值作業(yè)指導(dǎo)書

1、pH值作業(yè)指導(dǎo)書 ( 依據(jù)標(biāo)準(zhǔn): GB/T6920-1986 )1 含義及有關(guān)質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)1.1 pH值含義 pH值為水中氫離子活度的負(fù)對數(shù)，它可間接地表示水的酸堿程度。1.2 pH值的地表水1、污水排放標(biāo)準(zhǔn) 2-3 分類質(zhì)量或排放標(biāo)準(zhǔn)地表水16-9污水3（黃浦江上游水源保護(hù)區(qū)）6-9(水源)6-9(準(zhǔn)水源)-污水2（一切排污位）6-96-96-9-污水36-96-96-9-2. 分析方法： 復(fù)合玻璃電極法 （GB6920-86）2.1 適用范圍2.1.1本方法適用于飲用水、地面水及工業(yè)廢水pH的測定。水的顏色、濁度、膠體物質(zhì)、氧化劑、還原劑及較高含鹽量均不干擾測定；但在pH小于1的強(qiáng)酸性溶

2、液中，會有所謂酸誤差，可按酸度測定；在pH大于10的堿性溶液中，因有大量鈉離子存在，產(chǎn)生誤差，使讀數(shù)偏低，通常稱為鈉差。消除鈉差的方法，除了使用特制的低鈉差電極外，還可以選用與被測溶液的pH值相近似的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液對儀器進(jìn)行校正。 溫度影響電極的電位和水的電離平衡。須注意調(diào)節(jié)儀器的補(bǔ)償裝置與溶液的溫度一致，并使被測樣品與校正儀器用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液溫度誤差在±10C之內(nèi)。2.2 定義2.3 原理 以玻璃電極為指示電極，以Ag/AgCl等為參比電極合在一起組成pH復(fù)合電極。利用pH 復(fù)合電極電動勢隨氫離子活度變化而發(fā)生偏移來測定水樣的pH值。復(fù)合電極pH計(jì)均有溫度補(bǔ)償裝置，用以校正溫度對電極

3、的影響，用于常規(guī)水樣監(jiān)測可準(zhǔn)確至0.1pH單位。較精密儀器可準(zhǔn)確到0.01pH單位。為了提高測定的準(zhǔn)確度，校準(zhǔn)儀器時(shí)選用的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的pH值應(yīng)與水樣的pH值接近。2.4 試劑標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的配制方法試劑和蒸餾水的質(zhì)量在分析中，除非另作說明，均要求使用分析純或優(yōu)級純試劑。購買經(jīng)中國計(jì)量科學(xué)研究院檢定合格的袋裝pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)，可參照說明書使用。配制標(biāo)準(zhǔn)溶液所用的蒸餾水應(yīng)符合下列要求：煮沸并冷卻、電導(dǎo)率小于2×106Scm的蒸餾水，其pH以6.7-7.3之間為宜。測量pH時(shí)，按水樣呈酸性、中性和堿性三種可能，常配制以下三種標(biāo)準(zhǔn)溶液：2.4.1.2.1pH標(biāo)準(zhǔn)溶液甲（pH4.008, 250

4、C）稱取先在110-1300C干燥2-3小時(shí)的鄰苯二甲酸氫鉀10.12克, 溶于水并在竄量瓶中稀釋至1升。標(biāo)準(zhǔn)溶液乙(pH6.865, 250C)分別稱取先在110-1300C干燥2-3小時(shí)的磷酸二氫鉀3.388克和磷酸氫二鈉3.533克,溶于水并在竄量瓶中稀釋至1升。標(biāo)準(zhǔn)溶液丙(pH4.008, 250C)為了使晶體具有一定的民,應(yīng)稱取與飽和溴化鈉溶液共同放置在干燥器中平衡兩晝夜的硼砂3.80克,溶于水并在一瓶中稀釋至1升.標(biāo)準(zhǔn)溶液的保存標(biāo)準(zhǔn)溶液要在聚乙烯瓶或硬質(zhì)玻璃瓶中密閉保存.在室溫條件下標(biāo)準(zhǔn)溶液一般以保存1-2個(gè)月為宜, 當(dāng)發(fā)現(xiàn)有渾濁、發(fā)霉或沉淀現(xiàn)象時(shí)，不能繼續(xù)使用。在40C冰箱內(nèi)存放

5、，且用過的標(biāo)準(zhǔn)溶液不允許再倒回去，這樣可延長使用期限。2.5 儀器酸度計(jì)或離子濃度計(jì)。常規(guī)檢驗(yàn)使用的儀器，至少應(yīng)當(dāng)精確到0.1 pH單位，pH范圍從014。如有特殊需要，應(yīng)使用精度更主的儀器。復(fù)合電極2.6 樣品保存 最好現(xiàn)場測定。否則，應(yīng)在采樣后把樣品保持在0 4度，并在采樣后6小時(shí)之內(nèi)進(jìn)行測定。2.7 步驟儀器校準(zhǔn):操作程序按儀器使用說明書進(jìn)行.先將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液高速到同一溫度, 記錄測定溫度, 并將儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)至該溫度上。用標(biāo)準(zhǔn)溶液校正儀器，該標(biāo)準(zhǔn)溶液與水樣pH相差不超過2個(gè)pH單位。從標(biāo)準(zhǔn)溶液中取出電極，徹底沖洗并用濾紙吸干。再將電極浸入第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液中，其pH大約與第一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶

