中藥分析學復習資料

1、第一章 緒論名詞解釋1. 中藥分析學中藥分析是以中醫(yī)藥理論為指導，綜合運用現(xiàn)代分析理論和方法，研究中藥質(zhì)量評價方法及標準的一門應(yīng)用性學科。簡答題1. 中藥分析學的研究內(nèi)容和特點研究內(nèi)容 中藥的鑒別 中藥的檢查 中藥的含量測定研究特點指標選擇的中醫(yī)藥理論的指導性雜質(zhì)來源的多途徑性中藥化學成分的復雜性2 中藥分析學的發(fā)展趨勢中藥生物活性評價方法的應(yīng)用將越來越廣泛中藥的安全性檢查將越來越加強聯(lián)用技術(shù)在中藥分析中將越來越普及體內(nèi)中藥分析作為中藥分析研究熱點將越來越受關(guān)注自動化、便攜式快速智能在線檢測方法將越來越廣泛多指標、整體性中藥質(zhì)量評價模式將越來越普遍第二章 中藥分析的依據(jù)與基本程序名詞解釋1.

2、藥品質(zhì)量標準 是國家為保證藥品質(zhì)量，對藥品的質(zhì)量指標、檢測方法和生產(chǎn)工藝等所做的技術(shù)規(guī)定，是藥品研究、生產(chǎn)、經(jīng)營、使用等各環(huán)節(jié)必須共同遵守的具有強制性的技術(shù)準則和法定依據(jù)。2. 凡例 是正確使用中國藥典進行藥品質(zhì)量檢定的基本原則，是對中國藥典正文、通則與藥品質(zhì)量檢定有關(guān)的共性問題的統(tǒng)一規(guī)定。簡答題1. 簡述中藥分析的基本程序與要求?；境绦?：取樣檢驗（供試品的制備、鑒別、檢查及含量測定）原始記錄和檢驗報告要求：取樣：均勻合理科學性、真實性、代表性供試品的制備：最大限度保留被測成分，去除干擾成分濃縮富集被測成分以達到靈敏度的要求供試品的測定：鑒別、檢查、含量測定原始記錄和檢驗報告：原始、真實、

3、完整第三章中藥分析供試品的制備簡答題1. 樣品預處理的作用 釋放有效成分，便于分析測定 去除雜質(zhì)，純化樣品 富集濃縮或進行衍生化 使試樣形式及所用溶劑符合測定要求2. 樣品粉碎的目的 保證取樣均勻且具有代表性 使被測組分能更快更徹底被提取出來 提高準確度和精密度3. 蜜丸的預處理特點1. 蜜丸中含有大量煉蜜，不能直接研細或粉碎，應(yīng)將其剪碎或用小刀切成小塊，再加溶劑進行提取。2. 若測定蜜丸中脂溶性成分，可用水將蜜丸溶解，離心后取藥渣，再加溶劑進行提取。3. 若測定蜜丸中水溶性成分，可將蜜丸與適量硅藻土混合研磨，使分散均勻，再用溶劑提取。3. 軟膏劑的預處理特點1. 基質(zhì)對于軟膏劑的分析工作有一

4、定的干擾。對于乳劑型軟膏，可先采用一些方法破乳，再加溶劑進行提取。2. 一般可用濾除基質(zhì)法、提取分離法、離心法、灼燒法進行測定。4. 煎膏劑、糖漿劑的預處理特點。煎膏劑：含有煉蜜，會對分析工作造成干擾，若加適量惰性材料（硅藻土、纖維素），則低溫烘干后，按固體樣品處理，如用溶劑提取等方法。若加水或稀醇稀釋后，則按液體樣品處理方法。糖漿劑：含有蔗糖，會對分析工作造成干擾。處理時可采用液-液萃取法。若待測成分為酸、堿性成分，可調(diào)整樣品的 PH，若待測成分為揮發(fā)性成分，可將其蒸餾，也可用柱層析法進行處理。第三章 中藥的鑒別名詞解釋1. 中藥的鑒別 ：是指利用一定的方法來確定中藥藥材、飲片或制劑的組成，

5、判斷中藥真?zhèn)蔚馁|(zhì)量評價過程。2. 中藥指紋圖譜 ：是指中藥經(jīng)適當處理后，采用一定的分析手段，得到的能標示該中藥特性的共有峰的圖譜，是一種綜合的，可量化的鑒別手段。簡答題1. 中藥 TLC 鑒別的一般操作步驟1. 供試品溶液和對照溶液的制備2. 材料的選擇，吸附劑的選擇、板，點樣器等3. 鋪板4. 點樣5. 展看6. 檢測：顯色或定位7. 定性、定量2. 影響中藥 TLC 鑒別的因素1. 供試品溶液的制備2. 薄層板的選擇3. 展開劑的選擇4. 對照物的選擇5. 濕度和溫度的影響3. 由烏鞘蛇、川貝母的鑒別方法可推出中藥鑒別方法的何種趨勢4中藥指紋圖譜建立的一般操作步驟1. 樣品的收集2. 供試

