溴價(jià)溴指數(shù)說(shuō)明書

1、ZBr-2005溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀操作說(shuō)明目 錄一、 概述2二、 測(cè)量原理2三、 工作原理3四、 性能指標(biāo)3五、 安裝和安裝條件4六、 儀器結(jié)構(gòu)安裝5（一）庫(kù)侖儀主機(jī)51.庫(kù)侖儀主機(jī)電路方框圖52.庫(kù)侖儀主機(jī)前面板53.庫(kù)侖儀主機(jī)后面板5（二）計(jì)算機(jī)系統(tǒng)說(shuō)明6七、 軟件使用說(shuō)明6八、 操作步驟9九、 常見(jiàn)的故障及排除方法13一、概述ZBr-2005溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀是根據(jù)微庫(kù)侖滴定原理，引入最新科研成果，采用計(jì)算機(jī)（或單片機(jī)）控制測(cè)量和電解，并進(jìn)行數(shù)據(jù)處理的新一代智能儀器。該儀器首次使用電位法指示終點(diǎn)，其信號(hào)的穩(wěn)定性比慣用的電流法高一個(gè)數(shù)量級(jí)，并采用特制的人工砂芯取代慣用的玻璃砂芯和離子膜，操作特

2、別方便。與國(guó)內(nèi)外同類儀器相比，無(wú)論是自動(dòng)化程度，還是靈敏度和準(zhǔn)確度均居首位，是石油化工工藝過(guò)程控制和產(chǎn)品質(zhì)量檢測(cè)中測(cè)定溴價(jià)和溴指數(shù)最有效的工具，具有平衡速度快、穩(wěn)定性好、終點(diǎn)自動(dòng)判斷、結(jié)果準(zhǔn)確、操作簡(jiǎn)便、分析速度快、數(shù)據(jù)自動(dòng)處理、連續(xù)打印等特點(diǎn)。該儀器可廣泛用于汽油、煤油、柴油、潤(rùn)滑油及輕、重芳烴等石油化工產(chǎn)品的溴價(jià)、溴指數(shù)的測(cè)定。二、測(cè)量原理庫(kù)侖滴定是一種電化學(xué)分析方法，與一般加入滴定溶液的容量法不同，它是用電解方法在一個(gè)電解池中產(chǎn)生滴定物質(zhì)，根據(jù)法拉第電解定律以及電解消耗的電量來(lái)計(jì)算被測(cè)物質(zhì)的含量。與一般容量法一樣，微庫(kù)侖滴定也需要一種指示終點(diǎn)的方法，其中最普遍使用的是電位法，因?yàn)樗兄?/p>

3、號(hào)穩(wěn)定和靈敏度高的優(yōu)點(diǎn)，因而在該儀器配套的方法中，使用電位法來(lái)指示滴定終點(diǎn)。在微庫(kù)侖滴定中，電解電流是一個(gè)隨著時(shí)間而變化 的可變電流，電流的大小由樣品進(jìn)入電解池引起的訊號(hào)來(lái)決定，這個(gè)信號(hào)通過(guò)放大后，輸送到電解池，進(jìn)行電解，產(chǎn)生滴定物質(zhì)。當(dāng)被測(cè)物質(zhì)逐漸減小時(shí)，信號(hào)和電解電流均將逐漸減小，被測(cè)物質(zhì)的量W（克）。 0tIdt M M W（克）=× 式中： 被測(cè)物質(zhì)的克當(dāng)量。 96500 n n在沒(méi)有樣品進(jìn)入時(shí)，指示電極和參比電極間也有一個(gè)信號(hào)，為了使這個(gè)信號(hào)不產(chǎn)生電解電流，在指示電極對(duì)之間串聯(lián)了一個(gè)方向相反大小相等的電壓，使放大器的輸入信號(hào)為零，這個(gè)串聯(lián)的電壓叫偏壓或終點(diǎn)電壓。由于各種原因

