年產(chǎn)50噸氫化可的松車間工藝設計

1、北京化工大學北方學院NORTH COLLEGE OF BEIJING UNIVERSITY OF CHEMICAL TECHNOLOGY（2013屆）本科生畢業(yè)設計題 目： 年產(chǎn)50噸氫化可的松車間工藝設計4孕甾烯-17，21-二醇-3,20-二酮 專 業(yè)： 應 用 化 學 姓 名：傅宇德 班 級： 0905 學生學院： 理 工 院 日 期：2013年5月指導教師： 林 貝 誠信申明本人申明：本人所遞交的本科畢業(yè)設計（論文）是本人在導師指導下對四年專業(yè)知識和實驗工作的全面總結(jié)。用所學過的課程，除了文中特別加以標注和致謝中所羅列的內(nèi)容以外，論文中創(chuàng)新處不包含其他人已經(jīng)發(fā)表或撰寫過的研究成果，也不

2、包含為獲得北京化工大學或其它教育機構(gòu)的學位或證書而已經(jīng)使用過的材料。與我一同完成畢業(yè)設計（論文）的同學對本課題所做的任何貢獻均已在文中做了明確的說明并表示了謝意。若有不實之處，本人承擔一切相關責任。 本人簽名： 年 月 日年產(chǎn)50噸氫化可的松車間工藝設計4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮的制備 傅宇德應用化學專業(yè) 應化0905班 學號090105126指導教師 林貝摘 要 本工段設計所采用的工藝路線為：在反應罐內(nèi)投入氯仿及氯化鈣-甲醇溶液1/3量攪拌下投入17-羥基黃體酮(8-13),待全溶后加入氧化鈣，攪拌冷至0。將碘溶于其余2/3量氯化鈣-甲醇液中，慢慢滴入反應罐，保待T=0±

3、;2，滴畢，繼續(xù)保溫攪拌1.5h。加入預冷至10的氯化銨溶液，靜置，分出氯仿層，減壓回收氯仿到結(jié)晶析出，加入甲醇，攪拌均勻，減壓濃縮至干，即為17-羥基-21-碘代黃體酮。加入DMF總量的3/4，使其溶解降溫到10左右加入新配制好的乙酸鉀溶液(將碳酸鉀溶于余下的1/4DMF中，攪拌下加入乙酸和乙酸酐，升溫到90反應0.5h,再冷卻備用)。逐步升溫反應到90 ,再保溫反應0.5h，冷卻到-10，過濾，用水洗滌，干燥得化合物S，熔點226，收率95%。以17羥基黃體酮為原料，經(jīng)過加成反應得到中間產(chǎn)物，再經(jīng)過碘化反應和置換反應，通過靜置分層、減壓濃縮、過濾洗滌、干燥等工序，得到成品。設計要求通過物料

4、衡算，能量衡算，選擇合適的設備、車間布置及管道設計。查閱英文并翻譯、繪制相應的工藝圖。 關鍵詞:氫化可的松 車間工藝設計 加成Annual output of 50 tons of hydrocortisone Process Design Workshop -4 progesterone ene-17, 21 - diol -3,20 dioPreparation AbstractThe design process route is mainly used: in the reaction tank into chloroform and calcium chloride - methan

5、ol solution of 1 / 3 volume, stirring into 17-hydroxy progesterone, to be fully dissolved after adding calcium oxide, mixing cold to 0 . The iodine dissolved in the remaining 2 / 3 of calcium chloride - methanol solution can slowly drip into the reaction, maintaining the temperature at 0 ± 2 ,

6、drop complete, continue to heat stirred 1.5h, join the pre-cooling to -10 The ammonium chloride solutions, standing, separate the chloroform layer, vacuum recovery of chloroform to crystallization by adding methanol, mix, evaporated to dry, namely 17-21-iodine-hydroxy-progesterone. Adding the total

