0.1molL硫代硫酸鈉的標(biāo)定(整理后)

1、實(shí)驗(yàn)一0.1mol/L硫代硫酸鈉的標(biāo)定一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康? .掌握Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制方法和注意事項(xiàng)；2 .學(xué)習(xí)使用碘瓶和正確判斷淀粉指示劑指示的終點(diǎn)；3 .了解置換碘量法的過程、原理，并掌握用基準(zhǔn)物K2Cr2O7標(biāo)定Na2S2O3溶液濃度的方法；4.練習(xí)固定重量稱量法。二、實(shí)驗(yàn)原理硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液通常用Na2s2035H2。配制，由于Na2s2O3遇酸即迅速分解產(chǎn)生S,配制時(shí)若水中含CO2較多，則pH偏低，容易使配制的Na2s2O3變混濁。另外水中若有微生物也能夠慢慢分解Na2s2O3。因此，配制Na2s2O3通常用新煮沸放冷的蒸儲(chǔ)水，并先在水中加入少量Na2CO3,然后再把Na2s2O

2、3溶于其中。標(biāo)定Na2s2O3溶液的基準(zhǔn)物質(zhì)有KBrO3、KIO3、LCrzO?等，以KzCrzO?最常用。標(biāo)定時(shí)采用置換滴定法，使aCr2O7先與過量KI作用，再用欲標(biāo)定濃度的Na2s2O3溶液滴定析出的12。第一步反應(yīng)為：SO72-+14H+6I=312+2Cr3+7H2O在酸度較低時(shí)此反應(yīng)完成較慢，若酸度太強(qiáng)又有使KI被空氣氧化成I2的危險(xiǎn)，因此必須注意酸度的控制并避光放置10分鐘，此反應(yīng)才能定量完成。（2KI+O2=K2O+I2K2O+CO2=K2CO3或與水與二氧化碳生成碳酸氫鉀。但是由于反應(yīng)過程中有堿性物質(zhì)存在碘單質(zhì)多少會(huì)有一些會(huì)消耗產(chǎn)生其他氧化數(shù)的物質(zhì)。4KI+2H2O+O2=2

3、I2+4KOH2KI+O2=K2O+I2K2O+H2O=2KOH）C=O的鍵能比H-O的鍵能大，K2O與鍵能小的水先反應(yīng)。2KOH+CO2=K2CO3+H2OK2CO3+1OH2O=K2CO3-10H2O4KI+2H2O+O2=2I2+4KOH）第二步反應(yīng)為：2s2O32-+I2s4O62-+2I第一步反應(yīng)析出的I2用Na2s2。3溶液滴定，以淀粉作指示劑。淀粉溶液在有離子存在時(shí)能與I2分子形成藍(lán)色可溶性吸附化合物，使溶液呈藍(lán)色。達(dá)到終點(diǎn)時(shí)，溶液中的I2全部與Na2s2。3作用，則藍(lán)色消失。但開始I2太多，被淀粉吸附得過牢，就不易被完全奪出，并且也難以觀察終點(diǎn)，因此必須在滴定至近終點(diǎn)時(shí)方可加入

4、淀粉溶液。Na2s2。3與I2的反應(yīng)只能在中性或弱酸性溶液中進(jìn)行，因?yàn)樵趬A性溶液中會(huì)發(fā)生下面的副反應(yīng)S2O32-+4I2+10OH=2SO42-+8I-+5H2O而在酸性溶液中Na2s2O3又易分解：S2O32-+2H+=S1+SO2T+H2O所以進(jìn)行滴定以前溶液應(yīng)加以稀釋，一為降低酸度，二為使終點(diǎn)時(shí)溶液中的Cr3+離子不致顏色太深，影響終點(diǎn)觀察。另外KI濃度不可過大，否則I2與淀粉所顯顏色偏紅紫，也不利于觀察終點(diǎn)。三、儀器與試劑堿式滴定管，250mL碘量并限25mL移液管，250mL容量瓶，13t劑瓶；K2Cr2O7（基準(zhǔn)物質(zhì)），KI（A.R）,H2SO4溶液，0.5%淀粉指示液。四、實(shí)驗(yàn)步