4、，沒(méi)有進(jìn)樣時(shí)，也將有一個(gè)基本不變的速度消耗滴定物質(zhì)，因而一般的微庫(kù)侖儀也有一個(gè)不變的電解電流產(chǎn)生所消耗的滴定物質(zhì)。這個(gè)電解電流通常以基線或空白值的形式表示出來(lái)。因此在一般微庫(kù)侖儀器中需要有扣除基線的方法。 三、 工作原理 溴價(jià)、溴指數(shù)是用來(lái)衡量物質(zhì)的不飽和程度，其含量的高低亦反應(yīng)了油品性能的優(yōu)劣，溴價(jià)、溴指數(shù)越高，油品的不飽和烴含量愈高，安定性愈差，所以在石油化工生產(chǎn)過(guò)程中，常常對(duì)溴價(jià)、溴指數(shù)進(jìn)行嚴(yán)格的控制分析，以保證產(chǎn)品質(zhì)量。溴價(jià)：在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的克數(shù)。溴指數(shù)：在規(guī)定條件下，100g油樣與溴反應(yīng)消耗溴的毫克數(shù)。當(dāng)含有不飽和烴的樣品注入含Br2的電解液中，樣品中的不飽

5、和烴即和Br2發(fā)生加成反應(yīng)： H H R-CH=CH2+Br2R-C- C-H Br Br反應(yīng)消耗的Br2，通過(guò)電解陽(yáng)極電生補(bǔ)充。 2Br-2eBr2測(cè)量電生Br2所消耗的電量，根據(jù)法拉第電解定律，即可得知樣品的溴價(jià)、溴指數(shù)。四、 性能技術(shù)指標(biāo)a) 信號(hào)檢測(cè)范圍：-900 +11000微伏（µV）b) 信號(hào)分辨率：1微伏（µV）c) 電解電流： 2mA，5mA，10mA 共3檔d) 檢測(cè)范圍：溴價(jià)：0-300gBr/100g油 溴指數(shù)：0-1000mgBr/100g油e) 檢測(cè)下限：0.5 mgBr/100g油f) 準(zhǔn)確度：溴價(jià)：±3±0.2gBr溴指數(shù)

6、:±5±0.5mgBrg) 功率消耗：30W五、安裝和安裝條件（一）安裝條件：1.安裝地點(diǎn)：沒(méi)有腐蝕氣體和強(qiáng)干擾源的實(shí)驗(yàn)室內(nèi)，周圍不允許有強(qiáng)的感性負(fù)載如馬達(dá)等的運(yùn)轉(zhuǎn)。2.電源：50HZ 200240伏交流3.環(huán)境溫度：032，有條件的實(shí)驗(yàn)室最好裝上空調(diào)，室溫保持在低于30。4.相對(duì)濕度：<= 80%5.微機(jī)庫(kù)侖儀主機(jī)必須接室外良好的接地線，以減少電氣干擾。6.工作環(huán)境力求干凈，無(wú)塵土，不工作時(shí)，加蓋防塵罩。（二）安裝調(diào)試： 1.整機(jī)各部分的放置位置見(jiàn)照片。2.按計(jì)算機(jī)說(shuō)明書，連接各電源和信號(hào)線，通電檢查計(jì)算機(jī)各部分是否運(yùn)轉(zhuǎn)正常。3.將通訊電纜插頭插入微計(jì)算機(jī)串口1（C

7、OM1口），用電位差計(jì)輸入幾十毫伏標(biāo)準(zhǔn)電位給庫(kù)侖儀信號(hào)輸入端（紅夾負(fù)），檢查信號(hào)是否穩(wěn)定。4.用“終點(diǎn)電壓”電位器調(diào)至信號(hào)為正，將電流表接至電解線的兩個(gè)插頭，觀察電流值是否符合要求。 5.按要求裝配好滴定池，并將信號(hào)線和電解線夾到相應(yīng)的電極，檢查整機(jī)工作是否正常。6.一切正常后，準(zhǔn)備樣品測(cè)定。不用時(shí)加蓋防塵罩，并將滴定池中的電解液換成新鮮的電解液。六、儀器結(jié)構(gòu)（一）庫(kù)侖儀主機(jī)1.主機(jī)電路由電源、放大器和V/F變換器、開(kāi)關(guān)恒流源與單片機(jī)系統(tǒng)四部分組成，放大器和V/F變換器集中在一起，為了說(shuō)明方便，滴定池也放在一起。放大器接受來(lái)自滴定池指示電極對(duì)的信號(hào)，經(jīng)放大與終點(diǎn)調(diào)節(jié)電壓抵消產(chǎn)生偏差信號(hào)后，輸至

