第十章環(huán)境質量監(jiān)測保證--139

1、 了解進行質量保證活動的意義了解進行質量保證活動的意義; ;對監(jiān)測實驗室的要求對監(jiān)測實驗室的要求; ; 了解標準分析方法，分析方法標準化和環(huán)境標準物質了解標準分析方法，分析方法標準化和環(huán)境標準物質; ; 了解質量保證檢查單和環(huán)境質量圖的使用方法了解質量保證檢查單和環(huán)境質量圖的使用方法; ; 掌握監(jiān)測數(shù)據的統(tǒng)計處理方法及結果的表示方法掌握監(jiān)測數(shù)據的統(tǒng)計處理方法及結果的表示方法; ; 掌握實驗室內部和實驗室間的質量控制方法掌握實驗室內部和實驗室間的質量控制方法; ; 掌握準確度，精密度，靈敏度，空白實驗，校準曲線，監(jiān)掌握準確度，精密度，靈敏度，空白實驗，校準曲線，監(jiān)測線的概念；測線的概念；暨南大學

2、環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系一一 主要環(huán)境監(jiān)測管理制度主要環(huán)境監(jiān)測管理制度 我國已經頒布的主要環(huán)境監(jiān)測管理制度有：環(huán)境監(jiān)測管理條例、環(huán)境監(jiān)測管理辦法、環(huán)境監(jiān)測報告制度、國家監(jiān)控企業(yè)污染源自動監(jiān)測數(shù)據有效性審核辦法、全國環(huán)境監(jiān)測站建設標準 、環(huán)境監(jiān)測質量管理規(guī)定 、環(huán)境監(jiān)測人員持證上崗考核制度、污染源監(jiān)測管理辦法 和環(huán)境監(jiān)測技術路線等。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 1 1 環(huán)境監(jiān)測管理的內容環(huán)境監(jiān)測管理的內容 環(huán)境監(jiān)測管理是以環(huán)境監(jiān)測質量、效率為主對環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)整體進行全過程的科學管理。其核心內容是環(huán)境監(jiān)測質量保證。具有如下五方面的質量特征： （1）準確性：測量值與真值的一致程度。 （2

3、）精密性：均一樣品重復測定多次的符合程 （3）完整性：取得有效益監(jiān)測數(shù)據的總額滿足預期計劃要求的程度。 （4）代表性：監(jiān)測樣品在空間和時間分布上的代表程度。 （5）可比性：在監(jiān)測方法、環(huán)境條件、數(shù)據表達方式等可比條件下所獲數(shù)據的一致程度。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系2 2 環(huán)境監(jiān)測管理原則環(huán)境監(jiān)測管理原則（1）實用原則：監(jiān)測不是目的，是手段，監(jiān)測數(shù)據不是越多越好，而是實用；監(jiān)測手段不是越現(xiàn)代化越好，而是準確、可靠、實用。（2）經濟原則：確定監(jiān)測技術路線和技術裝備，要經過技術經濟論證，進行費用-效益分析。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 為了保證環(huán)境監(jiān)測的質量，以及技術的完整性和追溯

4、性，應對監(jiān)測全過程的一切文件（包括從任務來源、制訂計劃、布點、采樣、分析數(shù)據處理等）應按嚴格制度予以記錄存檔。同時對所累積的資料、數(shù)據進行整理建立數(shù)據庫。環(huán)境監(jiān)測是環(huán)境信息的捕獲、傳遞、解析、綜合的過程。環(huán)境信息是各種環(huán)境質量狀況的情報和數(shù)據的總稱。自然界的資源有三種，即再生資源（如動植物資源）、非再生資源（如金屬、非金屬、礦產等）及信息資源。而后者的重要性正越來越被重視。因此檔案文件的管理，資料、信息、整理、分析是監(jiān)測管理的重要內容。 暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 對于自動監(jiān)測站，除了數(shù)據庫外，檔案內容應包括：（1）儀器設備的生產廠家、購置和驗收記錄；（2）流量標準的傳遞和追蹤記錄文

5、件（3）氣體標準的傳遞和追蹤記錄文件（4）監(jiān)測儀器的多點線性校準表格；（5）運行監(jiān)測儀器零點和跨度漂移的例行檢查報表；（6）監(jiān)測儀器的審核數(shù)據報告；（7）運行監(jiān)測儀器的例行檢查記錄；（8）監(jiān)測子站和儀器設施的預防性維護文件；（9）儀器設備檢修登記卡。 一、定義與意義一、定義與意義 （一）定義：（一）定義：環(huán)境監(jiān)測質量保證環(huán)境監(jiān)測質量保證是整個監(jiān)測是整個監(jiān)測過程的全面質量管理，包括制訂計劃；根據過程的全面質量管理，包括制訂計劃；根據需要和可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據的質量要求；需要和可能確定監(jiān)測指標及數(shù)據的質量要求；規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。規(guī)定相應的分析監(jiān)測系統(tǒng)。 （二）意義：環(huán)境監(jiān)測對象成分復雜，時

6、間、（二）意義：環(huán)境監(jiān)測對象成分復雜，時間、空間量級上分布廣泛，且隨機多變，不易準空間量級上分布廣泛，且隨機多變，不易準確測量。這要求各個實驗室從采樣到結果所確測量。這要求各個實驗室從采樣到結果所提供的數(shù)據有規(guī)定的準確性和可比性，以便提供的數(shù)據有規(guī)定的準確性和可比性，以便作出正確的結論。作出正確的結論。 1.1.采樣采樣 2.2.樣品預處理、貯存、運輸樣品預處理、貯存、運輸 3.3.實驗室供應，儀器設備實驗室供應，儀器設備、器皿的選擇和校準器皿的選擇和校準，試劑試劑、溶劑和基準物質的選用，統(tǒng)一測量方法溶劑和基準物質的選用，統(tǒng)一測量方法，質量控制程序質量控制程序 4.4.數(shù)據的記錄和整理數(shù)據的記

