二惡英、多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的采集和分析方法

1、二惡英、多氯聯(lián)苯和有機(jī)氯農(nóng)藥的采集和分析方法樣品的采集應(yīng)充分考慮項(xiàng)目的方案和蟲施汁劃.保證采翼樣品的代憲性和有效性*采樣過程包括選擇合適的采樣點(diǎn).采集樣甜的種類和個(gè)采樣的時(shí)間和采樣用的技置.具休步驟應(yīng)該包抵采樣點(diǎn)的描述，采樣的方法*標(biāo)記聽采柬的樣曲，采樣空白的準(zhǔn)齊，拝廂的前處理，樣儲的運(yùn)輸和保存.13.2樣品的提取提収樣品中的PCBs、PCDD/FsWOCPs的方法和技術(shù)育很頭耳中應(yīng)用較為廣泛的主耍有傳統(tǒng)的索氏提取法Soxhletextraction.SE).加速溶劑捉取Acceleratedsolventextraction*ASE)»微波萃取(Mircowavcextractio

2、n«ME)等。不同類型的樣品在萃取前耍進(jìn)行不網(wǎng)的處埋。劉于水分含址較人的沉積物,生物等樣品，應(yīng)該先經(jīng)過風(fēng)十或冷凍十燥,冉進(jìn)行萃取;對于E灰樣品要先經(jīng)過鹽酸酸解,再進(jìn)行索氏提取。1索氏提取法對于多數(shù)樣品索氏捉嘆仍是朋;用的方法。該方法JI冇狡島的捉収效牢及狡好的幣:現(xiàn)性；缺點(diǎn)足需耍大屋的落劑與較氏的時(shí)間.盡育如此，索氏捉収仍然足足帑用的提収方法,尤其適合樣品堆不大的情況。適于提取各種環(huán)境介質(zhì)中的PCBs、PCDD/Fs和OCPs等河染物好的提収效率，回收率牧高等優(yōu)點(diǎn)便其1詢?nèi)纬志眯詢訖C(jī)污染物的前處理過程中發(fā)揮著乘要作用.2加速溶劑提取法由于索氏提MZ法耗時(shí)長、消耗的溶刑雖也比校大，I対

3、此.近年來加連溶劑提取在二哆英類化合物捉取中彼廣泛應(yīng)用。ASE利弔高溫阿壓加速了溶劑的捉収速率.且捉高了提取效率対冏體樣品或一些網(wǎng)液混合城質(zhì)的樣品提取效率勺索氏提取效和H當(dāng)。9傳統(tǒng)的索氏提取廳式相比，加速溶劑提収仃如卜特點(diǎn)：時(shí)間竝、洛刑少、萃取效率高。一般一個(gè)樣品的提取時(shí)間只需要兒卜分鐘,并可以fl動連續(xù)提取多個(gè)樣品,因此.ASE已經(jīng)成為美國標(biāo)準(zhǔn)的提取方法之一。3微波萃取澈波睪収圧利用微波比接和波分離物作用，在微波的激活作用下，導(dǎo)致樣品基體內(nèi)不冋成分的反應(yīng)差開，使被烷取物9雄體快速分離而不改變仃機(jī)物的分子鉛構(gòu)井達(dá)到校咼的分肉硬果。徹波加熱繪透入物料內(nèi)部的能嚴(yán)被切料吸嘆轉(zhuǎn)換成熱能對物科加熱，形成

4、獨(dú)待的物料受熱方式，整個(gè)物料被加熱，具有均勻性優(yōu)點(diǎn)。同時(shí),微波加熱又貝有選擇性I!卩不同介電常數(shù)的物質(zhì).苴吸收微波能的程度不同，由此產(chǎn)生的熱能及傳遞給周宙I環(huán)境的熱能也不同。在徽波場中，吸收微波能力的羌界使得基體物質(zhì)的某均I文城或萃取體系的眾吐組分被選擇件加熱.從而使得被屋取物從體系中分離樣品凈化和分離柱色譜技術(shù)足H詢POP$分析故常用的樣品凈化分離方法，針對不同的樣品，H標(biāo)物質(zhì)及需要去徐的干擾雜質(zhì)物質(zhì),凈化方式會有所不同其凈化方武主要包插:多種填料的復(fù)合硅脫柱、氛羅柱、BI相萃取技術(shù).活性炭硅膠和凝脫渣透色譜等。芟合硅膠柱一般包括10%的硝酸銀硅膠，目的是除去樣品中的含硫化合物,酸性硅膠可以