5、驟（一）、配制：稱取26g硫代硫酸鈉（Na2s2O3,5H20）（或16g無水硫代硫酸鈉），加0.2g無水碳酸鈉，溶于1000mL水中，緩緩煮沸10min,冷卻。放置兩周后過濾。（二）標(biāo)定稱取0.18g于120c±2c干燥至恒重的工作基準(zhǔn)試劑重銘酸鉀，置于碘量瓶中，溶于25m1水，力口2g碘化鉀及20mL硫酸溶液（20%）,搖勻，于暗處放置10min。加150mL水（15C-20C）,用配制好的硫代硫酸鈉溶液滴定，近終點(diǎn)時(shí)加2mL淀粉指示液（10g/L）,繼續(xù)滴定至溶液由藍(lán)色變?yōu)榱辆G色。同時(shí)做空白試驗(yàn)。硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度c（Na2s2O3）,數(shù)值以摩爾每升（mot/L）表示

6、，按式（7）計(jì)算:式中:m：重銘酸鉀的質(zhì)量的準(zhǔn)確數(shù)值，單位為克（g）;V:硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升（ML）;(mL);V:空白試驗(yàn)硫代硫酸鈉溶液的體積的數(shù)值，單位為毫升M:重銘酸鉀的摩爾質(zhì)量的數(shù)值，單位為克每摩爾（g/mol）=49.031,五、計(jì)算測(cè)定次數(shù)第一次第二次第三次重銘酸鉀+稱量瓶質(zhì)量/g傾倒后重銘酸鉀+稱量瓶質(zhì)量/g重銘酸鉀質(zhì)量/g硫代硫酸鈉Na&Q終讀數(shù)/ml硫代硫酸鈉NaSO初讀數(shù)/mlV(Na&Q)/mlV（空白）/mlC(Na&Q)/mol.L-1C(Na&Q)平均值/mol.L-1極差/平均值六、注意事項(xiàng)1.K2Cr2O7與K

7、I反應(yīng)進(jìn)行較慢，在稀溶液中尤慢，故在加水稀釋前，應(yīng)放置10分鐘，使反應(yīng)完全。2.滴定前，溶液要加水稀釋。3,酸度影響滴定，應(yīng)保持在0.20.4molL-1的范圍內(nèi)。4 .KI要過量，但濃度不能超過2%4%,因?yàn)樘珴猓矸壑甘緞┑念伾D(zhuǎn)變不靈敏。5 .終點(diǎn)有回褪現(xiàn)象，如果不是很快變藍(lán)，可認(rèn)為是由于空氣中氧的氧化作用造成，不影響結(jié)果；如果很快變藍(lán)，說明KzCrzO?與KI反應(yīng)不完全。6 .近終點(diǎn)，即當(dāng)溶液為綠里帶淺棕色時(shí)，才可加指示劑。7 .滴定開始時(shí)要掌握慢搖快滴，但近終點(diǎn)時(shí)，要慢滴，并用力振搖，防止吸附。7、配制本滴定液所用的水，必須經(jīng)過煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；

8、在配制中還應(yīng)加入0.02%的無水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶3的PH值保才I在9-10,以防止硫代硫酸鈉的分解。8、配制后應(yīng)在避光處貯放一個(gè)月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過，而后標(biāo)定。9、標(biāo)定時(shí)，如照藥典的規(guī)定量稱取基準(zhǔn)重銘酸鉀，則消耗本滴定液約為30ml,須用50ml的滴定管；如用25ml的滴定管進(jìn)行標(biāo)定，則基準(zhǔn)重銘酸鉀的稱取量為0.11-0.12g10、碘化鉀的強(qiáng)酸性溶液，在靜置過程中遇光也會(huì)釋出微量的碘，因此在標(biāo)定中的放置過程應(yīng)置于暗處，并用空白試驗(yàn)予以校正。11、在合適的酸度條件下，重銘酸鉀與過量的碘化鉀定量反應(yīng)大約需5min才能完全。12、為防止碘的揮發(fā)，溶液不可受熱。表面皿取下后應(yīng)用少許純水將其表面附著物中洗到瓶?jī)?nèi)。開始時(shí)，速度可快些。近終點(diǎn)時(shí)要慢滴快搖，以免滴過終點(diǎn)。13、淀粉溶液應(yīng)在接近終點(diǎn)前加入，否則大量的碘與淀粉結(jié)合成藍(lán)色物質(zhì)不易與硫代硫酸鈉反應(yīng)