7、錄和整理 5.5.各類人員的要求和技術培訓，實驗室的清潔度和安全，各類人員的要求和技術培訓，實驗室的清潔度和安全，以及編寫有關的文件、指南和手冊等。以及編寫有關的文件、指南和手冊等。 正常運行過程中最低限度的質量保證正常運行過程中最低限度的質量保證工作，應包括下面一些內容：工作，應包括下面一些內容：1 1、網絡的總體設計。、網絡的總體設計。2 2、具體采樣點選擇。、具體采樣點選擇。3 3、子站的結構設計。、子站的結構設計。4 4、采樣系統(tǒng)選擇。、采樣系統(tǒng)選擇。5 5、分析方法。、分析方法。6 6、監(jiān)測儀器選擇。、監(jiān)測儀器選擇。7 7、設備裝置的安裝和布局。、設備裝置的安裝和布局。8 8、標準的

8、可追蹤性。、標準的可追蹤性。9 9、標準工作。、標準工作。1010、監(jiān)測儀器日常零點、跨度值的檢、監(jiān)測儀器日常零點、跨度值的檢查與調節(jié)。查與調節(jié)。1111、零點、跨度飄移控制限的規(guī)定、零點、跨度飄移控制限的規(guī)定以及相應的數(shù)據修正工作。以及相應的數(shù)據修正工作。1212、監(jiān)測儀器單點和多點標準頻次、監(jiān)測儀器單點和多點標準頻次的規(guī)定和控制性檢查。的規(guī)定和控制性檢查。1313、預防性和彌補性的維護工作。、預防性和彌補性的維護工作。1414、數(shù)據處理方法及數(shù)據有效性的、數(shù)據處理方法及數(shù)據有效性的鑒別。鑒別。1515、監(jiān)測數(shù)據精密度、準確度和完、監(jiān)測數(shù)據精密度、準確度和完整性、代表性及可比性檢驗。整性、代

9、表性及可比性檢驗。1616、有關質量控制的文件及文件管、有關質量控制的文件及文件管理。理。每份檢驗證書或報告至少應每份檢驗證書或報告至少應包括以下信息：包括以下信息：1 1、標題，例如、標題，例如“檢驗證書檢驗證書”或或“檢驗報告檢驗報告”；2 2、實驗室的名稱與地址，進、實驗室的名稱與地址，進行檢驗的地點；行檢驗的地點；3 3、檢驗證書或報告的惟一性、檢驗證書或報告的惟一性標識（如序號）和每頁及總標識（如序號）和每頁及總頁數(shù)的標識；頁數(shù)的標識；4 4、委托方的名稱和地址；、委托方的名稱和地址；5 5、被檢定樣品的說明和明確、被檢定樣品的說明和明確標識；標識；6 6、檢驗樣品的特性和狀態(tài)；、檢

10、驗樣品的特性和狀態(tài)；7 7、檢驗樣品的接收和進行檢、檢驗樣品的接收和進行檢驗的日期；驗的日期； 8 8、對所采用檢驗方法的標識，或者對所、對所采用檢驗方法的標識，或者對所采用的任何非標準方法的明確說明；采用的任何非標準方法的明確說明；9 9、涉及的抽樣程序；、涉及的抽樣程序；1010、測量、檢查和導出的結果（適當?shù)?、測量、檢查和導出的結果（適當?shù)剌o以表格、圖、簡圖和照片加以說明），輔以表格、圖、簡圖和照片加以說明），以及對結果失效的證明；以及對結果失效的證明；1111、對估算的檢驗結果不確定度的說明；、對估算的檢驗結果不確定度的說明；1212、對檢驗證書或報告內容負責人員的、對檢驗證書或報告內

11、容負責人員的簽字、職務或等效標識、簽發(fā)日期；簽字、職務或等效標識、簽發(fā)日期；1313、如果適用，作出本結果僅對所檢驗、如果適用，作出本結果僅對所檢驗樣品有效的聲明；樣品有效的聲明；1414、未經實驗室書面批準，不得復制檢、未經實驗室書面批準，不得復制檢驗證書或報告（完整復制除外）的聲明；驗證書或報告（完整復制除外）的聲明； 中國實驗室認可制度中國實驗室認可制度 計量認證計量認證/ /審查認可審查認可 實驗室認可與實驗室認可與計量認證計量認證/ /審查認可（驗收）審查認可（驗收）的關系的關系 我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內容與考我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內容與考核要求核要求 純水分級表純水

12、分級表 （一）蒸餾水（一）蒸餾水 （二）去離子水（二）去離子水 （三）特殊要求的水（三）特殊要求的水 無氯水、無氨水、無氯水、無氨水、COCO2 2水和無鉛（重金屬）水等水和無鉛（重金屬）水等 純水分級表純水分級表蒸餾水蒸餾水蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水蒸餾水：把原水用蒸餾器蒸餾、冷凝得到的水 、金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液；、金屬蒸餾器：適用于清洗容器和配制一般試液； 、玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不、玻璃蒸餾器：適用于配制一般定量分析試液，不宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液；宜用以配制分析重金屬或痕量非金屬試液； 、石英蒸餾器：適用于配制對痕量非金屬

13、進行分析、石英蒸餾器：適用于配制對痕量非金屬進行分析的試液；的試液； 、亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性、亞沸蒸餾器：適用于配制除可溶性氣體和揮發(fā)性物質以外的各種物質的痕量分析用試液。但應注意保物質以外的各種物質的痕量分析用試液。但應注意保存，一旦接觸空氣，在不到存，一旦接觸空氣，在不到5min5min內可迅速降至內可迅速降至2M2Mcmcm。 原理：用陽離子交原理：用陽離子交換樹脂換樹脂( (exchange exchange resin)resin)和陰離子交和陰離子交換樹脂以一定型式換樹脂以一定型式組合進行水處理。組合進行水處理。 特點：去離子水含特點：去離子水含金屬雜質極少，