7、DMF 3 / 4, to dissolve, cool to about 10 , a new liquid formulation of potassium acetate, gradually warming response to 90 , and then heat reaction 0.5h, cooled to -10 , filtration, water washing , dried, so acetic acid compounds. Melting point 226 , yield 95%. The design mainly consists of factors

8、on HC workshop layout, design of process flow, calculation of matirial in the flow, calculation of quantity of heat, design of workshop layout, Selection of pipeline calculation, composition of design spec, translation of foreign document, blueprint drawing, et cetera. Which the material balance in

9、the quality of conservation law based on the heat balance to the law of conservation of energy and the basis of materials and energy based on the data, select the appropriate response equipment.key words:Hydrocortisone workshops technology design Addition目 錄 前 言7第一章產(chǎn)品概述81.1節(jié) 設計依據(jù)81.2節(jié) 產(chǎn)品概述8第二章 工藝設計與

10、工藝流程102.1節(jié) 設計任務10第三章 物料核算133.1 衡算依據(jù)133.2 物料衡算基礎數(shù)據(jù)133.3 物料衡算流程圖19第四章 熱量衡算204.1 熱量衡算目的204.2 衡算依據(jù)204.3 熱量衡算基礎數(shù)據(jù)的計算和查取214.4 化學反應的熱量衡算25第五章 設備選型385.1節(jié) 工藝設備選型的方法385.2節(jié) 主要設備的選型與計算385.3節(jié) 非主要設備的計算與選型425.4節(jié) 設備一覽表46第六章 管道設計476.1節(jié) 管道設計的基礎資料476.2節(jié) 管道設計要求476.3節(jié) 管道計算486.4節(jié) 管道選型一覽表51第七章 勞動保障與安全生產(chǎn)527.1節(jié) 車間安全生產(chǎn)規(guī)則527.

11、2節(jié) 環(huán)境衛(wèi)生527.3節(jié) 生產(chǎn)裝置安全操作要則52附 錄53結(jié) 論54前 言氫化可的松又稱為皮質(zhì)醇，是天然存在的糖皮質(zhì)激素，其抗炎作用為可的松的125倍，也具有免疫抑制作用、抗毒作用、抗休克及一定的鹽皮質(zhì)激素活性等，故而在臨床醫(yī)學上得到了廣泛的應用。主要用于腎上腺皮質(zhì)功能不足，自身免疫性疾病，變態(tài)反應性疾病，以及急性白血病、眼炎及何杰金氏病，也用于某些嚴重感染所致的高熱綜合治療。我國以薯蕷皂素生產(chǎn)氫化可的松的企業(yè)及藥廠眾多，為更好的工業(yè)化半合成氫化可的松。所以未來幾年，氫化可的松將繼續(xù)在我國得到長足發(fā)展，以適應經(jīng)濟全球化的市場競爭,因此挖掘和完善基于半合成方法的氫化可的松將是未來中國制藥行業(yè)

12、的一個發(fā)展點。基于對氫化可的松的了解與認識，同時結(jié)合專業(yè)課的深入學習及老師的悉心教導，我開始了對氫化可的松的車間工藝設計。本次設計內(nèi)容以17羥基黃體酮為原料，經(jīng)過加成反應得到中間產(chǎn)物，再經(jīng)過碘化反應和置換反應，通過過濾、濃縮、洗滌、干燥等工序，得到成品。本設計要求我們要有扎實的專業(yè)理論知識，同時要熟練掌握計算機，熟練運用畫圖工具。設計成果包括了工藝流程設計、物料衡算、能量衡算、工藝設備選型計算、車間布置設計、管道計算選型、設計說明書的撰寫、查閱英文并翻譯、并繪制相應的工藝圖。本設計為工段的初步設計，按照設計任務書所要求的內(nèi)容完成。但由于經(jīng)驗、理論和實踐知識的不足，導致設計中還存在著大量的不足之