8、V/F變換器變成相應(yīng)的頻率，通過(guò)單片機(jī)送至計(jì)算機(jī)系統(tǒng)。單片機(jī)根據(jù)偏差信號(hào)的大小，控制開(kāi)關(guān)恒流源，以產(chǎn)生與信號(hào)成比例的電量，并在電解電極上產(chǎn)生滴定物質(zhì)，與被測(cè)物質(zhì)起反應(yīng)。單片機(jī)還將電解和測(cè)量在時(shí)間上分開(kāi)，以減少電解對(duì)測(cè)量的干擾。2.庫(kù)侖儀主機(jī)前面板:其示意圖如下圖：溴價(jià)溴指數(shù)測(cè)定儀 電源開(kāi)關(guān) 電流指示 終點(diǎn)電壓 電流選擇前面板示意圖電源開(kāi)關(guān)自帶指示燈,當(dāng)電源開(kāi)關(guān)接通時(shí),指示燈點(diǎn)亮。電流指示燈不是串聯(lián)在電解回路上，它的閃爍只表示有電解控制信號(hào)，不表示有電解電流。電流選擇開(kāi)關(guān)用于選擇電解電流的大小。共分三檔，終點(diǎn)調(diào)節(jié)為多圈電位器，它提供放大器一個(gè)偏置電壓與指示電極對(duì)電壓相互抵消。終點(diǎn)調(diào)節(jié)電壓為正,每

9、圈電壓相當(dāng)于信號(hào)電壓70毫伏,而且電解電流的第一檔為2毫安,第二檔為5毫安,第三檔為10毫安。3庫(kù)侖儀主機(jī)后面板； 其示意圖如下圖：后面板上裝有信號(hào)線、電解線、電源插座、串行口傳線以及保險(xiǎn)和地線接頭。電解線和信號(hào)線不可以互換。 接地 信號(hào) 電解 串行口 電源 后面板示意圖（二）計(jì)算機(jī)系統(tǒng)說(shuō)明打印機(jī)和計(jì)算機(jī)為市場(chǎng)中檔產(chǎn)品，但是根據(jù)用戶要求可以配高檔計(jì)算機(jī)和打印機(jī)。有關(guān)計(jì)算機(jī)的操作請(qǐng)參考計(jì)算機(jī)說(shuō)明書。七、軟件使用說(shuō)明1、先接通計(jì)算機(jī)電源進(jìn)入操作系數(shù)，后接通庫(kù)侖儀主機(jī)電源，運(yùn)行庫(kù)侖軟件,雙擊界面程序快捷方式進(jìn)入程序運(yùn)行界面，如下圖所示：2、點(diǎn)擊工具欄聯(lián)機(jī)進(jìn)入平衡狀態(tài)（若庫(kù)侖儀未通電或通訊連接不正確，