14、金屬雜質極少，適適于于配制痕量金屬分配制痕量金屬分析用的試液，因它析用的試液，因它含有微量樹脂浸出含有微量樹脂浸出物和樹脂崩解微粒，物和樹脂崩解微粒，所以所以不適于不適于配制有配制有機分析試液機分析試液。去離子水去離子水特殊要求的水特殊要求的水9.9.4.14.1實驗用水實驗用水 實驗室中所用試劑、試液應根據實際需要，合理實驗室中所用試劑、試液應根據實際需要，合理選用相應規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。選用相應規(guī)格的試劑，按規(guī)定濃度和需要量正確配制。試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注試劑和配好的試液需按規(guī)定要求妥善保存。另外要注意保存時間，有時需對試劑進行提純和精制，以保證

15、意保存時間，有時需對試劑進行提純和精制，以保證分析質量。分析質量。（一）化學試劑的級別（一）化學試劑的級別級別名稱代號標志顏色用途一級品優(yōu)級純GR(guarantee reagent)綠色精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標準溶液二級品分析純AR(analytic reagent)紅色配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應為二級或二級以上三級品化學純CP(chemically pure)藍色配制半定量、定性分析小試液和清潔液等 一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差；通常較穩(wěn)定一般濃溶液穩(wěn)定性較好，稀溶液穩(wěn)定性較差；通常較穩(wěn)定的試劑，其的試劑，其10-3mol/L溶液可貯存一個

16、月以上，溶液可貯存一個月以上，10-4mol/L溶溶液只能貯存一周，而液只能貯存一周，而10-5mol/L溶液需當日配制。溶液需當日配制。 配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時稀釋成所需濃度，配制試液通常配成濃的貯存液，臨用時稀釋成所需濃度，配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。配制試液需注明配制日期和配制人員，以備核查。其他表示方法：高純物質（其他表示方法：高純物質（E EP P）；）；基準試劑；基準試劑；pHpH基準緩沖基準緩沖物質；色譜純試劑（物質；色譜純試劑（G GC C）；）；實驗試劑（實驗試劑（L LR R）；）；指示劑指示劑（IndInd）；）；生化試劑（生化試劑（B BR

17、R）；）；生物染色劑（生物染色劑（B BS S）和特殊和特殊專用試劑等。專用試劑等。表示方法表示方法 痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應痕量和超痕量分析及某些高靈敏度的儀器，應在超凈實驗室中進行或使用。超凈實驗室中空在超凈實驗室中進行或使用。超凈實驗室中空氣清潔度常采用氣清潔度常采用100100號。這種清潔度是根據懸浮號。這種清潔度是根據懸浮固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。具體見表。固體顆粒的大小和數(shù)量多少分類的。具體見表。P410 P410 表表9-49-4 監(jiān)測質量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎監(jiān)測質量的保證是以一系列完善的管理制度為基礎的。嚴格執(zhí)行科學的管理制度是評定一個實驗

18、室的的。嚴格執(zhí)行科學的管理制度是評定一個實驗室的重要依據。包括：重要依據。包括： （一）對監(jiān)測分析人員的要求（一）對監(jiān)測分析人員的要求 （二）對監(jiān)測質量保證人員的要求。（二）對監(jiān)測質量保證人員的要求。 （三）實驗室安全制度（三）實驗室安全制度 （四）藥品使用管理制度（四）藥品使用管理制度 （五）儀器使用管理制度（五）儀器使用管理制度 （六）樣品管理制度（六）樣品管理制度監(jiān)測中所得到的許多物理、化學和生物學數(shù)據，監(jiān)測中所得到的許多物理、化學和生物學數(shù)據，是描述和評價環(huán)境質量的基本依據。是描述和評價環(huán)境質量的基本依據。 一、基本概念一、基本概念（一）誤差和偏差（一）誤差和偏差 1 1、真值（、真值

19、（xtxt） 在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應體在某一時刻和某一位置或狀態(tài)下，某量的效應體現(xiàn)出客觀值或實際值稱為現(xiàn)出客觀值或實際值稱為真值真值。真值包括。真值包括理論真值、理論真值、約定真值約定真值和標準器（包括標準物質）的和標準器（包括標準物質）的相對真值相對真值。 2 2、誤差及其分類（表示方法）、誤差及其分類（表示方法） 測量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即測量值與真值不一致，這種矛盾在數(shù)值上表現(xiàn)即為為誤差誤差。誤差按其性質和產生原因，可分為。誤差按其性質和產生原因，可分為系統(tǒng)誤差、系統(tǒng)誤差、隨機誤差隨機誤差和和過失誤差過失誤差。誤差的分類誤差的分類誤差的表示方法誤差的表示

20、方法 三、偏差三、偏差個別測定值個別測定值XiXi與多次測定均值（與多次測定均值（X X ）的偏離）的偏離 、絕對偏差、絕對偏差d d：d=Xi- d=Xi- X X 、相對偏差：、相對偏差： d/ d/ X X * *100%100% 、算術平均偏差：、算術平均偏差： 、相對平均偏差：、相對平均偏差： _3 3、偏差、偏差 差方和差方和： 樣本方差：樣本方差： 樣本標準偏差：樣本標準偏差： 4 4、標準偏差和相對標準偏差、標準偏差和相對標準偏差 、樣本相對標準偏差（變異系數(shù)）：、樣本相對標準偏差（變異系數(shù)）： 、總體方差：、總體方差： 總體標準偏差：總體標準偏差： 其中：其中：N N總體容量