13、處，請老師指出和修正。 第一章產(chǎn)品概述1.1節(jié) 設計依據(jù)1.1.1設計任務依據(jù) 北京化工大學北方學院制藥工程專業(yè)畢業(yè)設計任務書。1.1.2設計的技術依據(jù)以畢業(yè)設計任務書的要求對氫化可的松車間工藝展開，其詳細過程見工藝路線論證。1.1.3設計遵循的技術法規(guī)（1） 藥品生產(chǎn)質(zhì)量管理規(guī)范實施指南（2001 年版，中國化學制藥工業(yè)協(xié)會，中國醫(yī)藥工業(yè)公司）；（2） 工業(yè)企業(yè)噪聲控制設計規(guī)范GBJ87-85；（3） 環(huán)境空氣質(zhì)量標準GB3095-1996；（4） 污水綜合排放標準GB8978-1996；（5） 工業(yè)“三廢”排放執(zhí)行標準GBJ4-73；（6） 建筑工程消防監(jiān)督審核管理規(guī)定公安部第30 號令；

14、（7） 建筑結(jié)構(gòu)設計統(tǒng)一標準GB500682001；（8） 工業(yè)企業(yè)設計衛(wèi)生標準TJ36-79；（9） 化工工廠初步設計內(nèi)容深度的規(guī)定HG/206882000（10）化工工藝設計施工圖內(nèi)容和深度統(tǒng)一規(guī)定HG 20519-92（11）關于出版醫(yī)藥建設項目可行性研究報告和初步設計內(nèi)容及深度規(guī)定的通知國藥綜經(jīng)字1995，第397 號（12）化工裝置設備布置設計規(guī)定HG 20546-921.2節(jié) 產(chǎn)品概述1.2.1產(chǎn)品名稱、化學結(jié)構(gòu)（1）產(chǎn)品名稱中文名：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮英文名：4 progesterone ene-17, 21 - diol -3,20 - dione Prepa

15、ration （2）化學結(jié)構(gòu)式、分子式及分子量化學結(jié)構(gòu)式：分子式：C21H30O5 分子量：3631.2.2臨床用途（1）臨床用途：用于腎上腺功能不全所引起的疾病、類風濕性關節(jié)炎、風濕性發(fā)熱、痛風、支氣管哮喘等；用于過敏性皮炎、脂溢性皮炎、瘙癢癥等；用于虹膜睫狀體炎、角膜炎、鞏膜炎、結(jié)膜炎等；用于神經(jīng)性皮炎；用于結(jié)核性腦膜炎、胸膜炎、關節(jié)炎、腱鞘炎、急慢性捩?zhèn)?、腱鞘勞損等。（2）注意事項：與降糖藥、抗癲癇藥、噻嗪類利尿藥、水楊酸鹽、抗凝血藥、強心甙等合用須考慮相互作用，應適當調(diào)整劑量。不可驟然停藥，并避免減量過快，以免引起腎上腺皮質(zhì)功能不全的不良反應，應緩慢減量停藥。并在停藥后半年內(nèi)使用促腎上

16、腺皮質(zhì)激素。（3）不良反應：長期大量服用引起柯興氏征、水鈉潴留、精神癥狀、消化系統(tǒng)潰瘍、骨質(zhì)疏松、生長發(fā)育受抑制。第二章 工藝設計與工藝流程2.1節(jié) 設計任務本項目設計產(chǎn)品生產(chǎn)工藝資料部分由建設單位提供。工藝資料包括各部反應化學方程式、原輔料配比、操作條件、操作周期、各步收率及原輔料、中間體、成品等物料性質(zhì)等等。本設計的生產(chǎn)工藝的操作方式采用的是間歇操作，整個工藝總體上分為五個工段。2.1.1工藝過程及工序劃分5,16-孕甾二烯-3醇20-酮3-醋酸酯的制備1617環(huán)氧黃體酮的制備17羥基黃體酮的制備4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮的制備氫化可的松的制備2.1.2化學反應方程式及各步收率