10、會(huì)出現(xiàn)通訊有誤對(duì)話框），點(diǎn)擊工具欄狀態(tài)選擇，出現(xiàn)系統(tǒng)分析狀態(tài)參數(shù)對(duì)話框，界面如下圖，分析項(xiàng)目中選擇“溴價(jià)” 測(cè)定溴價(jià)；選擇“溴指數(shù)”測(cè)定溴指數(shù)。分析類型選擇“標(biāo)樣分析”與“樣品分析”狀態(tài)。 3、待基線平穩(wěn)在-100至200之間，點(diǎn)擊工具欄工作,進(jìn)入工作狀態(tài)，可進(jìn)樣做標(biāo)樣分析或是樣品分析，界面如下：4、進(jìn)樣參數(shù)輸入方法：可鼠標(biāo)移至工作界面下方參數(shù)顯示處，文字變蘭色時(shí)點(diǎn)擊鼠標(biāo)左鍵，彈出分析參數(shù)修改對(duì)話框（如下圖），直接輸入相關(guān)參數(shù)后“確定”。5、右鍵快捷方式：在圖框中點(diǎn)擊鼠標(biāo)右鍵，便彈出右鍵快捷菜單如下圖，可選擇樣品分析，標(biāo)樣分析，可查看分析結(jié)果（未保存的），清屏。6、結(jié)果保存，做標(biāo)樣分析或是樣品

11、分析時(shí)可在右上方直接輸入分析者姓名和樣品名稱，做完一種樣品或標(biāo)樣后，點(diǎn)擊工具欄保存，彈出樣品保存對(duì)話框，輸入相應(yīng)文件名及路徑，點(diǎn)對(duì)話框中保存即可。7、所保存結(jié)果的查看及打印，點(diǎn)擊菜單欄“文件”中“文件打印”或者點(diǎn)擊工具欄中打印預(yù)覽，彈出對(duì)話框，輸入文件名確定即可查看打印，注：文件類型中*.byd為標(biāo)樣結(jié)果，*.ypd為樣品結(jié)果。說(shuō)明：儀器處于平衡狀態(tài)時(shí)，即使出峰也不會(huì)啟動(dòng)積分，只有處于工作狀態(tài)出峰才能啟動(dòng)積分，測(cè)量結(jié)果，待機(jī)時(shí)最好使儀器處于平衡狀態(tài)！八、操作步驟1試劑的配制：（1） 電解液：在600毫升的冰醋酸中，依次加入甲醇260毫升，3當(dāng)量溴化鉀水溶液140毫升。測(cè)定溴價(jià)時(shí)，可以用無(wú)水乙醇

12、代替甲醇。所有試劑均用分析純?cè)噭＃?）溴化鉀溶液：溴化鉀178克，溶于500毫升蒸餾水中。（3）環(huán)乙烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器在萬(wàn)分之一的天平上準(zhǔn)確稱取環(huán)乙烯0.12克左右，溶于50克的苯中，按下式計(jì)算它的溴指數(shù)。 溴指數(shù)=160×A1×100000/82.1×（50+A1） 式中：A環(huán)乙烯的重量，克。 注意：由于烯烴容易縮合，此標(biāo)樣測(cè)定結(jié)果經(jīng)常偏低。（4）十六烯標(biāo)準(zhǔn)溶液：用帶針頭的0.25毫升注射器，在萬(wàn)分之一的天平上準(zhǔn)確稱取十六烯0.21克左右，溶于50克苯，按下式計(jì)算它的溴價(jià)。溴價(jià)=160×A2×100/224×

13、（50+A2）式中：A2十六烯的重量，克。2.溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu)、安裝、保管和使用: 溴價(jià)滴定池的結(jié)構(gòu)如下圖所示用甘汞電極作參比電極。溴價(jià)滴定池使用前不必干燥，也不要求嚴(yán)格密封，使用時(shí)不加避光罩。溴價(jià)溴指數(shù)滴定池結(jié)構(gòu)示意圖1、4參比電極（甘汞電極） 2中心室 3參比室鹽橋 5指示電極 6進(jìn)樣口 7電解陽(yáng)極 8電解陰極9陰極室 10攪拌棒 11、12砂芯3.滴定終點(diǎn)的調(diào)節(jié) 可以觀察到滴定池中心的電解液可以有兩種顏色。第一種顏色是電解液剛加入時(shí)，為無(wú)色透明；第二種顏色是微黃色。電解液中產(chǎn)生了未反應(yīng)的極少量溴，這就是滴定終點(diǎn)時(shí)應(yīng)有的顏色。為達(dá)到這種顏色的一種辦法是，當(dāng)溶液加入時(shí)，調(diào)節(jié)“終點(diǎn)調(diào)節(jié)”電位器

