COD測(cè)定國(guó)標(biāo)GB11914

1、COD測(cè)定國(guó)標(biāo)GB11914-89化學(xué)需氧量的測(cè)定1 、應(yīng)用范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了水中化學(xué)需氧量的測(cè)定方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于各種類型的含 COD直大于30mg/L的水樣，對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣的測(cè)定上限為700 mg/L。超過(guò)水樣稀釋測(cè)定。本標(biāo)準(zhǔn)不適用于含氯化物濃度大于 1000 mg/L稀釋后的含鹽水。2、定義在一定條件下，經(jīng)重鉻酸鉀氧化處理時(shí)，水樣中的溶解性物質(zhì) 和懸浮物所消耗的重鉻酸鉀鹽相對(duì)應(yīng)的氧的質(zhì)量濃度。3、原理在水樣中參加量的重鉻酸鉀溶液， 并在強(qiáng)酸介質(zhì)下以銀鹽作 催化劑，經(jīng)沸騰回流后，以試亞鐵靈為指示劑，用硫酸亞鐵銨滴定 水樣中未被復(fù)原的重鉻酸鉀有西歐愛(ài)好的硫酸亞鐵銨的量換算成消 耗氧的質(zhì)量濃度

2、。在酸性重鉻酸鉀條件下， 芳烴及吡啶難以被氧化， 其氧化率較低。 在硫酸因催化作用下，直鏈脂肪族化合物可有效地被氧化。4、試劑除非另有說(shuō)明，實(shí)驗(yàn)時(shí)所用試劑均為符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?試驗(yàn)用水均為蒸餾水或同等純度的水。硫酸銀AgSO，化學(xué)純。硫酸汞Hg SQ，化學(xué)純。硫酸H2SQ，p =1.84g/MI。硫酸銀-硫酸試劑：向1L硫酸4.3中參加10g硫酸銀4.1丨， 放置12天使之溶解，并混勻，使用前小心搖動(dòng)。重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液：濃度為CI/6K2C2QC枯燥2h后的重鉻酸鉀溶于水中，稀釋至 1000mL。濃度為 C1/6K2Cr2Q7=0.0250moI/L 的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液： 將4.5.

3、1 條的溶液稀釋 10倍而成。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度為C NH2Fe(SQ)2 6HQ0.10mol/L的硫酸亞鐵銨標(biāo) 準(zhǔn)滴定溶液：溶解39g硫酸亞鐵銨NH2Fe(SO)2 6H0于水 中，參加20ml硫酸4.3，待其溶液冷卻后稀釋至1000ml。每日臨用前， 必須用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 4.5.1 準(zhǔn)確標(biāo)定此溶液 4.6.1 的濃度。取 10.00 mL 重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 4.5.1 置于錐形瓶中，用水稀 釋至約100mL參加30 mL硫酸4.3丨，混勻，冷卻后，加3滴約 0.15m L試亞鐵靈指示劑4.7，用硫酸亞鐵銨滴定溶 液的顏色由黃色經(jīng)藍(lán)綠色變?yōu)榧t褐色，即為終點(diǎn)。記錄下硫酸亞鐵 銨的

4、消耗量 mL。硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液濃度的計(jì)算：C NH2Fe(SQ) 2 6HO=V 式中：V滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨溶液的毫升數(shù)。濃度為C NH2Fe(SO)2 6H00.010mol/L的硫酸亞鐵銨 標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液： 將 4.6.1 條的溶液稀釋 10倍，用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液4.5.2 標(biāo)定，其滴定步驟及濃度計(jì)算分別與 4.6.2 及 4.6.3 類同。 鄰苯二甲酸氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液， C(KCr6H5O4)=2.0824m mol/L ：稱取105C時(shí)枯燥2h的鄰苯二甲酸氫鉀HOOC8COOK0.4251g溶于水, 并稀釋至1000MI，混勻。以重鉻酸鉀為氧化劑，將鄰苯二甲酸氫鉀 完全氧化的COD直

5、為1.176g氧/克指1g鄰苯二甲酸氫鉀耗氧 1.176g故該標(biāo)準(zhǔn)溶液的理論 COD值為500mg/Lo1 ， 10-菲繞啉 1， 10-phenathroline monohydrate 指示劑溶液： 溶解0.7g七水合硫酸亞鐵FeSO7H2O于50mL的水中，參加1.5g1 , 10-菲繞啉，攪動(dòng)至溶解，加水稀釋至 100mLo防爆沸玻璃珠。5 儀器常用實(shí)驗(yàn)室儀器和以下儀器。回流裝置：帶有24號(hào)標(biāo)準(zhǔn)磨口的250mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。 回流冷凝管長(zhǎng)度為300500mm假設(shè)取樣量在30mL以上，可采用 帶500mL錐形瓶的全玻璃回流裝置。(3泡玻璃毛刺回流管，加上上 局部球形回流管內(nèi)冷卻