6、液相差3個(gè)pH單位，如果儀器響應(yīng)的示值與第二個(gè)標(biāo)準(zhǔn)溶液的pH（S）值之差大于0.1 pH單位，就要檢查儀器、電極或標(biāo)準(zhǔn)溶液是否存在問題。當(dāng)三者均正常時(shí)，方可用于測定樣品。樣品測定 測定樣品時(shí)，先用蒸餾水認(rèn)真沖洗電極，再用水樣沖洗，然后將電極浸入樣品中，小心搖動或進(jìn)行攪拌使其均勻，靜置，待讀數(shù)穩(wěn)定時(shí)記下pH值。2.8 注意事項(xiàng)電極在測量前必須用已知pH值的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液進(jìn)行定位校準(zhǔn)，為取得更正確的結(jié)果，已知pH值要可靠，而且其pH值愈接近被測值愈好。取下帽后要注意，在塑料保護(hù)柵內(nèi)的敏感玻璃泡不與硬物接觸，任何破損和擦毛都會使電極失效。測量完畢，不用時(shí)應(yīng)將電極保護(hù)帽套上，帽內(nèi)應(yīng)放少量補(bǔ)充液，以保持電

7、極球泡的濕潤。復(fù)合電極的外參比補(bǔ)充液為3M氯化鉀溶液（附件有：內(nèi)裝3M氯化鉀小瓶一只，用戶只需加入20ml蒸餾水搖勻，此溶液即為外參比補(bǔ)充液），補(bǔ)充液可以從上端小孔加入。電極的引出端，必須保持清潔和干燥，絕對防止輸出兩端短路：否則將導(dǎo)致測量結(jié)果失準(zhǔn)或失效。電極應(yīng)輸入阻抗較高的酸度計(jì)（1012）配套，能使電極保持良好的特性。2.8.7電極避免長期浸在蒸餾水中或蛋白質(zhì)溶液和酸性氟化物溶液中，并防止和有機(jī)硅油脂接觸。2.8.8電極經(jīng)長期使用后，如發(fā)現(xiàn)梯度略有降低，則可把電極下端浸泡在4%HF（氫氟酸）中35秒鐘，用蒸餾水洗凈，然后在氯化鉀溶液中浸泡，使之復(fù)新。3 方法指南 目前，電位計(jì)法是我國測定水

8、質(zhì)pH值的標(biāo)準(zhǔn)方法，它通常不受顏色、濁度、膠體物質(zhì)以及氧化劑，還原劑的影響，適用于測定清潔水、受不同程度污染的地面水、工業(yè)廢水的pH值。3.1 復(fù)合電極的使用要點(diǎn)復(fù)合電極的零電位pH值必須在配套酸度計(jì)的定位調(diào)節(jié)器范圍內(nèi)。電極在初次使用或久置不用重新使用時(shí)，玻璃球泡應(yīng)在蒸餾水中浸24小時(shí)左右，使形成良好的水化層。使用前，應(yīng)仔細(xì)檢查電極是否完好，電極的球泡部分應(yīng)無裂痕或斑點(diǎn)，內(nèi)參比電極浸在電極的內(nèi)充液中。若溶液中有氣泡可輕輕甩動電極令氣泡溢出溶液，以使內(nèi)參比電極與溶液之間接觸良好。電極不得在非水溶液中使用。玻璃球泡易破損，水沖洗后，用濾紙小心地吸去附著在電極上的水，不能使勁擦拭。安裝時(shí)，它的下端球

9、泡應(yīng)比參比電極稍高些。在用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液校準(zhǔn)“定位”和測試樣品時(shí)，應(yīng)注意溶液溫度需保持一致。3.2 電極污染后的處理方法當(dāng)測量含油或乳化物的水樣后，要及時(shí)用洗滌劑和水清洗電極。如果電極附著無機(jī)鹽結(jié)垢，可將電極浸于（19）鹽酸中，待結(jié)垢溶解后，用水充分淋洗電極，然后將電極置于蒸餾水中待用。當(dāng)上述處理方法不理想時(shí)，可用丙酮或乙醚進(jìn)行清洗，清洗過后，仍需將電極浸（19）鹽酸中，以除去可能殘留的膜，然后將電極用水淋洗凈，在蒸餾水中浸泡過夜后使用。如經(jīng)上述處理仍無效，則可嘗試用鉻酸清除玻璃表面外附物質(zhì)頗為有效，但同時(shí)也存在脫水作用的弊病，因此用鉻酸處理過的電極，必須在水中浸泡過夜，方可用于測量。在上述方法