21、；總體容量； 總體均值總體均值 、極差：一組測量值中最大值與最小值之差，表示誤、極差：一組測量值中最大值與最小值之差，表示誤差的范圍，以差的范圍，以R R表示，表示，R=xR=xmaxmax-x-xminmin 1 1、總體和個體、總體和個體研究對象的全體稱為研究對象的全體稱為總體總體，其中一個單位叫，其中一個單位叫個體個體。2 2、樣本和樣本容量、樣本和樣本容量總體中的一部分叫總體中的一部分叫樣本樣本，樣本中含有個體的數(shù)目叫此樣，樣本中含有個體的數(shù)目叫此樣本的本的容量容量，記作，記作n n。3 3、平均數(shù)、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢集中趨勢，樣

22、本觀測，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近中大多數(shù)測量值靠近、算術均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：、算術均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為： （二）總體、樣本和平均數(shù)（二）總體、樣本和平均數(shù)幾何均數(shù)幾何均數(shù)：當變量呈等比關系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：當變量呈等比關系，常需用幾何均數(shù)，其定義為： 中位數(shù)中位數(shù)：將各數(shù)據按大小順序排列，位于中間的數(shù)據即為中位數(shù)，若：將各數(shù)據按大小順序排列，位于中間的數(shù)據即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。眾數(shù)眾數(shù)：一組數(shù)據中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據。：一組數(shù)據中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據。 平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據是正態(tài)分布

23、時，其算術均數(shù)、平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據是正態(tài)分布時，其算術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 正態(tài)分布是一連續(xù)型理論分布。變量值雖有大小變正態(tài)分布是一連續(xù)型理論分布。變量值雖有大小變異，但通過大量觀察，都向算術平均數(shù)集中。各單異，但通過大量觀察，都向算術平均數(shù)集中。各單位的變數(shù)與其平均數(shù)的誤差（位的變數(shù)與其平均數(shù)的誤差（ ) )有大有小，但有大有小，但小誤差出現(xiàn)的次數(shù)大于大誤差，大誤差出現(xiàn)的機會小誤差出現(xiàn)的次數(shù)大于大誤差，大誤差出現(xiàn)的機會很小，出現(xiàn)正、負誤差的機會相

24、等，形成一個對稱很小，出現(xiàn)正、負誤差的機會相等，形成一個對稱的分布形成。這樣的分布稱為正態(tài)分布。的分布形成。這樣的分布稱為正態(tài)分布。XX 相同條件下對同一樣品測定中的相同條件下對同一樣品測定中的隨機誤差隨機誤差，均遵從正態(tài)，均遵從正態(tài)分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為：分布。正態(tài)概率密度函數(shù)為： 式中：式中：x x由此分布中抽出的隨機樣本值；由此分布中抽出的隨機樣本值； 總體均值，是曲線最高點的橫坐標，曲線對總體均值，是曲線最高點的橫坐標，曲線對對稱；對稱；總體總體標準偏差標準偏差，反映了數(shù)據的，反映了數(shù)據的離散程度離散程度。從統(tǒng)計學知道，樣本落在下列區(qū)間內的概率如表所示。從統(tǒng)計學知道，樣本落在下列區(qū)間

25、內的概率如表所示。 偏偏正正態(tài)態(tài)分分布布 、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，即誤差的概率與誤差、小誤差出現(xiàn)的概率大于大誤差，即誤差的概率與誤差的大小有關；的大小有關； 、大小相等，符號相反的正負誤差數(shù)目近于相等，故曲、大小相等，符號相反的正負誤差數(shù)目近于相等，故曲線對稱；線對稱； 、出現(xiàn)大誤差的概率很??；、出現(xiàn)大誤差的概率很小； 、算術均值是可靠的數(shù)值；、算術均值是可靠的數(shù)值；（一）數(shù)據修約規(guī)則（一）數(shù)據修約規(guī)則1、 有效數(shù)字：四舍六入五考慮，五后非零則進一，五有效數(shù)字：四舍六入五考慮，五后非零則進一，五后皆零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一。后皆零視奇偶，五前為偶應舍去，五前為奇則進一。例

26、：將下列數(shù)值修約到只保留一位小數(shù)。例：將下列數(shù)值修約到只保留一位小數(shù)。 14.342614.314.263114.3 14.050014.014.150014.2 14.250014.214.250114.3 加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為依據。加減法：以小數(shù)點后位數(shù)最少的數(shù)為依據。 例：例：0.0121+25.64+1.05782=0.01+25.64+1.06=26.71 乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)為依據。乘除法：以有效數(shù)字位數(shù)最少的那個數(shù)為依據。 例：例：0.012125.641.05782=0.012125.61.06=0.328 計算過程中，可以暫時多保留一位可疑數(shù)字，得到

27、最后結計算過程中，可以暫時多保留一位可疑數(shù)字，得到最后結果時，再棄去多余的數(shù)字。果時，再棄去多余的數(shù)字。 此法適用于此法適用于一組測量值一組測量值的一致性檢驗和剔除離群值的一致性檢驗和剔除離群值 。 將測得數(shù)據由小到大排列，如將測得數(shù)據由小到大排列，如x x1 1、x x2 2、x x3 3、x xn n。求出最大值。求出最大值與最小值之差與最小值之差x xn n-x-x1 1； 按上表計算按上表計算Q Q值。（求出可疑數(shù)據值。（求出可疑數(shù)據x xn n或或x x1 1與鄰近數(shù)據之差與鄰近數(shù)據之差x xn n- -x xn-1n-1或或x x2 2-x-x1 1，按下式求出，按下式求出Q Q值

28、）：值）： 或或 根據所要求的置信度和測定次數(shù)查表根據所要求的置信度和測定次數(shù)查表9-79-7得出得出Q Q值；值； 判斷：若判斷：若Q QQ Q0.050.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若Q Q 0.050.05Q QQQQ0.010.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。例題（例題（P P420-421420-421）112xxxxQn11xxxxQnnn暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗法）檢驗法 此法適用于此法適用于多組測量值均值多組測量值均值（或一組數(shù)據）的一致性檢驗（或一組數(shù)據）的一致性檢驗和剔除離群值