5、左除芳齊族成分，但反應(yīng)很劇烈.應(yīng)該緩慢進(jìn)行：緘性硅膠可以£除酸性成分，使樣品凈化的更加徹底。而氧化鋁包括酸性氧化鋁、中性氧化尙和緘件氣化鋁，苴中堿性氧化卅對二噁英的吸附能力最殘-弗羅里土柱與硅膠柱相似,具冇極強(qiáng)的吸附性,可以從II極孔的溶劑中萃取極性化介物.可以分離名氯聯(lián)尿和二噁英?；钚蕴抗枘z分為活性真漢鹹硅膠、活性炭分散砒膠、活性炭?；钚苑?amp;1:膠也足分噁英類化仟物，近年耒有不進(jìn)行«4tK處理,而直接進(jìn)廳活性炭處理的1»況,但必須使用標(biāo)準(zhǔn)物料.確認(rèn)方法的可靠件。凝膠浄透色譜柱（GPC）般用來除£人分了的化介物，含仔人分了的上壊、沉積物和水樣都需

6、要過GPC由于OCPs在環(huán)境中的濃度和對校高，對干擾物質(zhì)的凈化手段沒有特殊的婆求.但足由r-OCPs的容易枝破壞.所以X*JOCPs的凈化般采用一步凈化的式.如果樣品比較臟，需要用GPC進(jìn)一步凈化，這樣凈化的更為徹底.儀器分析的定性和定星近年來.航著分析僅器的發(fā)展.分析方法也取得了巨大的進(jìn)步。在W期大多采用氣相色譜電子捕獲檢測器（GGECD）進(jìn)行分析檢測,也有采用電化學(xué)、薄層色譜法測定某些同類物或足丄業(yè)混合物【叫日詢.PUPs的分析檢測段主要采用高分辨氣相色譜高分辨質(zhì)譜（HRGC-HRMS）聯(lián)用（分辨率大于10000）在質(zhì)譜應(yīng)用中，電子轟擊離子源（EQ心71,與電子捕獲負(fù)化學(xué)離子源（ECN!）

7、的質(zhì)譜模式均仃應(yīng)即叫由于氣相色譜離于阱質(zhì)諧成本較低,靈敏皮和選擇性也牧島，因此,在全球范圍內(nèi)得到廣泛的應(yīng)用的.此外,Honi等削采用二維氣相色譜質(zhì)譜（2D-GC-C1-LRMS）測定了部分POPs。在色譜分離方面,多維色諸在分離同類物方而也有所突破I叫研究表明,二維氣相色譜町以有效的分離一此有機(jī)貞化物.如PCDD/FjPCBs.OCPs以及浪代陽燃劑等血叫但對柱了材料的選擇要求較高，分離的效果隨柱材料的不同而不同。此外,研究還農(nóng)明二維氣相色譜微電FM獲檢測器（GOGC屮ECD）也能取得較好的分析效果而較為先進(jìn)的E行時(shí)間頂譜（TOF）U及與【川級桿串聯(lián)的E行時(shí)間質(zhì)譜Q-TOF）的專性和滅敏皮史有

8、利FPOPS的分析，但日前迭類儀躇的分析和應(yīng)用還處于初始階段A化（1）定性險(xiǎn)測樣品屮兩種以上瘍子在色譜圖上的穌面枳比和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)幾產(chǎn)相冋，號相應(yīng)氯原子的同位素存在離子強(qiáng)度比相比在±15%以內(nèi)（濃度在3倍檢出限時(shí)在±25%以內(nèi)判斷該絳為目標(biāo)物。住色譜峰上的保留時(shí)MJ和林準(zhǔn)物丿貞兒乎相同.對應(yīng)的內(nèi)林準(zhǔn)物丿貞的相対保出時(shí)間和標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)一致。2）定鼠而對此類物須及JI：同族體的定量（QA以対咸的凈化內(nèi)標(biāo)的潦加最為堆準(zhǔn)，：用內(nèi)標(biāo)法求出，見式（11九cAiQcsiQi=xAcsRRFcs式中：Qi提職液總量中i界構(gòu)體的§：，ng：Aj色諾圖上i異構(gòu)體的的贈面積：Acs一一對應(yīng)凈化