17、各步反應收率：由于設計是根據(jù)終產(chǎn)物的量推算所需各階段的原輔料量，我所做設計為第三階段，只需知道第四、五階段的收率即可。查閱資料可得第四階段收率為95%，第五階段的收率為44%。靜置分層減壓回收減壓濃縮廢液廢氣17羥基黃體酮過濾，洗滌濾液干燥孕甾烯17，21二醇3，20二酮水DMF醋酸鉀溶液氯仿氯化鈣甲醇 1/3氧化鈣、碘氯化鈣甲醇 2/3氯化銨甲醇碘化反應置換2.2.1、工藝流程簡述在反應罐內(nèi)投入氯仿及氯化鈣甲醇溶液的1/3量，攪拌下投入17羥基黃體酮，待全溶后加入氧化鈣，攪拌冷至0。將碘溶于其余2/3的氯化鈣甲醇溶液中，慢慢滴入反應罐中，保持溫度在0±2 ,滴畢，繼續(xù)保溫攪拌反應1

18、.5h，加入預冷至10的氯化銨溶液，靜置，分出氯仿層，減壓回收氯仿到結(jié)晶析出，加入甲醇，攪拌均勻，減壓濃縮至干，即為1721-碘羥基黃體酮。加入DMF總量的3/4,使其溶解，降溫到10 左右，加入新配制的醋酸鉀液，逐步升溫反應到90 ,再保溫反應0.5h，冷卻到10 ,過濾，用水洗滌，干燥得醋酸化合物。第三章 物料核算3.1 衡算依據(jù)3.1.1設計任務設計項目：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮車間產(chǎn)品名稱：4孕甾烯17，21-二醇3,20-二酮工作日：300 天/年日產(chǎn)量：日產(chǎn)量=年產(chǎn)量/年工作日 各工段收率：減壓回收的收率： 98%減壓濃縮的收率： 99%過濾洗滌的收率： 99%干燥工

19、段的收率： 98%總收率：98%×99%×99%×98%=95%基準：物料衡算以天計算，物料單位為kg。3.2 物料衡算基礎數(shù)據(jù)3.2.1年生產(chǎn)批數(shù)計算第四階段的收率為95%，第五階段的收率為44%，根據(jù)以上這二個收率算出后二個階段的總收率進而算出由我所做設計階段的反應物所應得到氫化可的松的批產(chǎn)量。過程如下：由反應方程式可知17-羥基黃體酮和氫化可的松的的反應比例是11；總收率：95%×44%=41.8%；50000÷300=166kg（每批氫化可的松的產(chǎn)量）；17-羥基黃體酮日需要量：166.6÷41.8%×330

20、7;362=363.5kg；注：330、362分別是17-羥基黃體酮和氫化可的松的分子量。3.2.2原輔料、產(chǎn)物及配比關系主要原料：17-羥基黃體酮，主要輔料有氯仿、氯化鈣-甲醇、氧化鈣、氯化銨、甲醇、DMF、醋酸鉀產(chǎn)物：17，21二醇3，20二醇表2.1 工段原料用量（投料及配比）原料名稱規(guī)格配比批投料量分子量17-羥基黃體酮純度100%1.00363.5330氯仿純度98%4.001454119氯化鈣-甲醇溶液純度45%0.67243.55氧化鈣純度100%0.1761.79556碘純度100%0.90327.15127氯化銨純度42%2.50908.7552.5甲醇純度99.5%2.40

21、872.432DMF（2，5-二甲基呋喃）純度99%2.20799.773醋酸鉀純度65%1.5545.2598添加水密度1.00kg/L8.0290818注：查閱相關資料得知，且以上配17-羥基黃體酮為基準 各單元的物料衡算： 碘化反應單元 A B C D E碘 代 反 應 F 圖2.1 碘化反應A17-羥基黃體酮 (363.5kg) 純品 363.5kgB氧化鈣 （61.795kg） 純品 61.795kgC碘 （327.15kg） 純品 327.15kgD氯仿 （1454kg） 純品 1454kg 雜質(zhì) 29.08kgE的氯化鈣-甲醇溶液 （243.55kg） 純品 243.55kg 水