6、品溶液的制備3. 對照品溶液的制備4. 指紋圖譜試驗研究5. 方法學考察6. 指紋圖譜的建立和辨認4. 中藥指紋圖譜的技術(shù)要求1. 系統(tǒng)性指紋圖譜中反映的化學成分應(yīng)包括該中藥有效部位所含大部分成分，或指標性成分的全部2. 專屬性要能體現(xiàn)該中藥的特征；多張指紋圖譜中的每一張圖譜仍有其特征性要求3. 重現(xiàn)性用一樣品，同一操作條件下，結(jié)果的重現(xiàn)性良好；中藥的復雜性可在數(shù)據(jù)處理中用適當方法解決4. 可操作性指針對不同用途，選用不同分析方法來達到不同要求5. 穩(wěn)定性在規(guī)定的方法、條件下的耐用程度，以體現(xiàn)其通用性和實用性，規(guī)范操作，客觀評價第五章 檢查名詞解釋：1. 雜質(zhì)限量 ：在保證藥物的質(zhì)量可控和使用

7、安全的前提下，綜合考慮藥物生產(chǎn)的可行性和產(chǎn)品的穩(wěn)定性，允許藥物中含有一定量的雜質(zhì)，這一藥物中所含雜質(zhì)的最大允許量，稱為雜質(zhì)限量。簡答題1. 大多數(shù)雜質(zhì)為什么是限量檢查而不是絕對量檢查1. 完全除去藥物中的雜質(zhì)目前在技術(shù)水平上還有一定難度，而且沒有必要，也浪費資金。2. 因此在確保藥物的療效，安全，穩(wěn)定和質(zhì)量可控的原則下一般采用控制藥品中可能存在的雜質(zhì)量在允許限度內(nèi)的規(guī)定。2. 各種檢查中的原理、操作注意事項砷鹽：A.古蔡氏法原理： Zn 與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽反應(yīng)生成揮發(fā)性的砷化氫，砷化氫再與溴化汞試紙作用生成黃色至棕色砷斑，與標準砷溶液在統(tǒng)一條件下形成的砷斑比較顏色深淺，判斷是否

8、符合限量規(guī)定。注意事項： 1.KI 和 SnCl2 的作用2. 醋酸鉛棉花的作用：除去硫化氫的氣味3. 溴化汞試紙：宜新鮮制備，用來吸收砷化氫產(chǎn)生的砷斑4. 取用量：藥典規(guī)定取 2ml 標準砷溶液5. 反應(yīng)溫度和時間： 25-40 之間， 45 分鐘 B. 二乙基二硫代氨基甲酸銀法 Ag-DDC原理： Zn 與酸作用產(chǎn)生氫，與供試品中微量砷鹽發(fā)生反應(yīng)生產(chǎn)砷化氫，被Ag-DDC 溶液吸收，使 Ag-DDC 中的銀還原成在三氯甲烷中呈紅色的膠態(tài)銀，與標準砷溶液在同一條件下生成的紅色膠態(tài)銀顏色深淺，判斷是否符合限量規(guī)定。注意事項： 1. 當 As 的含量在 1-10ug 范圍內(nèi)，產(chǎn)生的膠態(tài)銀呈色的線

9、性關(guān)系良好，顯色在2 小時內(nèi)穩(wěn)定，重現(xiàn)性好。2. 配制 Ag-DDC 所用溶劑為三氯甲烷，同時會加入三乙胺，加入的三乙胺可以中和砷化氫與 Ag-DDC 顯色反應(yīng)產(chǎn)生的二乙基二硫代氨基甲酸，有利于顯色反應(yīng)的進行。SO2 ：原理：蒸餾 -直接碘量法是利用在密閉容器中對經(jīng)硫磺熏蒸的藥材飲片進行酸并加以蒸餾，以釋放其中的SO2，釋放物用水 -淀粉指示液吸收，再用準碘液滴定，達到滴定終點時過量的點與淀粉指示劑作用生成藍色復合物，由標準碘液滴定量計算總SO2 的含量。注意事項： 1. 蒸餾法測 SO2 的殘留量，可有效避免樣品的干擾2. 蒸餾過程中需控制好加熱溫度和時間3. 鹽酸制玫瑰苯胺比色法也是一種常