9、內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的烽而積：Qd対應(yīng)凈化內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的添辦I駅，ng；RRFCS對應(yīng)凈化內(nèi)標(biāo)物質(zhì)的相対響應(yīng)因子。(3)相對響應(yīng)和相對響應(yīng)因子(1-2)算出,對于有相應(yīng)“C標(biāo)記的同類物，各濃度點(diǎn)的響應(yīng)因子(RR)由式幷求H平均伉，數(shù)處變界系數(shù)應(yīng)在20%之內(nèi).rr_("；(Ai+A2,)Cm(1-2)對于沒有°C標(biāo)記的同類物質(zhì)，其各濃度點(diǎn)的相對響應(yīng)因子(RRF)由式(1-3)十算,并算出平均值,數(shù)據(jù)變異系數(shù)應(yīng)在20%以內(nèi),否則重新制作標(biāo)準(zhǔn)曲線.式中：Al-H標(biāo)物第一特征離子的峪血枳：A2-目標(biāo)物第二特征離子的峰面積；All同位素標(biāo)記的目標(biāo)物第一特征離子的峰面積;A2l同位索標(biāo)記的口標(biāo)物第-特

10、征離子的鄧血積:Ci對應(yīng)同位素標(biāo)記目標(biāo)物的濃度：cn對電待測H標(biāo)物的濃度.(JL+X2JC.RRF:-(1-3)式中：ai待測n標(biāo)物第一特征離子的崢而積：A2-待測冃標(biāo)物第二特征離子的蠟而積：a1i,同位素標(biāo)記的冃標(biāo)物第一特征離子的帰Ifri積：A2同位素標(biāo)記的H標(biāo)物第二待征離子的絲面枳；C1S被選擇作為計(jì)算1M対響應(yīng)W子的同位索標(biāo)記物的濃度；G一對應(yīng)待測口標(biāo)物的濃度。.3.5POPs分析的質(zhì)呈控制和質(zhì)呈保證為了消除不同實(shí)驗(yàn)室采用不同儀器和分析方法產(chǎn)生的謀差，統(tǒng)一國際標(biāo)準(zhǔn).提髙POPs分析水平,環(huán)境樣品中POPs的分析到目前已經(jīng)進(jìn)行了多次國際比對研究。()空白試驗(yàn)空白試鯊包括:方法空白、加標(biāo)空

11、白、基質(zhì)加標(biāo)等來避免前處理過程中樣品的污染.保證實(shí)驗(yàn)的準(zhǔn)確性.(2冋收率的確認(rèn)根據(jù)定:內(nèi)標(biāo)的峰Ifil積和回收標(biāo)的峰面枳的比以及對應(yīng)的相對響應(yīng)因子(RRFrs)計(jì)算回收率，確認(rèn)內(nèi)標(biāo)的回收率，見式(14>如果內(nèi)標(biāo)的回收率在EPA16I3BIn1668A規(guī)定范用以外，要垂新進(jìn)行前處理，再測定。ARRFQ式;中:RC定fit內(nèi)標(biāo)的回收率,%:Acsi一一定最內(nèi)標(biāo)的舞而積：AE一一對應(yīng)的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的峰面積；Qrsi對應(yīng)的進(jìn)憚內(nèi)標(biāo)的添加雖ng：RRFi$對應(yīng)的進(jìn)樣內(nèi)標(biāo)的郴對響應(yīng)因了；丁業(yè)牛產(chǎn)過稈是產(chǎn)牛PCDDTs和dl-PCBs等UP-POPs的貢要污染源.如冶金、?；?、鋼鐵、熱電等熱過程都是產(chǎn)生P

12、CDD/Fs和PCBs的潛在污染源，同時(shí)氯化I：生產(chǎn)過段尤其氯酚誓工業(yè)生產(chǎn)也公產(chǎn)生冇毒涮產(chǎn)物如PCDD/Fs和dl-PCBs等UP-POPSo研究表明五氣酚和五紋酚訥生產(chǎn)過程中會產(chǎn)1：較高濃度P念英類污染物。另外,我國歷史上也曾經(jīng)有眾多化二廠大呈生產(chǎn)過有機(jī)氯農(nóng)藥,將其廢渲廢水排放到網(wǎng)邊環(huán)境屮，由TocpsM環(huán)境捋久性的待征，因此對環(huán)境適成持久的不利影響。由于POPs的疏水性恃征.沉積物被人們認(rèn)為是它們(FJ主要?dú)w宿之一.開展典型匸業(yè)城市河流沉積物中持久性有機(jī)物的污染水平和分布特征分析，研究其在典型地區(qū)持久性仃機(jī)污染物的污染水平，分布序征和環(huán)境行為，可以為工業(yè)快速發(fā)展模式下POPs的污誥規(guī)律提供依據(jù).入識到POPs持放待征與污飪程度.還對持久性有機(jī)污染物的mkJA險(xiǎn)評佔(zhàn)貝有非常重要的意義.本論文在對分析方広優(yōu)化基砒上分為二個(gè)主體內(nèi)審典型POFs潛化