14、以產(chǎn)生溴，使電解液剛剛變成微黃色。另一種辦法是準(zhǔn)確的調(diào)節(jié)終點(diǎn)電壓為560600毫伏，讓滴定池中產(chǎn)生溴，但要求參比電極電位準(zhǔn)確。“終點(diǎn)調(diào)節(jié)”電位器順時(shí)針?lè)较蚺?dòng)，信號(hào)變正，可以產(chǎn)生溴；反時(shí)針?lè)较蚺?dòng)，信號(hào)變負(fù)，停止產(chǎn)生溴。分析高含量的樣品時(shí)，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)到電解液變黃一些；分析低含量樣品時(shí)，終點(diǎn)只能調(diào)到微黃色，使之有更高的靈敏度?？傊?，滴定終點(diǎn)應(yīng)調(diào)在使電解液呈微黃色，而這個(gè)滴定終點(diǎn)的到達(dá)是通過(guò)調(diào)節(jié)“終點(diǎn)調(diào)節(jié)”電位器達(dá)到的，判斷是否產(chǎn)生了溴，可以通過(guò)信號(hào)的正負(fù)、大小來(lái)判別，也可以從輔助電極是否產(chǎn)生氣泡和氣泡的多少觀察到。停止攪拌時(shí)，可以看到電解電極鉑片上有溴析出。4.操作步驟：（1）準(zhǔn)備工作a首先按

15、上述方法安裝好滴定池，將庫(kù)侖主機(jī)輸入信號(hào)線的紅夾子夾住甘汞電極接線柱，黑夾子夾住指示電極接線柱；電解線的紅夾子夾住電解陽(yáng)極，黑夾子夾住電解陰極，開(kāi)動(dòng)攪拌器，使電解液產(chǎn)生很深的旋渦，即可接通主機(jī)和計(jì)算機(jī)電源，運(yùn)行操作程序。b. 用帶塑料管的注射器加入電解液40毫升至電解池中心室，同時(shí)，將兩側(cè)臂溶液換成新鮮溶液。c. 將攪拌速度調(diào)至池中溶液呈明顯的旋渦狀,但又沒(méi)有氣泡進(jìn)入電解液中。d. 按表五選擇儀器參數(shù)，電解至預(yù)定終點(diǎn)。（2）檢查：a.測(cè)定溴指數(shù)小于100的樣品時(shí)，加入環(huán)乙烯標(biāo)樣20微升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果是否正常。一個(gè)標(biāo)樣的滴定時(shí)間應(yīng)小于2分鐘。b.測(cè)定汽油煤油樣品時(shí),加入十六烯標(biāo)樣50微

16、升，觀察記錄峰形和分析結(jié)果。一個(gè)小于5分鐘。注意：室溫必須高于15，否則，滴定時(shí)間長(zhǎng)，結(jié)果偏低。c.如果用標(biāo)樣檢測(cè)時(shí)，基線不穩(wěn)定，噪音很大，或者超過(guò)所規(guī)定的時(shí)間，此時(shí)，應(yīng)適當(dāng)改變終點(diǎn)電壓，或?qū)⒅甘倦姌O洗凈后，放在玻璃細(xì)工燈火焰上燒3分鐘,待冷卻后再使用。d.如果懷疑參比電極電位不準(zhǔn)確，或者儀器指示信號(hào)不準(zhǔn)，使正確選擇終點(diǎn)電壓有困難，可以把剛能看到微黃色作為終點(diǎn)。（3）樣品測(cè)定：a.根據(jù)待測(cè)樣品的溴價(jià)或溴指數(shù)，按表五選擇儀器參數(shù)和進(jìn)樣量，進(jìn)行樣品測(cè)定。 b.用注射器取樣時(shí)，務(wù)必將進(jìn)入注射器內(nèi)的氣泡趕走。 c.進(jìn)樣時(shí)，將注射器針頭插入電解液，立即快速將樣品推入，但是不得將樣品直接注指示電極表面。