29、和剔除離群值 。 檢驗方法檢驗方法：將測得數(shù)據（或每組均值）由小到大排列將測得數(shù)據（或每組均值）由小到大排列 計算均值（或總均值）和標準偏差計算均值（或總均值）和標準偏差 計算計算T T值值 根據所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表根據所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表9-89-8得出得出T T值；值； (5)(5)判斷：若判斷：若T T0.05T T0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若T T 0.05TT0.010.05T0.01TT0.01則可疑值為離群值。則可疑值為離群值。 例題（例題（P422P422）暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 離群數(shù)據：明顯歪曲

30、試驗結果的測量數(shù)據；離群數(shù)據：明顯歪曲試驗結果的測量數(shù)據； 可疑數(shù)據：可能會歪曲試驗結果，但尚未經檢驗可疑數(shù)據：可能會歪曲試驗結果，但尚未經檢驗斷定其是離群數(shù)據的測量數(shù)據；斷定其是離群數(shù)據的測量數(shù)據； 1 1、用算術均數(shù)、用算術均數(shù) 代表集中趨勢；代表集中趨勢； 2 2、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結果精密、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結果精密度度 ； 3 3、用（、用（ ，C CV V）表示結果，）表示結果，C CV V相對標準偏相對標準偏差，變異系數(shù)。差，變異系數(shù)。（四）、均數(shù)置信區(qū)間和（四）、均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值 均數(shù)置信區(qū)間是考察樣本均數(shù)均數(shù)置信區(qū)間是考察樣本均數(shù)( )( )與

31、總體均數(shù)與總體均數(shù)（）之間的關系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可）之間的關系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度?？砍潭?。 樣本均數(shù)的均數(shù)符號為樣本均數(shù)的均數(shù)符號為 ；樣本均數(shù)的標準偏差；樣本均數(shù)的標準偏差符號為符號為 。標準偏差（。標準偏差（s s）只表示個體變量值的離）只表示個體變量值的離散程度，而均數(shù)標準偏差是表示樣本均數(shù)的離散程度。散程度，而均數(shù)標準偏差是表示樣本均數(shù)的離散程度。 均數(shù)標準偏差的大小與總體標準偏差成正比，與樣本均數(shù)標準偏差的大小與總體標準偏差成正比，與樣本含量的平方根成反比：含量的平方根成反比： 暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值

32、稱為樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱為t t值：值： 則移項則移項 根據正態(tài)分布的對稱性特點，應寫成根據正態(tài)分布的對稱性特點，應寫成 式中右面的式中右面的 、s s和和n n從測定可得，從測定可得，t t與樣本容量（與樣本容量（n n）和置）和置信度有關，而置信度可以直接要求指定。信度有關，而置信度可以直接要求指定。t t值可以從表中值可以從表中查得。查得。（一）樣本均值與標準值間顯著性差異檢驗樣本均值與標準值間顯著性差異檢驗 檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差，檢查分析方法或操作過程是否存在較大系統(tǒng)誤差，可采用已知其真實濃度（含量）為可采用已知其真實濃度（含量）為的標樣進行

33、的標樣進行n n次分次分析，測得平均值為析，測得平均值為 標準偏差為標準偏差為s,s,按下式計算按下式計算t t計，計，并將并將t t計計與表與表9-99-9中相應測定次數(shù)及相關置信度水平下的中相應測定次數(shù)及相關置信度水平下的t t值進值進行比較。若行比較。若t t計計tt，則存在顯著性差異，即分析方法或操，則存在顯著性差異，即分析方法或操作過程存在較大的系統(tǒng)誤差，否則不存在顯著性差異。作過程存在較大的系統(tǒng)誤差，否則不存在顯著性差異。x當當t tt t0.05(n)0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無顯著意義；，差別無顯著意義； 當當t t0.05(n)0.05(n)ttt t

34、0.01(n)0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有，差別有顯著意義；顯著意義； 當當tttt0.01(n)0.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義。，差別有非常顯著意義。1 1、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗 例題（例題（P426P426）nsxt計（二）（二）t t檢驗判斷的通則檢驗判斷的通則暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系2 2、兩種測定方法（兩組平均值）的顯著性檢驗、兩種測定方法（兩組平均值）的顯著性檢驗212121nnnnsxxt合計21121222211

35、nnsnsns合兩組平均值間顯著性差異檢驗兩組平均值間顯著性差異檢驗設兩組分析數(shù)據分別為：設兩組分析數(shù)據分別為： n n1 1 s s1 1 n n2 2 s s2 2則則1X2Xt t計值與表計值與表9-99-9中自由度為中自由度為f fn1n1n2n22 2及相關置信度水平下的及相關置信度水平下的t t值進行比較，若值進行比較，若t t計計tt則說明兩組平均值間存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。則說明兩組平均值間存在顯著性差異，否則不存在顯著性差異。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 t t檢驗：用計算檢驗：用計算t t值和查值和查t t表的方法來判斷兩均之差是屬表的方法來判斷兩均之

36、差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對這些差異進行于抽樣誤差的概率有多大，即對這些差異進行“顯著顯著性檢驗性檢驗”； 當抽樣誤差的概率較大時，兩均數(shù)的差異很可能是抽當抽樣誤差的概率較大時，兩均數(shù)的差異很可能是抽樣誤差所致，亦即兩均數(shù)的差別無顯著性意義；如其樣誤差所致，亦即兩均數(shù)的差別無顯著性意義；如其概率很小，即此差別屬于抽樣誤差的可能性很小，因概率很小，即此差別屬于抽樣誤差的可能性很小，因而差別有顯著意義而差別有顯著意義。 在環(huán)境監(jiān)測中經常要了解各種參數(shù)之間是否有聯(lián)系。在環(huán)境監(jiān)測中經常要了解各種參數(shù)之間是否有聯(lián)系。（一）相關和直線回歸方程（一）相關和直線回歸方程變量之間關系有兩種主要類型：變量之