22、 243.55×0.55=133.95kgF反應后混合物 (2449.99kg) 中間產(chǎn)物 17-21-碘羥基黃體酮為497.27kg 碘化鈣： 245.20kg 碘: 140.68kg 雜質(zhì) 1304.75kg 水： 261.77kg 靜置分層單元A 靜置分層 B D C圖2.2 靜置分層A反應后混合物： （2449.99kg）B氯化銨溶液： （908.75）C分層產(chǎn)物 （2062.86kg） 氯仿 1424.92kg 碘 140.68kg 1721碘羥基黃體酮 497.27kgD廢液1 （1295.88kg）A 減壓濃縮（產(chǎn)物的損失3%）減壓濃縮CB D 圖2.3 減壓濃縮A分層

23、有機層 2062.86kgB1721碘羥基黃體酮晶體 497.27×97%=482.35kgC甲醇溶液 872.4kg含水 4.362kgD廢氣 （2452.91kg）置換反應單元 A B C 置換反應 D圖2.4 置換反應A 1721碘羥基黃體酮晶體 (482.35kg)B DMF (799.7kg) 純品799.7×0.99=791.70kg雜質(zhì)799.7×0.01=7.99kgC 醋酸鉀（545.25kg） 純品545.25×0.65=354.41kg 含水545.25×0.35=190.84kgD 反應混合物（1827.3kg） 產(chǎn)物

24、412.35kg 醋酸鉀剩余量 250.00kg 其它雜質(zhì)量 966.04kg 含水 198.90kg 過濾洗滌單元（產(chǎn)物損失1%） A過濾洗滌 水 B C 圖2.5 過濾洗滌A反應混合物(1827.3kg) 產(chǎn)物412.35kg 醋酸鉀剩余量250.00kg 其它雜質(zhì)量966.04kg 含水198.90kg過濾水（2898.08kg）B濾液（4313.03kg） 溶質(zhì)1216.04kg 水 3096.99kgC產(chǎn)品（412.35kg） 純品412.35×99%=408.23kg 含水4.12kg干燥單元（產(chǎn)物的損失1%） A 干燥 B 圖2.6 干燥A 進料（412.35） 含水4

25、.1kgB 產(chǎn)品（408.23kg） 408.23×99%=404.15表2.2 進、出物料平衡表進料出料序號物料名稱組成（%）數(shù)量（kg）序號物料名稱組成（%）數(shù)量（kg）117-羥基黃體酮粗品100.00363.51 廢液 100.001295.882氯化鈣-甲醇溶液100243.55（1）氯化銨30.52395.50（1）純品45109.60（2）雜志55133.953氯仿100.001454（2）雜質(zhì)16.69216.28（1）純品98.001424.92（3）水52.79684.10（2）雜質(zhì)2.0029.082廢氣100.002452.914氧化鈣100.0061.795

26、（1）氯仿57.011360.205碘100.00327.15（2）甲醇34.90832.686氯化銨100.00908.75（3）碘7.50178.94（1）純品42.00381.68（4）損失0.6014.32（2）雜質(zhì)58.00527.073濾液100.004313.037甲醇100.00872.4（1）溶質(zhì)27.061167.11（1）純品99.50863.68（2）水72.943145.92（2）雜質(zhì)0.504.3624產(chǎn)物100.00412.358DMF100.00799.7（1）水14.12（1）純品99.00791.70（2）純品99408.23（2）雜質(zhì)1.007.999醋酸

