二惡英、多氯聯(lián)苯和有機氯農藥的采集和分析方法

1、二惡英、多氯聯(lián)苯和有機氯農藥的采集和分析方法樣品的采集應充分考慮項目的方案和蟲施汁劃.保證采翼樣品的代憲性和有效性*采樣過程包括選擇合適的采樣點.采集樣甜的種類和個采樣的時間和采樣用的技置.具休步驟應該包抵采樣點的描述，采樣的方法*標記聽采柬的樣曲，采樣空白的準齊，拝廂的前處理，樣儲的運輸和保存.13.2樣品的提取提収樣品中的PCBs、PCDD/FsWOCPs的方法和技術育很頭耳中應用較為廣泛的主耍有傳統(tǒng)的索氏提取法Soxhletextraction.SE).加速溶劑捉取Acceleratedsolventextraction*ASE)»微波萃取(Mircowavcextractio

2、n«ME)等。不同類型的樣品在萃取前耍進行不網的處埋。劉于水分含址較人的沉積物,生物等樣品，應該先經過風十或冷凍十燥,冉進行萃取;對于E灰樣品要先經過鹽酸酸解,再進行索氏提取。1索氏提取法對于多數(shù)樣品索氏捉嘆仍是朋;用的方法。該方法JI冇狡島的捉収效牢及狡好的幣:現(xiàn)性；缺點足需耍大屋的落劑與較氏的時間.盡育如此，索氏捉収仍然足足帑用的提収方法,尤其適合樣品堆不大的情況。適于提取各種環(huán)境介質中的PCBs、PCDD/Fs和OCPs等河染物好的提収效率，回收率牧高等優(yōu)點便其1詢任持久性冇機污染物的前處理過程中發(fā)揮著乘要作用.2加速溶劑提取法由于索氏提MZ法耗時長、消耗的溶刑雖也比校大，I対

3、此.近年來加連溶劑提取在二哆英類化合物捉取中彼廣泛應用。ASE利弔高溫阿壓加速了溶劑的捉収速率.且捉高了提取效率対冏體樣品或一些網液混合城質的樣品提取效率勺索氏提取效和H當。9傳統(tǒng)的索氏提取廳式相比，加速溶劑提収仃如卜特點：時間竝、洛刑少、萃取效率高。一般一個樣品的提取時間只需要兒卜分鐘,并可以fl動連續(xù)提取多個樣品,因此.ASE已經成為美國標準的提取方法之一。3微波萃取澈波睪収圧利用微波比接和波分離物作用，在微波的激活作用下，導致樣品基體內不冋成分的反應差開，使被烷取物9雄體快速分離而不改變仃機物的分子鉛構井達到校咼的分肉硬果。徹波加熱繪透入物料內部的能嚴被切料吸嘆轉換成熱能對物科加熱，形成

4、獨待的物料受熱方式，整個物料被加熱，具有均勻性優(yōu)點。同時,微波加熱又貝有選擇性I!卩不同介電常數(shù)的物質.苴吸收微波能的程度不同，由此產生的熱能及傳遞給周宙I環(huán)境的熱能也不同。在徽波場中，吸收微波能力的羌界使得基體物質的某均I文城或萃取體系的眾吐組分被選擇件加熱.從而使得被屋取物從體系中分離樣品凈化和分離柱色譜技術足H詢POP$分析故常用的樣品凈化分離方法，針對不同的樣品，H標物質及需要去徐的干擾雜質物質,凈化方式會有所不同其凈化方武主要包插:多種填料的復合硅脫柱、氛羅柱、BI相萃取技術.活性炭硅膠和凝脫渣透色譜等。芟合硅膠柱一般包括10%的硝酸銀硅膠，目的是除去樣品中的含硫化合物,酸性硅膠可以

5、左除芳齊族成分，但反應很劇烈.應該緩慢進行：緘性硅膠可以£除酸性成分，使樣品凈化的更加徹底。而氧化鋁包括酸性氧化鋁、中性氧化尙和緘件氣化鋁，苴中堿性氧化卅對二噁英的吸附能力最殘-弗羅里土柱與硅膠柱相似,具冇極強的吸附性,可以從II極孔的溶劑中萃取極性化介物.可以分離名氯聯(lián)尿和二噁英?；钚蕴抗枘z分為活性真漢鹹硅膠、活性炭分散砒膠、活性炭?；钚苑?amp;1:膠也足分噁英類化仟物，近年耒有不進行«4tK處理,而直接進廳活性炭處理的1»況,但必須使用標準物料.確認方法的可靠件。凝膠浄透色譜柱（GPC）般用來除£人分了的化介物，含仔人分了的上壊、沉積物和水樣都需

6、要過GPC由于OCPs在環(huán)境中的濃度和對校高，對干擾物質的凈化手段沒有特殊的婆求.但足由r-OCPs的容易枝破壞.所以X*JOCPs的凈化般采用一步凈化的式.如果樣品比較臟，需要用GPC進一步凈化，這樣凈化的更為徹底.儀器分析的定性和定星近年來.航著分析僅器的發(fā)展.分析方法也取得了巨大的進步。在W期大多采用氣相色譜電子捕獲檢測器（GGECD）進行分析檢測,也有采用電化學、薄層色譜法測定某些同類物或足丄業(yè)混合物【叫日詢.PUPs的分析檢測段主要采用高分辨氣相色譜高分辨質譜（HRGC-HRMS）聯(lián)用（分辨率大于10000）在質譜應用中，電子轟擊離子源（EQ心71,與電子捕獲負化學離子源（ECN!）