37、間關系有兩種主要類型：1.1.確定性關系確定性關系2.2.相關關系相關關系( (回歸方程式）回歸方程式） y=ax+by=ax+b 22xxnyxxynaxayb例題（例題（P427） 在簡單的直線性回歸中設在簡單的直線性回歸中設x x為已知的自變量，為已知的自變量，y y為為因變量，兩者的關系為因變量，兩者的關系為 根據最小二乘法根據最小二乘法 由上兩式求得由上兩式求得a a、b b值后，即可獲得最佳直線方程值后，即可獲得最佳直線方程的工作曲線。的工作曲線。bya x 22nx yxyanxx （）暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 相關系數(shù)相關系數(shù)是表示兩個變量之間有無固定的數(shù)學是表示兩

38、個變量之間有無固定的數(shù)學關系以及這種關系的關系以及這種關系的密切程度密切程度的指標，符號為的指標，符號為r，其值在，其值在-1+1之間。公式為：之間。公式為：（二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗（二）相關系數(shù)及其顯著性檢驗 ii22iixxyyrxxyy（ ）（ ）（ ） （ ）對于環(huán)境分析與監(jiān)測工作中的標準曲線，應力求相關系數(shù)對于環(huán)境分析與監(jiān)測工作中的標準曲線，應力求相關系數(shù)v0.9990.999，否則，應找出原因，加以糾正，并重新進行，否則，應找出原因，加以糾正，并重新進行測定和繪制。測定和繪制。若若x x增大，增大，y y也相應增大，稱也相應增大，稱x x與與y y呈正相關。（如圖呈正相關。（如

39、圖9-69-6）若若x x增大，增大，y y相應減少，稱相應減少，稱x x與呈負相關。與呈負相關。 （如圖（如圖9-79-7）若若x x與與y y的變化無關，稱的變化無關，稱x x與不相關，此時與不相關，此時r=0 r=0 。 （如圖（如圖9-89-8）（1 1）計算）計算值。值。（2 2）按）按 計算計算t t值，值，n n為變量配對數(shù)，自由度為變量配對數(shù)，自由度n nn-2.n-2.（3 3）查）查t t值表（一般單測檢驗）值表（一般單測檢驗） 若若tttt0.01(n)0.01(n)；P0.01 P0.01 有非常顯著意義而相關有非常顯著意義而相關 若若ttt0.1 P0.1 關系不顯著

40、關系不顯著 例題（例題（P429P429）212nt 通過分析數(shù)據，弄清和研究對象有關的各個因素對該對通過分析數(shù)據，弄清和研究對象有關的各個因素對該對象是否存在影響以及影響程度和性質。象是否存在影響以及影響程度和性質。 （一）方差分析中的統(tǒng)計名詞（一）方差分析中的統(tǒng)計名詞暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系（二）方差分析的方法步驟（二）方差分析的方法步驟 為了簡化計算，在方差分析中采用編碼公式對原始數(shù)據為了簡化計算，在方差分析中采用編碼公式對原始數(shù)據（x x）作適當變換：）作適當變換：x=cx=c（x-xx-x0 0） 通常，通常，X X0 0取接近原始數(shù)據平均值的某個值，取接近原始數(shù)據平均值

41、的某個值，c c的取值應使的取值應使x x為某個整數(shù)。原始數(shù)據（為某個整數(shù)。原始數(shù)據（x x）可由編碼數(shù)據（）可由編碼數(shù)據（X X）經譯碼公）經譯碼公式譯出：式譯出：x=cx=c-1-1X+XX+X0 0一、名詞解釋一、名詞解釋1.1.準確度準確度 通常加入標準物質的量應與待測物通常加入標準物質的量應與待測物質的濃度水平接近為宜。質的濃度水平接近為宜。 1 1、準確度準確度：測定值與真值之間符合程度的度量，它是反映：測定值與真值之間符合程度的度量，它是反映分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合分析方法或測量系統(tǒng)存在的系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標，誤差的大小是衡量準確度高低的尺

42、度。指標，誤差的大小是衡量準確度高低的尺度。 評價準確度有兩種方法：評價準確度有兩種方法： 、分析標準物質；、分析標準物質； 、加標回收率；、加標回收率； 通常加入標準物質的量應與待測物質的濃度水平接近為宜。通常加入標準物質的量應與待測物質的濃度水平接近為宜。 精密度差精密度差準確度差準確度差精密度好精密度好準確度差準確度差精密度好精密度好準確度好準確度好 2 2、精密度精密度：用一特定分析程序在受控條件下重復分析同：用一特定分析程序在受控條件下重復分析同一樣品所得測定值的一致程度。一樣品所得測定值的一致程度。 偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。（隨機誤差，偏差的大小是衡量精密度高低的尺度。（

43、隨機誤差，偶然誤差）偶然誤差） 平行性：平行性：同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進行雙析時間都相同時，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結果之間的符合程度。份或多份平行樣測定結果之間的符合程度。 重復性：重復性：同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分同一實驗室中，當分析人員、分析設備和分析時間三因素中至少有一項不相同時，用同一分析方析時間三因素中至少有一項不相同時，用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結果之法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結果之間的符合程度。間的符合程度。

44、再現(xiàn)性：再現(xiàn)性：在不同實驗室（分析人員、分析設備甚至分在不同實驗室（分析人員、分析設備甚至分析時間都不相同），用同一分析方法對同一樣品進行析時間都不相同），用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結果之間的符合程度。多次測定結果之間的符合程度。 3 3、靈敏度靈敏度：分析方法靈敏度是指該方法對單位濃度或單位：分析方法靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，可以用儀量的待測物質的變化所引起的響應量變化的程度，可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質的濃度或量之比器的響應量或其他指示量與對應的待測物質的濃度或量之比來描述，因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。來