10、用方法重金屬 ：原理： 1. 在弱酸性條件下，硫代乙酰胺水解產(chǎn)生H2S，與重金屬離子生成有色硫化物的均勻混懸液2. 在堿性條件下，硫化鈉與重金屬離子反應(yīng)生成不溶性硫化物第一法：硫代乙酰胺法，適用于供試品不需進行有機破壞，在酸性溶液中顯色的藥物。第二法：熾灼后的硫代乙酰胺法：適用于供試品需灼燒破壞，在酸性溶液中顯色的藥物。第三法：硫化鈉法：適用于供試品溶于堿而不溶于稀酸或在稀酸中產(chǎn)生沉淀的藥物的重金屬檢查。注意事項： 1. 標準鉛溶液的用量以鉛含量計20ug ，相當于標準Pb 溶液2ml 。2. 酸度：最佳 PH 為 3.53. 微量 Fe2+ ：會氧化 H2S 析出 S，可在三管中加 VitC

11、0.5-1g ，使Fe3+ Fe2+ 測定4. 供試品有色：在甲管中加少量稀焦糖溶液，使之與乙管和丙管色調(diào)一致。5. 熾灼溫度應(yīng)控制在 500-600 ，以免造成重金屬損失過多。第六章：含量測定名詞解釋1. 線性：2. 范圍第八章生物樣品內(nèi)中藥成分的分析名詞解釋：1. 生物樣品分析 ： 是研究生物機體中中藥化學成分及其代謝物質(zhì)與量的變化規(guī)律。簡答題：1. 生物樣品內(nèi)中藥化學成分分析的特點1. 干擾物質(zhì)多2. 樣品量少3. 存在形式多樣4. 樣品穩(wěn)定性差5. 被測成分濃度低第十章 中藥質(zhì)量標準的制定名詞解釋：1. 中藥質(zhì)量標準 ：中藥質(zhì)量標準是國家對中藥的質(zhì)量以及檢驗方法所做的技術(shù)規(guī)定，是中藥生

12、產(chǎn)，經(jīng)營，使用檢驗及監(jiān)督管理部門應(yīng)共同遵守的法定依據(jù)，是控制中藥質(zhì)量的技術(shù)規(guī)范，也是中藥新藥研究中的中藥組成部分。簡答題：1. 中藥質(zhì)量標準研究的程序1. 依據(jù)法規(guī)制定方案2. 查閱文獻資料并整理3. 實驗研究4. 制定質(zhì)量標準草案計算題：1. 小兒金丹片中朱砂的含量測定25ml取重量差異項下本品，研細，取細粉約0.5g ，精密稱定，置錐形瓶中，加硫酸與硝酸鉀 2g ，加熱使成乳白色，放冷，加水50mL ，滴加 1% 高錳酸鉀溶液至顯粉紅色，再滴加2% 硫酸亞鐵溶液至紅色消失后，加硫酸鐵銨指示液銨滴定液（ 0.1mol/L ）滴定。每1 ml 硫氰酸銨滴定液（0.1mol/L硫化汞（ HgS）

13、。已知： c 硫氰酸銨 0.09705mol/L , m 樣 =0.5316g試計算本品含量。2mL ，用硫氰酸）相當于 11.63mg 的，V 硫氰酸銨 =9.16ml ，2. 西瓜霜潤喉片中硫酸鈉的含量測定測定方法取本品60 片，精密稱定，研細，混勻，取約18g ，精密稱定，加水150mL ，振搖10 分鐘，離心，濾過，沉淀物用水50mL分三次洗滌，離心，濾過，合并濾液，加鹽酸 1mL ，煮沸，不斷攪拌，并緩緩加入熱氯化鋇試液使沉淀完全，置水浴上加熱 30 分鐘，靜置 1 小時，用無灰濾紙或已熾灼至恒重的古氏坩堝濾過，沉淀用水分次洗滌，至洗液不再顯氯化物的反應(yīng)，干燥，并熾灼至恒重，精密稱定

14、，計算，即得。本品每片含西瓜霜以硫酸鈉(Na2SO4)計，應(yīng)為 11.5 13.5mg 。已知 稱得 60 片為 36.856g ；稱樣量為 18.116g ；稱得稱量形式為 0.2456g ；被測組分與稱量形式摩爾質(zhì)量分別為計算換算因子及本品每片含西瓜霜以Na2SO4 計的含量，并判斷本品是否合格。3. 3. 駐車丸中總生物堿含量測定取本品粉末（過三號篩）2 g ，精密稱定，置索氏提取器中，加鹽酸- 甲醇（1: 100 ）的混合溶液適量，加熱回流至提取液無色，將提取液（必要時濃縮）移至50 mL量瓶中，加鹽酸 -甲醇（ 1: 100 ）的混合溶液至刻度，搖勻。照柱色譜法試驗，精密量取 5 m