7、的質譜模式均仃應即叫由于氣相色譜離于阱質諧成本較低,靈敏皮和選擇性也牧島，因此,在全球范圍內得到廣泛的應用的.此外,Honi等削采用二維氣相色譜質譜（2D-GC-C1-LRMS）測定了部分POPs。在色譜分離方面,多維色諸在分離同類物方而也有所突破I叫研究表明,二維氣相色譜町以有效的分離一此有機貞化物.如PCDD/FjPCBs.OCPs以及浪代陽燃劑等血叫但對柱了材料的選擇要求較高，分離的效果隨柱材料的不同而不同。此外,研究還農明二維氣相色譜微電FM獲檢測器（GOGC屮ECD）也能取得較好的分析效果而較為先進的E行時間頂譜（TOF）U及與【川級桿串聯(lián)的E行時間質譜Q-TOF）的專性和滅敏皮史有

8、利FPOPS的分析，但日前迭類儀躇的分析和應用還處于初始階段A化（1）定性險測樣品屮兩種以上瘍子在色譜圖上的穌面枳比和標準物質幾產相冋，號相應氯原子的同位素存在離子強度比相比在±15%以內（濃度在3倍檢出限時在±25%以內判斷該絳為目標物。住色譜峰上的保留時MJ和林準物丿貞兒乎相同.對應的內林準物丿貞的相対保出時間和標準物質一致。2）定鼠而對此類物須及JI：同族體的定量（QA以対咸的凈化內標的潦加最為堆準，：用內標法求出，見式（11九cAiQcsiQi=xAcsRRFcs式中：Qi提職液總量中i界構體的§：，ng：Aj色諾圖上i異構體的的贈面積：Acs一一對應凈化

9、內標物質的烽而積：Qd対應凈化內標物質的添辦I駅，ng；RRFCS對應凈化內標物質的相対響應因子。(3)相對響應和相對響應因子(1-2)算出,對于有相應“C標記的同類物，各濃度點的響應因子(RR)由式幷求H平均伉，數(shù)處變界系數(shù)應在20%之內.rr_("；(Ai+A2,)Cm(1-2)對于沒有°C標記的同類物質，其各濃度點的相對響應因子(RRF)由式(1-3)十算,并算出平均值,數(shù)據變異系數(shù)應在20%以內,否則重新制作標準曲線.式中：Al-H標物第一特征離子的峪血枳：A2-目標物第二特征離子的峰面積；All同位素標記的目標物第一特征離子的峰面積;A2l同位索標記的口標物第-特

10、征離子的鄧血積:Ci對應同位素標記目標物的濃度：cn對電待測H標物的濃度.(JL+X2JC.RRF:-(1-3)式中：ai待測n標物第一特征離子的崢而積：A2-待測冃標物第二特征離子的蠟而積：a1i,同位素標記的冃標物第一特征離子的帰Ifri積：A2同位素標記的H標物第二待征離子的絲面枳；C1S被選擇作為計算1M対響應W子的同位索標記物的濃度；G一對應待測口標物的濃度。.3.5POPs分析的質呈控制和質呈保證為了消除不同實驗室采用不同儀器和分析方法產生的謀差，統(tǒng)一國際標準.提髙POPs分析水平,環(huán)境樣品中POPs的分析到目前已經進行了多次國際比對研究。()空白試驗空白試鯊包括:方法空白、加標空

11、白、基質加標等來避免前處理過程中樣品的污染.保證實驗的準確性.(2冋收率的確認根據定:內標的峰Ifil積和回收標的峰面枳的比以及對應的相對響應因子(RRFrs)計算回收率，確認內標的回收率，見式(14>如果內標的回收率在EPA16I3BIn1668A規(guī)定范用以外，要垂新進行前處理，再測定。ARRFQ式;中:RC定fit內標的回收率,%:Acsi一一定最內標的舞而積：AE一一對應的進樣內標的峰面積；Qrsi對應的進憚內標的添加雖ng：RRFi$對應的進樣內標的郴對響應因了；丁業(yè)牛產過稈是產牛PCDDTs和dl-PCBs等UP-POPs的貢要污染源.如冶金、?；?、鋼鐵、熱電等熱過程都是產生P

12、CDD/Fs和PCBs的潛在污染源，同時氯化I：生產過段尤其氯酚誓工業(yè)生產也公產生冇毒涮產物如PCDD/Fs和dl-PCBs等UP-POPSo研究表明五氣酚和五紋酚訥生產過程中會產1：較高濃度P念英類污染物。另外,我國歷史上也曾經有眾多化二廠大呈生產過有機氯農藥,將其廢渲廢水排放到網邊環(huán)境屮，由TocpsM環(huán)境捋久性的待征，因此對環(huán)境適成持久的不利影響。由于POPs的疏水性恃征.沉積物被人們認為是它們(FJ主要歸宿之一.開展典型匸業(yè)城市河流沉積物中持久性有機物的污染水平和分布特征分析，研究其在典型地區(qū)持久性仃機污染物的污染水平，分布序征和環(huán)境行為，可以為工業(yè)快速發(fā)展模式下POPs的污誥規(guī)律提供依據.入識到POPs持放待征與污飪程度.還對持久性有機污染物的mkJA險評佔貝有非常重要的意義.本論文在對分析方広優(yōu)化基砒上分為二個主體內審典型POFs潛化