45、描述，因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。 4 4、空白試驗空白試驗：以蒸餾水代替試樣所做的測定。：以蒸餾水代替試樣所做的測定。 5 5、對照試驗對照試驗：以標準物質代替試樣所做的測定。：以標準物質代替試樣所做的測定。 6 6、校準曲線校準曲線：用于描述待測物質的濃度或量與相應的測量：用于描述待測物質的濃度或量與相應的測量儀器的響應量或其他指示量之間的定量關系的曲線。儀器的響應量或其他指示量之間的定量關系的曲線。 工作曲線工作曲線：繪制標準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析：繪制標準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同；步驟完全相同； 標準曲線標準曲線：繪制校準曲線的標準溶液的分析步

46、驟與樣品分析：繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，比如省略樣品的前處理。步驟相比有所省略，比如省略樣品的前處理。 7 7、檢測限檢測限：某一分析方法在給定的可靠程度內可以從樣：某一分析方法在給定的可靠程度內可以從樣品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。不同的分析方品中檢測待測物質的最小濃度或最小量。不同的分析方法對檢測限的規(guī)定不同。法對檢測限的規(guī)定不同。 8 8、測定限測定限： 測定下限指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特測定下限指在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最小濃度或量；定方法能夠準確地定量測定待測物質的最小濃度或量； 測

47、定上限指在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特測定上限指在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質的最大濃度或量；定方法能夠準確地定量測定待測物質的最大濃度或量； 內部質量控制是實驗室分析人員對分析質量內部質量控制是實驗室分析人員對分析質量進行自我控進行自我控制制的過程。一般通過分析和應用某種的過程。一般通過分析和應用某種質量控制圖或其他方質量控制圖或其他方法法來控制分析質量。來控制分析質量。 （一）質量控制圖的繪制及使用（一）質量控制圖的繪制及使用 目的和意義目的和意義 對經常性的分析項目常用控制圖來控制質量。質量控對經常性的分析項目常用控制圖來控制質量。質量控制

48、圖的基本原理由制圖的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出的。實驗室內質量控制提出的。實驗室內質量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據在圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差，控制分析數(shù)據在一定的精密度范圍內，保證常規(guī)分析數(shù)據質量的有效方法。一定的精密度范圍內，保證常規(guī)分析數(shù)據質量的有效方法。編制控制圖的基本假設編制控制圖的基本假設 測定結果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度，并按測定結果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度，并按正態(tài)分布。正態(tài)分布。 質量控制圖的基本組成見圖。質量控制圖的基本組成見圖。預期值預期值即圖中的中即圖中的中心線；心線；目標值目標

49、值圖中上、下圖中上、下警告限之間區(qū)域；警告限之間區(qū)域；實測值的可接受范實測值的可接受范圍圍圖中上、下控制圖中上、下控制限之間的區(qū)域；限之間的區(qū)域；輔助線輔助線上、下各一上、下各一線，在中心線兩側與線，在中心線兩側與上、下警告限之間各上、下警告限之間各一半處。一半處。 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內（例如每天分析一次平行樣）重復測定，一方法在一定時間內（例如每天分析一次平行樣）重復測定，至少累積至少累積2020個數(shù)據（不可將個數(shù)據（不可將2020個重復實驗同時進行，或一天個重復實驗同時進行，或一天分析二次或二

50、次以上），計算總均值、標準偏差、平均極差分析二次或二次以上），計算總均值、標準偏差、平均極差等。等。 以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱坐標作圖。以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱坐標作圖。同時作有關控制線。同時作有關控制線。其基本組成包括：其基本組成包括：中心中心線（線（CLCentralLine）以總均數(shù)以總均數(shù)估計估計；上、下控制限（上、下控制限（UCL,LCLUpper,LowerControlLimit）按按3s值繪制；值繪制；上、下警告限（上、下警告限（UWL,LWLUpper,LowerwarningLimit）按按2s值繪制；值繪制；上、下輔助線上、下輔助線（UAL,LAL

51、Upper,LowerAuxiliaryLine）按按 s值繪制；值繪制； 預期值預期值即圖中的中心線；即圖中的中心線；目標值目標值圖中上、下警告限之間區(qū)域；圖中上、下警告限之間區(qū)域；實測值的可接受范圍實測值的可接受范圍圖中上、下控制限之間的區(qū)域；圖中上、下控制限之間的區(qū)域；輔助線輔助線上、下各一線，在中心線兩側與上、下警告限之間各一半處；上、下各一線，在中心線兩側與上、下警告限之間各一半處；均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 在繪制控制圖時，落在在繪制控制圖時，落在范圍內的點數(shù)應約占總點數(shù)的范圍內的點數(shù)應約占總點數(shù)的68%。若少于。若少于50%，則分布不合適，此圖不可靠。若連續(xù)，則分布不合適，此圖不可靠。

52、若連續(xù)7點點位于中心線同一側，表示數(shù)據失控，此圖不適用。位于中心線同一側，表示數(shù)據失控，此圖不適用。 根據日常工作中該項目的分析頻率和分析人員的技術水平，根據日常工作中該項目的分析頻率和分析人員的技術水平，每間隔適當時間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時每間隔適當時間，取兩份平行的控制樣品，隨環(huán)境樣品同時測定，對操作技術較低的人員和測定頻率低的項目，每次都測定，對操作技術較低的人員和測定頻率低的項目，每次都應同時測定控制樣品，將控制樣品的測定結果依次點在控制應同時測定控制樣品，將控制樣品的測定結果依次點在控制圖上，根據下列規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。圖上，根據下列規(guī)定檢驗分析過程是否