27、鉀100.00545.25（1）純品99.00539.80（1）雜質(zhì)1.005.511添加水100.002898.08合 計100.008474.175合 計100.008474.1703.3 物料衡算流程圖靜置分層減壓回收減壓濃縮廢液1294.66kg廢氣 2450.61kg17羥基黃體酮363.5kg過濾，洗滌濾液 4311.69kg干燥孕甾烯17，21二醇3，20二酮水2908kgDMF 799.7kg醋酸鉀545.25kg氯仿1454kg氯化鈣甲醇 243.55kg氧化鈣61.795、碘327.15kg氯化鈣甲醇 氯化銨908.75kg甲醇 299.05kg碘化反應置換2447.68k

28、g有機層分層2062.86kg反應混合物1827.3kg408.23kg產(chǎn)品403.51kg第四章 熱量衡算藥物生產(chǎn)的整個過程由許許多多的基本單元操作組成，每個基本單元操作過程均伴隨能量的轉(zhuǎn)換，并需要保持平衡。每個過程均需要由系統(tǒng)吸收能量或放出能量，相應的，外界需對系統(tǒng)提供或移出能量。由此確定外供的公用工程消耗，如蒸汽、冷卻水、循環(huán)水等等用量。4.1 熱量衡算目的 熱量衡算的主要目的是為了確定設備的熱負荷，根據(jù)設備熱負荷的大小、所處理物料的性質(zhì)及工藝要求再選擇傳熱面的型式、計算傳熱面積、確定設備的主要工藝尺寸。4.2 衡算依據(jù)熱量衡算的主要依據(jù)是能量守恒定律，以車間物料衡算的結(jié)果為基礎而進行的

29、,所以車間物料衡算表是進行車間熱量衡算的首要條件。4.2.1設備的熱量平衡方程式 對于有傳熱要求的設備，其熱量平衡方程式為：= (4·1) 式中 物料帶入到設備的熱量kJ； 輔料及催化劑傳給設備和所處理物料的熱量kJ； 過程熱效應kJ； 物料離開設備所帶走的熱量kJ； 加熱或冷卻設備所消耗的熱量kJ； 設備向環(huán)境散失的熱量kJ。 （1）()與均可用下式計算：（）= kJ (4·2)式中 m輸入（或輸出）設備的物料量kg；Cp物料的平均比熱容kJ/kg·；t物料的溫度。該式的計算基準是標準狀態(tài)，即0及1.013×105Pa 為計算基準。因為物料的比熱容是溫

30、度的函數(shù)，上式中物料的比熱容是指進、出口物料的定壓平均比熱容，對于進口物料取基準溫度與物料進口溫度的平均溫度下的比熱容；對于出口物料取基準溫度與物料出口溫度的平均溫度下的比熱容。對于不同物料的比熱容可查化學工程手冊（第1冊）或化學工藝設計手冊（下），若查不到，各種估算方法求出相應溫度下的比熱容值。 （2）過程熱效應化學過程的熱效應包括化學反應熱與狀態(tài)變化熱。純物理過程只產(chǎn)生狀態(tài)變化熱；而對于化學反應過程，在產(chǎn)生化學反應的同時，往往還伴有狀態(tài)變化熱。在熱量衡算中，過程熱效應的符號為：放熱為正；吸熱為負。（3）與的確定根據(jù)工藝操作經(jīng)驗，（）一般為（）的5%10%，只要計算出，就可以確定，從而計算出

31、。（4）Q2的計算由以上計算過程得到、后，根據(jù)熱量平衡方程式求出設備的熱負荷。正值表示需對設備加熱；負值表示需冷卻。 4.3 熱量衡算基礎數(shù)據(jù)的計算和查取在熱量衡算中，大部分物料的物性常數(shù)可通過相關的物性常數(shù)手冊查取，如化學工程手冊（第1 冊），化工工藝設計手冊（下）。當遇到手冊中數(shù)據(jù)不全的情況時，就需通過一些公式來估算這些物性常數(shù)。在本設計中涉及的物性計算有比熱容、化學反應熱效應等，以下介紹他們的計算方法。4.3.1比熱容的計算（1）液體的比熱容的計算對于絕大多數(shù)有機化合物，其比熱容可依據(jù)藥廠反應設備及車間工藝設計求得。先根據(jù)化合物的分子結(jié)構(gòu)，將各種基團結(jié)構(gòu)的摩爾熱容數(shù)值加和，求出摩爾熱容，