17、d.溴價(jià)大于10的樣品,必須用苯?jīng)_稀后進(jìn)樣,柴油樣品必須沖稀十倍以上才能進(jìn)樣。e.如果發(fā)現(xiàn)池中電解液渾濁,或者分析結(jié)果不平行，必須更換新的電解液。f.一批樣品測(cè)定后，將甘汞電極取出，洗凈后插入飽和氯化鉀溶液中，并將加氯化鉀溶液的橡皮塞蓋上。取出電解池側(cè)臂內(nèi)的溶液。進(jìn)樣量和操作參數(shù)的選擇溴 價(jià)溴指數(shù)進(jìn)樣量L電流檔終點(diǎn)電壓mV檢查用標(biāo)樣15001580環(huán)己烯1-10200-1002580環(huán)己烯10-100100-502或3580環(huán)己烯01-150-103600十六烯1-1010-53600十六烯10沖烯進(jìn)樣3610十六烯（4）試驗(yàn)結(jié)束，點(diǎn)擊退出系統(tǒng)，關(guān)閉庫(kù)侖主機(jī)、攪拌器電源，關(guān)閉計(jì)算機(jī)，更換新的電

18、解液。5注意事項(xiàng)：（1）在開(kāi)機(jī)前應(yīng)先調(diào)整固定好滴定池位置，電極鉑片方向，然后再啟動(dòng)儀器電源開(kāi)關(guān)，調(diào)整好攪拌速度，在滴定過(guò)程中，不可隨意改變攪拌速度。 （2）測(cè)溴價(jià)、溴指數(shù)所用分析器皿、注射器、避免用丙酮清洗。 （3）溴價(jià)、溴指數(shù)在同一儀器上分析應(yīng)將分析器皿、注射器等分開(kāi)使用，不可公用。（4）硫化物將干擾溴價(jià)的測(cè)定，當(dāng)硫含量在0.05以下時(shí)，其干擾尚不致對(duì)溴價(jià)測(cè)定結(jié)果產(chǎn)生嚴(yán)重影響。 R O RSH+2Br2+2H2O S +4Hr R OH2S+Br2S+2HBr RRSR+Br2+H2O S=O+2HBr R （HOCH2CH2）2S+Br2+H2O（HOCH2CH3）2SO+2HBr（5）當(dāng)

19、基線為負(fù)時(shí)，在平衡狀態(tài)，可進(jìn)一針標(biāo)樣，待基線重新平衡后，再進(jìn)樣分析。九、常見(jiàn)故障及排除方法操作人員發(fā)現(xiàn)測(cè)試不正常時(shí)，首先應(yīng)該判定計(jì)算機(jī)系統(tǒng)，庫(kù)侖儀主機(jī)和滴定池哪一部分出現(xiàn)故障。首先運(yùn)行與庫(kù)侖儀主機(jī)無(wú)關(guān)的程序，便可判別計(jì)算機(jī)系統(tǒng)是否有毛病，只有計(jì)算機(jī)系統(tǒng)正常時(shí)，才能判斷庫(kù)侖儀主機(jī)是否正常。計(jì)算機(jī)系統(tǒng)的故障也要盡可能判別是主機(jī)、顯示器、磁盤驅(qū)動(dòng)器、打印機(jī)的哪一部分故障，并將有故障的部分送指定公司維修。確定了計(jì)算機(jī)系統(tǒng)無(wú)故障后，再檢查庫(kù)侖儀主機(jī)是否正常。用電位差計(jì)給庫(kù)侖儀主機(jī)提供100毫伏標(biāo)準(zhǔn)信號(hào)，用終點(diǎn)調(diào)節(jié)電位器。順時(shí)針?lè)较虻窒蟛糠謽?biāo)準(zhǔn)信號(hào)，使顯示信號(hào)大小可以為終點(diǎn)電壓調(diào)節(jié)控制。如果信號(hào)可調(diào)，并且穩(wěn)定