53、處于控制狀態(tài)。A、如此點在上、下警告限之間區(qū)域內，則測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)、如此點在上、下警告限之間區(qū)域內，則測定過程處于控制狀態(tài)，環(huán)境樣品分析結果有效；境樣品分析結果有效；B、如果此點超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內，、如果此點超出上、下警告限，但仍在上、下控制限之間的區(qū)域內，提示分析質量開始變劣，可能存在提示分析質量開始變劣，可能存在“失控失控”傾向，應進行初步檢查，并傾向，應進行初步檢查，并采取相應的校正措施；采取相應的校正措施；C、若此點落在上、下控制限之外，表示測定過程、若此點落在上、下控制限之外，表示測定過程“失控失控”，應立即檢，應立即檢查原因，予以糾正。環(huán)境樣

54、品應重新測定；查原因，予以糾正。環(huán)境樣品應重新測定；D、如遇到、如遇到7點連續(xù)上升或下降時（雖然數(shù)值在控制范圍之內），表示測點連續(xù)上升或下降時（雖然數(shù)值在控制范圍之內），表示測定有失去控制傾向，應立即查明原因，予以糾正；定有失去控制傾向，應立即查明原因，予以糾正；E、即使過程處于控制狀態(tài)，尚可根據相鄰幾次測定值的分布趨勢，對、即使過程處于控制狀態(tài)，尚可根據相鄰幾次測定值的分布趨勢，對分析質量可能發(fā)生的問題進行初步判斷。分析質量可能發(fā)生的問題進行初步判斷。F、當控制樣品測定次數(shù)累積更多以后，這些結果可以和原始結果一起、當控制樣品測定次數(shù)累積更多以后，這些結果可以和原始結果一起重新計算總均值、標準

55、偏差，再校正原來的控制圖。重新計算總均值、標準偏差，再校正原來的控制圖?？瞻自囼炛悼刂茍D空白試驗值控制圖 例題（例題（P451P451）準確度控制圖準確度控制圖例例用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為0.4mg/(100mL)，測，測得加標回收率如教材表得加標回收率如教材表9-13所示，作準確度控制圖。所示，作準確度控制圖。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系2.均數(shù)均數(shù)-極差控制圖極差控制圖圖圖9.11均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖其靈敏度較單純的 或R圖高！暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系圖圖9.12鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 例例用鎘試劑法

56、測鎘。以濃度為用鎘試劑法測鎘。以濃度為1mg/L的控制樣品每次作兩個的控制樣品每次作兩個平行測定，其結果如教材表平行測定，其結果如教材表9-15所示，繪制均數(shù)所示，繪制均數(shù)-極差控制圖。極差控制圖。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系項目項目濃度范圍濃度范圍上限控制上限控制(UCL)臨界限臨界限(R)BOD5/(mgL-1)110202525505015015030030010001000以上以上3.46.3410.921.336.339.657.93.561121364058Cr/(gL-1)5101025255050150150500500以上以上1.051.863.6612.417.27

57、4.9124121725Cu/(gL-1)5151525255050100100200200以上以上3.044.414.737.629.1914.93458915表表9.8 某些項目平行樣品測定的某些項目平行樣品測定的臨界限（臨界限（Rc）參考表）參考表暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系分析結果所在的數(shù)量級（g/L）1041051061071081091010相對偏差最大允許值12.5510203050暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系3.多樣控制圖多樣控制圖圖圖9.13多樣控制圖多樣控制圖1 1、比較實驗、比較實驗 對同一樣品采用不同的分析方法進行測定，比較結果的對同一樣品采用不同的分析

58、方法進行測定，比較結果的符合程度來估計測定準確度。符合程度來估計測定準確度。2 2、對照實驗、對照實驗 在進行環(huán)境樣品分析的同時，對標準物質或權威部門制在進行環(huán)境樣品分析的同時，對標準物質或權威部門制備的合成標準進行平行分析，將后者的測定結果與已知濃備的合成標準進行平行分析，將后者的測定結果與已知濃度進行比較，以控制分析準確度。度進行比較，以控制分析準確度。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系三、實驗室間質量控制三、實驗室間質量控制 目的：檢查各實驗室是否存在系統(tǒng)誤差，找出原因，提高監(jiān)測水平。 實驗室質量考核 實驗室誤差測驗暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系實驗室質量考核實驗室質量考核 考核

59、內容有：分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢查相關系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。通過質量考核，最后由負責單位綜合實驗室的數(shù)據進行統(tǒng)計處理后作出評價并予以公布。各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)存在問題并及時糾正。 標準品：標準品：工作中標準樣品或統(tǒng)一樣品應逐級向下分發(fā)。工作中標準樣品或統(tǒng)一樣品應逐級向下分發(fā)。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系xy+-+-+xy圖圖9.14雙樣圖雙樣圖暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系 和值和值X1+Y1=T1X2+Y2=T2.Xn+Yn=Tn)1(2)(22nnTTiis方差分析方差分析標準方差分析標準方差分析 差值差

60、值X1-Y1=D1X2-Y2=D2.Xn-Yn=Dn取和值計算各實驗室數(shù)據分布的標準差：取和值計算各實驗室數(shù)據分布的標準差：)1(2)(22nnDDriis取差值計算隨機標準差：取差值計算隨機標準差：如如s=sr，表明實驗室之間不表明實驗室之間不存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差？暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系計算計算F=s2/sr2;根據給定顯著性水平和根據給定顯著性水平和s，sr自由度，差方差分析自由度，差方差分析F數(shù)值表；數(shù)值表；若若FF0.05，則系統(tǒng)誤差顯著影響分析結果。，則系統(tǒng)誤差顯著影響分析結果。暨南大學環(huán)境工程系暨南大學環(huán)境工程系一、標準分析方法一、標準分析方法 標準分析方法又稱分