6、水和機(jī)內(nèi)風(fēng)機(jī)的雙重作用，確保了樣品的回 流冷卻)加熱裝置。(YHCOID 100型CODB動(dòng)消解回流儀)25mL或 50mL酸式滴定管。6、采樣和樣品采樣 水樣要采集于玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。如不能立即分析時(shí)，應(yīng)加 入硫酸4.3丨至pH<2,置4C下保存。但保存時(shí)間不多于 5天。 采集水樣的體積不得少于 100mL。試料的準(zhǔn)備將試樣充分搖勻，取出20.0mL作為試料。7、步驟對(duì)于COD直小于50mg/L的水樣，應(yīng)采用低濃度的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液4.5.2 氧化,加熱回流以后,采用低濃度的硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶 液 4.6.4 回滴。該方法對(duì)未經(jīng)稀釋的水樣其測(cè)定上限為 700mg/L，超過(guò)此限時(shí)必 須

7、經(jīng)稀釋后測(cè)定。對(duì)于污染嚴(yán)重的水樣, 可選取所需體積 1/10 的試料和 1/10 的試劑, 放入10*150 mn硬質(zhì)玻璃管中，搖勻后，用酒精燈加熱至沸數(shù)分鐘， 觀察溶液是否變成藍(lán)綠色。如呈藍(lán)綠色,應(yīng)再適當(dāng)少取試料,重復(fù) 以上試驗(yàn),直至溶液不變藍(lán)綠色為止。從而確定待測(cè)水樣適當(dāng)?shù)南?釋倍數(shù)。取試料 6.2于錐形瓶中,或取適量試料加水至 20.0Ml ?？瞻自囼?yàn)：按相同步驟以20.0mL代替試料進(jìn)行空白試驗(yàn)，其余試劑 和試料測(cè)定 7.8 相同,記錄下空白滴定時(shí)消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)溶 液的毫升數(shù) V1。校核試驗(yàn)：按測(cè)定試料 7.8 提供的方法分析 20.0m L 鄰苯二甲酸 氫鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液4.7丨的CO

8、D直，用以檢驗(yàn)操作技術(shù)及試劑純度。該溶液的理論COD直為500mg/L,如果校核試驗(yàn)的結(jié)果大于該值 的 96%，即可認(rèn)為實(shí)驗(yàn)步驟根本上是適宜的，否那么，必須尋找失敗 的原因，重復(fù)實(shí)驗(yàn)，使之到達(dá)要求。去干擾試驗(yàn)：無(wú)機(jī)復(fù)原性物質(zhì)如亞硝酸鹽、硫化物及二價(jià)鐵鹽將 使結(jié)果增加，將其須氧量作為水樣 COD直的一局部是可以接受的。該實(shí)驗(yàn)的主要干擾物為氯化物， 可參加硫酸汞4.2 局部地除去， 經(jīng)回流后，氯離子可與硫酸汞結(jié)合成可溶性的氯汞絡(luò)合物。當(dāng)氯離子含量超過(guò)1000mg/L時(shí)，COD勺最低允許值為250mg/L, 低于此值結(jié)果的準(zhǔn)確度就不可靠。水樣的測(cè)定：于試料7.4中參加10.0mL重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液 4

9、.5.1 和幾顆防爆沸玻璃珠 4.9 ，搖勻。將錐形瓶接到回流裝置 5.1 冷凝管下端，接通冷凝水。從冷 凝管上端緩慢參加30mL硫酸銀-硫酸試劑4.4，以防止低沸點(diǎn)有 機(jī)物的逸出，不斷旋動(dòng)錐形瓶使之混合均勻。自溶液開(kāi)始沸騰起回 流兩小時(shí)。冷卻后，用2030mL水自冷凝管上端沖洗冷凝管后，取下錐形瓶， 再用水稀釋至140mL左右。溶液冷卻至室溫后，參加 3 滴 1， 10-菲繞啉指示劑溶液 4.8， 用硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液 4.6滴定，溶液的顏色有黃色經(jīng)藍(lán)綠 色變?yōu)榧t褐色即為終點(diǎn)。記下硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的消耗毫升 數(shù)V2。在特殊情況下，需要測(cè)定的試料在 10.0mL到50.0mL之間，試

10、劑 的體積或重量按表1作相應(yīng)的調(diào)整。表1不同取樣量采用的試劑用量樣品量mL2620mLAgSONSQmLHSQgNH2Fe(SQ) 2 6H2Qmol/L滴定前體 積mL1570301404521060200753508結(jié)果的表示計(jì)算方法以mg/L計(jì)的水樣化學(xué)需氧量，計(jì)算公式如下：CV1-V2*8000 COD mg/L=V0式中：C硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液4.6丨的濃度，mol/L ；V1空白試驗(yàn)7.4丨所消耗的消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mL；V2試料試驗(yàn)7.8丨所消耗的消耗硫酸亞鐵銨標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積，mLV0試料的體積，mL；80001/4 0 2的摩爾質(zhì)量以mg/L為單位換算值。測(cè)定結(jié)果一般保存三位有效數(shù)字，對(duì) COD直小的水樣7.1，當(dāng)計(jì)算出CODt小于10mg/L時(shí)，應(yīng)表示為“ COD: 10mg/L。精密度標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)定的精密度40個(gè)不同的實(shí)驗(yàn)室測(cè)定 COD直為500mg/L的鄰苯二甲酸氫鉀4.7丨標(biāo)準(zhǔn)溶