 =1.10 3H 丨三重峰，J=7.5Hz。(3) 分子式為C4H7NUV譜：219nm以上無極大值；IR譜：2273cm-1 ；1H-NMR 譜：8 =2.82 1H七重峰，8 =1.336H雙峰，J=6.7Hz。4分子式為C

30、8H8O2UV 譜：270nm( k =420； IR 譜：1725cm-1 ；H2C-O h2C-Ch2ch3ch2conh 2(CH3)2CHCN|-CH2C-OH(1)(2)(3)(4)4-13 化合O物分子式為C4H6O2,其13c-nmr譜如以下列圖所示，推斷其可能的構(gòu)造。O_ II 該化合物構(gòu)造式為：H2C = C O C CH31H-NMR 譜：8 =11.95 1H單峰；8 =7.21 5H多重峰，8 =3.53 2H單峰。3 H 144-14 化合物 A, mp: 21C ;元素分析：C： 79.97% , H : 6.71%, O： 13.32%； MS、IR、NMR譜如下

31、列圖，提出 A的結(jié)構(gòu)式并解釋三譜的歸屬。答: A為苯乙酮。結(jié)構(gòu)式如下示。OUCMS圖中m/z=120,是A的分子離子峰， m/z=105是A去甲基后離子峰，m/z=77是苯基離子峰。IR譜圖中1750cm-1處的強吸收峰是羰基的伸縮振動峰，在1300cm-1附近分別為甲基中C H的彎曲振動和 C C的彎曲振動峰。指紋區(qū)二個吸收峰760cm-1、690cm-1是CH的面外彎曲振動峰。1H-NMR較高場的單重峰，對應(yīng)的是CH3中3個H，較低場對應(yīng)的是苯環(huán)中的5個第五章飽和烴5- 1寫出符合以下條件的C7H 16的構(gòu)造式，并各以系統(tǒng)命名法命名。(3)3-甲基已烷(7)3,3-二甲基戊烷(5)2,3-

32、二甲基戊烷(6)2,4-二甲基戊烷(8)3-乙基戊烷(9)2,2,3-三甲基丁烷5- 2寫出以下烷基的名稱及常用縮寫符號。1甲基Me；2乙基Et；3正丙基n-Pr；4異丙基i-Pr;5正丁基n-Bu ；6異丁基i-Bu ； 7仲丁基s-Bu ；8叔丁基t-Bu 。5- 3比擬以下化合物沸點的上下，并說明原因。(1) CH3(CH2)4CH3(2) (CH3)2CH(CH 2)2CH3(3) CH3CH2C(CH3)3(4) CH3CH2CH(CH 3)CH2CH3(1)>(4) >(2)>(3)同碳數(shù)的烷烴異構(gòu)體，含支鏈越多，分子間作用力越弱，沸點越低。5- 4完成以下反響式

33、：I J + HNO3HO2C(CH 2)4CO2H+CH(CH 3)25- 5比擬以下化合物構(gòu)象的穩(wěn)定性大小。1,4-二甲基環(huán)已烷的構(gòu)象穩(wěn)定性1v 2。原因是1中的二個甲基均處于a鍵上，而2中的二個甲基那么皆處于 e鍵上，后者構(gòu)象能量較低，較穩(wěn)定。5- 6以下異構(gòu)體中哪個最穩(wěn)定？題目所示二甲基環(huán)已酮三個異構(gòu)體對應(yīng)的構(gòu)象式如下，從中可看出3最穩(wěn)定，因為其兩個甲基均處于e鍵上，體系能量較低。5- 7環(huán)丙烷內(nèi)能高是由哪些因素造成的？環(huán)丙烷分子中碳原子為不等性sp3雜化，軌道重疊比開鏈烷烴的小，形成的碳碳共價鍵鍵能小即有角張力，容易斷裂，不如開鏈烷烴牢固；其次是環(huán)丙烷的三個碳原子共平面，相鄰兩個碳原

34、子上的 C H鍵是重疊式構(gòu)象，存在扭轉(zhuǎn)張力。 內(nèi)能較高?；谏鲜鲈颍瑢?dǎo)致環(huán)丙烷的R / S標(biāo)記手性碳的構(gòu)型。H3Cch2ciHCH3-CH3(2) PH、 Hr Cl三個化合物費歇爾投影式如下03H ClCH 2CH 3SCH3HBr SHBr RCH 35-9以下四個紐曼投影式表示的化合物,哪些是對映體?哪些是非對映體？哪些是同一化合5-8用費歇爾Fischer丨投影式表示以下化合物的構(gòu)型，并用物的不同構(gòu)象?Br(譯HClC2H5C2H5ClCH3ClBrrlIIHC2 H5C2 H5CH3ClBrBrC2H5CH3CH3ClBrC2 H51(2S,3R)-2-氯-3-溴戊烷；3(2S,3

35、R)-2-氯-3-溴戊烷； 2和4是對映體;22(2R,3R)-2-氯-3-溴戊烷；4(2S,3S)-2-氯-3-溴戊烷。和1或3、 4和1或是非對映體；1和3 是同一化合物的不同構(gòu)象。5-10寫出環(huán)戊烷生成氯代戊烷的反響機(jī)理并畫出鏈增長階段的反響勢能變化草圖。在圖上 標(biāo)明反響物、中間體、過渡態(tài)和生成物的結(jié)構(gòu)。并指出哪一步是反響的控制步驟。反響機(jī)理如下三式所示：(1) 鏈引發(fā) Cl2 hu<A * 2CI"c5h10 + ClC5H9 + HCl(2) 鏈增長“L CsHy + Cl2 C5H9CI+C卜。5日9，+ c5H9'(3) 鏈終止*、CsHy + ClC5H

36、9CI從反響勢能草圖中可看出，反響機(jī)理2中第一步即環(huán)戊基自由基生成步的活化能較大，所以是整個反響的速率控制步驟。5-11 2,2,4-三甲基戊烷可以生成哪些碳自由基？按穩(wěn)定性由大到小的順序排列這些自由基。 可生成以下自由基。CH3(CH 3)2ch (CH 3)2chch 2(CH3)3CCH2 (CH 3)3CCH3CHCH 2C(CH 3)3CH 3CH 3CH 3CH3CH3CH3CH3CH3-1H2H1H21H21H2CC -C 一C CH 3 H3C -一c c -C CH3 H3C_-C C 一C CH 3H3C C c 一C CH 21H1 *H11HCH3CH 3CH3CH3其穩(wěn)定性為：3° R > 2° R > 1° R > CH3 5-12以下反響t-BuOCI + RH t RCI + t-BuOH如果鏈引發(fā)反響為:t-BuOCI t t-BuO + Cl