32、再由化合物的分子量換算成比熱容。另外，如果作為近似計算，液體的比熱容也可按照計算固體比熱容的科普定律求取，其具體計算過程見固體的比熱容計算。表4. 1 Missenard基團貢獻法的基團參數(shù)值基團T,K0298323348基團參考值H13.414.615.516.7CH340.041.643.545.8CH227.628.229.129.9CH 23.824.925.726.6>C<8.48.48.48.4O29.329.730.130.1CO(酮)42.743.544.445.2OH33.543.952.361.7COO(酯)57.759.061.163.2COOH74.178.

33、783.790.0（3）固體的比熱容的計算固體的比熱容可應用科普定律來計算：C=( kJ/kg·) (4·3) 式中 Ca元素的原子比熱容kJ/kg·，其值見下表；n固體分子中同種原子的個數(shù)；M化合物分子量。表4.2 元素原子的比熱容元素Ca (kcal/kg·)液態(tài)固態(tài)C2.81.8H4.32.3O6.04.0 注：1Kcal=4.187kJ上述公式計算出的是20時的比熱容，不在20時各化合物的比熱容將與算出的比熱容有出入。凡高于20時的化合物，比熱容可根據(jù)上述公式計算所得結(jié)果再加大2025%。4.3.2狀態(tài)熱的計算狀態(tài)熱一般也稱為潛熱。它包括汽化熱、

34、熔融熱、熔解熱等，下面分別加以論述。 （1）汽化熱任何溫度、壓強下，化合物的汽化熱均可按下式計算： （4·4）式中 -對比壓強（實際壓強與臨界壓強之比值）； -對比溫度（實際溫度與臨界溫度之比值）； -臨界溫度K。 （2）熔融熱不同物質(zhì)的熔融熱可根據(jù)以下公式求出： 元 素 =（8.412.6） （4·5） 無機化合物 =（20.929.3） 有機化合物 =（37.746.0）其中：-熔融熱J/mol -熔點K。 （3）溶解熱氣態(tài)溶質(zhì)的溶解熱可取蒸發(fā)潛熱的負值；固態(tài)溶質(zhì)的溶解熱則近似可取其熔融熱的值。4.3.3化學反應熱的計算為計算各種溫度下的反應熱，規(guī)定當反應溫度為298K

35、及標準大氣壓時反應熱的數(shù)值為標準反應熱，習慣上用H°表示，負值表示放熱，正值表示吸熱。這與在熱量衡算中所規(guī)定的符號正好相反，為避免出錯，現(xiàn)用符號 表示標準反應熱，放熱為正，吸熱為負，則 =H°。標準反應熱的數(shù)據(jù)可以在化學工程手冊（第一冊）或化學工藝設計手冊（下）中查到；當缺乏數(shù)據(jù)時用標準生成熱或標準燃燒熱求得。 （1）用標準生成熱求，其公式為 =kJ/mol （4·6）式中 -反應方程中各物質(zhì)的化學計量數(shù)，反應物為負，生成物為正； -標準生成熱 kJ/mol。 （2）用標準燃燒熱求，其公式為 = kJ/mol （4·7）式中 -反應方程中各物質(zhì)的化學計量

36、數(shù)，反應物為負，生成物為正； -標準燃燒熱 kJ/mol。（3）標準燃燒熱的計算 理查德認為：有機化合物的燃燒熱與完全燃燒該有機化合物所需的氧原子數(shù)成直線關系7。即： = kJ/mol （4·8）式中 、-常數(shù)，與化合物結(jié)構(gòu)相關 -化合物完全燃燒時所需的氧原子數(shù)（4）與的換算，符合蓋斯定律，其公式為 = kJ/mol （4·9）式中 標準生成熱kJ/mol；標準燃燒熱kJ/mol； -化合物中同種元素的原子數(shù)； -元素標準燃燒熱 kJ/（g·atom），其值見表4-3。表4.3 元素標準燃燒熱一覽表元素的燃燒過程元素燃燒熱 kJ/（g·atom）C CO