15、L，加在中性氧化鋁柱（5 g ，內(nèi)徑 0.9 cm，濕法裝柱，用乙醇30 mL預洗）上，用乙醇 25 mL洗脫，收集洗脫液，置50 mL量瓶中，加乙醇至刻度，搖勻，精密量取2.0 mL ，置 50 mL量瓶中，加 0.05 mol/L 硫酸溶液至刻度，搖勻，照紫外-可見分光光度法，在 345 nm的波長處測定吸光度，按鹽酸小檗堿（C20H18 ClNO4）的吸收系數(shù)（ E1cm1% ）為 728 計算總生物堿的含量。本品每1 g 含總生物堿以鹽酸小檗堿20 H18ClNO4）計，不得少于 30.0mg 。已知： A樣 0.435, m樣=1.9025g，試計算本品（C含量并判斷是否合格。4.

16、桂龍咳喘寧膠囊的含量測定對照品溶液的制備精密稱取經(jīng)五氧化二磷減壓干燥至恒重的肉桂酸對照品10mg ，置100ml 棕色量瓶中，用 50% 甲醇溶解并稀釋至刻度，搖勻，精密量取0.7ml ，置 10ml量瓶中，加 50% 甲醇至刻度，搖勻，即得（每1ml 含肉桂酸 7 g）。供試品溶液的制備取本品內(nèi)容物，混勻，取約1g ，精密稱定，置具塞錐形瓶中，精密加入 50% 乙醇 50ml ，密塞，稱定重量，超聲處理（功率250W ，頻率 33kHz ）30分鐘，放冷，再稱定重量，用50% 的甲醇補足減失的重量，搖勻，濾過，取續(xù)濾液，即得。測定法 分別精密吸取對照品溶液與供試品溶液各10 l，注入液相色譜

17、儀，測定，即得。已知： c 肉桂酸 7.056g/ml , m 樣 =1.0246 g, A對 205497 ，A 樣 209965 試計算樣品中肉桂酸的含量。5. 霍香正氣水中乙醇量的測定，采用GC 測定法。系統(tǒng)適用性試驗為：用直徑為0.25 0.18mm 的二乙烯苯 - 乙基乙烯苯型高分子多孔小球作為載體，柱溫為120 150 ；另精密量取無水乙醇4、 5、6mL ，分別精密加入正丙醇5mL （作為內(nèi)標準）加水稀釋至100mL ，混勻，照氣相色譜法測定，應(yīng)符合下列要求：用正丙醇計算的理論塔板數(shù)應(yīng)大于700 ；乙醇和正丙醇兩峰的分離度應(yīng)大于2；上述3 份溶液各注射 5 次，所得15 個校正因

18、子的變異系數(shù)不得大于2.0% ；試驗結(jié)果：正丙醇的保留時間為tR=5.32min、峰寬為0.61min；乙醇的保留時間是3.85min、峰寬為0.66min；所得 15 個校正因子的變異系數(shù)為 1.67% 。計算理論塔板數(shù)；計算乙醇和正丙醇兩峰的分離度；以上試驗結(jié)果是否符合要求？6. 九分散中士的寧含量測定測定儀器為 CS-930 型薄層掃描儀，測定條件略，操作步驟如下： 標準曲線精密稱得士的寧對照品 2.05mg置 5ml 量瓶中，加3 定容。在同CHCl一塊硅膠254 板上精密點上述標準液2.0、 4.0 、6.0 、 8.0 、10.0 l，以甲苯 -丙GF酮-乙醇 -濃氨水（ 8：6：

19、 0.5 ： 2）的上層液展開，晾干，掃描，經(jīng)回歸處理后得回歸方程 Y=3.25 ×103x+2.27 ×103 (r=0.9980) 。 樣品測定 精密稱得干燥至恒重的九分散 1.0752g ，置 50ml 具塞三角瓶中，精密加入堿性氯仿 20ml ，稱重，冷浸 24hr ，再稱重，補足氯仿減失的重量，充分振搖后過濾，精密量取濾液 10ml ，用 H2SO4 溶液（ 3100 ）分次萃取，至生物堿提盡，合并 H2 SO4 液，置另一分液漏斗中，加濃氨水使呈堿性，用氯仿分次萃取，合并氯仿液，蒸干，放冷后精密吸取5ml 氯仿溶解殘渣，在同一塊板上分別點 3l 樣品液和2l、4