10、均失效，萬不得已的情況下，可將電極在5氫氟酸液浸2030秒或在氟氫化銨溶液中浸1分鐘作適度腐蝕處理，立即用水充分淋洗干凈，浸入水中待用。3.3 pH電位計(jì)使用的注意事項(xiàng)儀器應(yīng)保持干燥防塵，定期通電維護(hù)，注意對工作電源的要求，并要有良好的“接地”。注意電極的輸入端（即接線柱或電極插口）引線連接部分應(yīng)保持清潔，不使水滴、灰塵、油污等浸入。應(yīng)注意儀器零點(diǎn)和校正、定位等調(diào)節(jié)器，一經(jīng)調(diào)試妥當(dāng)，在測試過程中不應(yīng)再隨意旋動。對內(nèi)部裝有干電池的便攜式酸度計(jì)，如需長期采用交流電或長期存放時(shí)，應(yīng)將其內(nèi)部的干電當(dāng)取出，以放干電池腐爛而損害儀器。3.4 試劑配制注意事項(xiàng)蒸餾水 用于配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液和淋洗電極的水，要求

11、電導(dǎo)率小于2uS/cm無二氧化碳的水。經(jīng)陰、陽離子交換樹脂的水，并經(jīng)煮沸放冷后，可達(dá)此要求，pH值通常在6.7-7.3之間。標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液 配制標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液的物質(zhì)應(yīng)使用pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。市售pH標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已有鄰苯二甲酸氫鉀、磷酸鹽和硼砂三種。有特殊需要時(shí)，可參考測定方法補(bǔ)充配制其他的標(biāo)準(zhǔn)液。實(shí)驗(yàn)中發(fā)現(xiàn)，鄰苯二甲酸氫鉀溶液（pH4.00）在室溫下保及易長霉菌，保存期通常為四周。磷酸鹽緩沖液較穩(wěn)定，保存期可為12個(gè)月。硼砂溶液是堿性溶液，易吸收二氧化碳而使pH值降低。因此在空氣延長使用期限。以上三種標(biāo)準(zhǔn)液可保存在硬質(zhì)玻璃或聚乙烯塑料瓶中。3.5 測量中應(yīng)注意的問題在正式測量前，首先應(yīng)檢查儀器、電極、標(biāo)準(zhǔn)緩

12、沖液三者是否正常。通常做法是：根據(jù)待測樣品的pH值范圍，在其附近先用兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液。用第一種溶液定位后，再對第二種溶液測試，觀察其讀數(shù)，儀器響應(yīng)值與第二種溶液的pH值之差不得大于0.1 pH單位。如超過此誤差，并探明原因，其中多數(shù)為電極出毛病所致，應(yīng)考慮進(jìn)行適當(dāng)處理或更換新的電極。更換標(biāo)準(zhǔn)緩沖液或樣品時(shí)，應(yīng)用蒸餾水對電極進(jìn)行充分的淋洗，用濾紙吸去電極上的水滴，再用待測溶液淋洗，以消除相互影響，這一點(diǎn)對弱緩沖性溶液尤為重要。測量pH時(shí)，溶液應(yīng)當(dāng)適當(dāng)進(jìn)行攪拌，以使溶液均勻和達(dá)到電化學(xué)平衡，而在讀數(shù)時(shí)則應(yīng)停止攪動，靜置片刻，以使讀數(shù)穩(wěn)定。4 儀器操作規(guī)程4.1 pHS-3C型酸度計(jì)操作規(guī)程4.1.

13、1 使用前準(zhǔn)備工作4.1.1.1按照儀器，電極使用說名書做好準(zhǔn)備工作；4.1.1.2接通電源，將儀器預(yù)熱穩(wěn)定（2030）分鐘。4.1.2 基本操作步驟4.1.2.1將水樣與標(biāo)準(zhǔn)溶液與室溫平衡，把儀器溫度補(bǔ)償旋鈕調(diào)到該溫度處；4.1.2.2取下復(fù)合電極的保護(hù)帽，將電極徹底沖洗，用濾紙吸干，重復(fù)一次，浸入標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液pH 6.86中，用定位旋鈕進(jìn)行定位至6.86（不同溫度的pH值不同，25 時(shí)的標(biāo)準(zhǔn)值為6.86）；4.1.2.3如測定水樣呈酸性，則選用4.00的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液定斜率，如測定水樣為堿性，則選用9.18的pH標(biāo)準(zhǔn)緩沖液定斜率。4.1.2.4徹底沖洗電極，用濾紙吸干，如此二次，方可測定水樣，將電極浸入水樣中，待讀數(shù)穩(wěn)定后計(jì)入pH值。4.1.2.5將儀器電源關(guān)閉，清洗電極，將電極頭用電極保護(hù)帽套上，帽內(nèi)放入少量補(bǔ)充液，保持電極球泡濕潤，以備下次使用。4.1.2.6使用完畢后，應(yīng)填寫使用情況記錄，如發(fā)現(xiàn)異常，應(yīng)及時(shí)報(bào)告主管人。4.1.3 儀器維護(hù)及注意事項(xiàng)4.1.3.1調(diào)整定位值后再測斜率值時(shí)，如發(fā)現(xiàn)在未調(diào)斜率值時(shí)的