37、2（氣）395.15 H H2O（液）143.15（5）不同溫度下反應熱的計算因反應恒定在t溫度下進行，而且反應物及生成物在（25t）范圍內(nèi)均無相變化，則的計算公式為： =（t-25）（）kJ/mol （4·10）式中 -標準反應熱kJ/mol； -反應方程中各物質(zhì)的化學計量數(shù)，反應物為負，生成物為正； -反應物或生成物在（25t）范圍內(nèi)的平均比熱容 kJ/kg·； t -反應溫度 。4.4 化學反應的熱量衡算4.4.1碘代反應的熱量衡算 A B 碘 代 反 應 C 圖4.1 碘化反應A 17羥基黃體酮 純品363.5kgB碘 （327.15kg） C中間產(chǎn)物 497.27

38、kg 碘化鈣 245.2kg計算過程：（1）的計算：=（以0為基準）Cp 的求?。海矗?25之間的平均比熱容）A 17羥基黃體酮可根據(jù)“科普法則”估算而得； B碘可查閱化工工藝設計手冊； 則所得各物質(zhì)的 值見下表：表4.4 物質(zhì)的Cp 值一覽表物質(zhì)溫度17羥基黃體酮碘300.62860.251 各物質(zhì)Q1 =363.5×0.6286×30=6854.88KJ =327.15×0.25×30=2453.63KJ 所以= =6854.88+2453.63 =9308.51KJ 雜質(zhì)的忽略不計 （2）的計算：=（以0為基準） 的求取：（即：025之間的平均比

39、熱容） 中間產(chǎn)物的可根據(jù)“科普法則”估算而得； 碘化鈣的可查閱化工工藝設計手冊； 則所得各物質(zhì)的值見下表：表4.5 物質(zhì)的Cp 值一覽表物質(zhì)溫度中間產(chǎn)物碘化鈣301.27450.2423 各物質(zhì)的Q4：=497.27×1.2745×30=19013.12KJ=245.2×0.2423×30=1782.36KJ 所以=20795.48 KJ（3）的計算： 狀態(tài)變化熱： 熔解熱：17羥基黃體酮的熔解熱可查閱化工工藝設計手冊=161.7364 KJ/kg 稀釋熱：忽略不計化學反應熱：各物質(zhì)生成熱的求取：17羥基黃體酮： C21H29O3+ O221CO2+14

40、.5H2O x=53.5 根據(jù)“理查德法”，則有：= kJ/mol 表4.6 a、b 值一覽表基團基數(shù)23.86218.05甲基323.7130.273環(huán)戊烷-32.360.29酮23.03-0.8環(huán)己烷2-32.6520.392乙酰35.76-0.12環(huán)己烯-33.280.36=22.84=219.37所以：=-22.8453.5×219.37=11759.14KJ/mol元素燃燒熱：= 21×395.1529×143.15 =12449.5 KJ/mol 所以： =12449.5-11662.76=689.74KJ/mol 碘（查閱化工工藝設計手冊）可得：= 97.15 KJ/mol 碘化鈣（查閱化工工藝設計手冊）可得：= 107.206 KJ/mol 中間產(chǎn)物： C21H29O3I+ （x/2）O221CO2+14H2O+HI x=53根據(jù)“理查德法”，則有：qc=åaxb kJ/mol表4. 7 a、b 值一覽表基團基數(shù)23.86218.05甲基223.7120.272環(huán)戊烷-32.360.29酮23.03-0.8環(huán)己烷2-32.6520.392乙酰35.76-0.12環(huán)己烯-33.280.36=-0.87=219.1 =-0.87+53×2