20、l 對照品溶液各2 個點，同法展開掃描后，得樣品液中待測組分峰面積積分值分別為 9354.2 、 9415.7 ；對照品溶液中待測組分峰面積積分值分別為 8133.8 、7929.0 和 16783.5 、 17042.3 。試計算在上述條件下待測組分的線性范圍及散劑中士的寧的含量。7. 人參蜂皇漿中 HDA 的含量測定人參蜂皇漿是由人參、皇漿、蔗糖等為原料制成的，其中的主要活性成分之一是 10- 羥基 -2- 癸烯酸（簡稱HDA），因 HDA 分子中含有羥基和羧基等極性基團，當用 GC 法直接測其含量時難度較大，通常是通過衍生化方法制得HDA 的衍生物，然后用 GC 法對 HDA 進行定量。

21、 GC 法測定人參蜂皇漿中 HDA 含量的操作步驟如下，根據(jù)以下各步驟及有關(guān)數(shù)據(jù)計算C（注： C 為平均每 ml 人參蜂皇漿含HDA 的量） GC 條件從略。 HDA 硅烷化反應(yīng)的轉(zhuǎn)化率為75.5% ，即反應(yīng)達到平衡時，有75.5% 的 HAD 轉(zhuǎn)化為其衍生物。 內(nèi)標液的配制精密稱得棕櫚酸 150.5mg置 50ml 容量瓶中，用2 Cl2 溶解并CH稀釋到刻度，搖勻備用。 相對校正因子的測定精密稱得 HAD 對照品 3.21mg(a) 與 6.12 mg(b) ，分別置10ml 容量瓶中，加 CH2Cl2 溶解并稀釋到刻度，搖勻。精密吸取上述對照液各2ml 于二只 5ml 的容量瓶中，分別精

22、密加內(nèi)標液1.0ml 及硅烷化試劑（ BSTFA）1.0ml ，再加 CH2 Cl2 稀釋至刻度，混勻后，室溫下放置 60min ，分別進樣 0.8 l，由色譜圖中內(nèi)標物峰和 HDA 衍生物峰算得（ a）的 Ai/As=2.01, (b) 的 Ai/As=1.12 。 樣品測定精密吸取人參蜂皇漿20ml （ c）、 40ml(d) 、60ml(e) 置三只150ml的分液漏斗中，分別加1mol/L 的 NaOH 液 1ml ， H2O 30ml ，然后用1mol/L 的HCl 調(diào)至 pH3 以下，加CH2Cl2 萃取四次（ 40ml 、 30ml 、 30ml 、30ml ），合并CH2 Cl

23、2 液，水浴蒸發(fā)至小體積后定量轉(zhuǎn)移至5ml容量瓶中，精密加入內(nèi)標液1.0ml 及硅烷化試劑（BSTFA） 1.0ml ，加CH2Cl2 至刻度，混勻后，室溫下放置60min ，分別進樣 0.8 l，由色譜圖算得三份樣品的Ai/As 分別是：（c）1.21(d) 0.64(e) 0.388. 毛冬青注射液中黃酮苷的測定分光光度法主要組成毛冬青。標準溶液的配制準確稱取蘆丁對照品20.0mg，置 100ml 量瓶中，加60%乙醇適量溶解并稀釋至刻度。準確量取25ml 置 50ml 量瓶中，用蒸餾水稀釋至刻度（每1ml含蘆丁0.10mg）。樣品的測定精密量取注射液1ml，移入100ml量瓶中，用30%

24、乙醇稀釋至刻度。精密量取1ml置 10ml量瓶中，加30%乙醇4ml，搖勻，精密加入5%亞硝酸鉀溶液0.3ml ，搖勻，放置6 分鐘，精密加入10%硝酸鋁溶液0.3ml( ) ，搖勻，放置6 分鐘( ) ，準確加入1mol/L氫氧化鈉4ml( ) ，用30%乙醇稀釋至刻度。放置10 分鐘，在510nm波長 ( ) 處測定吸光度。同時，準確吸取標準溶液2ml，置10ml量瓶中，加入30%乙醇 3ml，搖勻，以30%乙醇同法處理為空白，同法操作并測定吸光度。計算本品中黃酮苷的含量。已知： c 對 0.1022m g /ml,A 對 0.535 ， A 樣 =0.495要求： (1) 請解釋下劃線、操作的意義。(2) 計算本品中黃酮苷的含量9. 小兒清熱止咳口服液中鹽酸麻黃堿的含量測定高效液相色譜法主要