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文檔簡介
1、(共10套)高中化學(xué)競賽測試真題匯總附答案高中化學(xué)競賽試題(一)翻印無效第1題(12分)最近出版的“重大發(fā)現(xiàn)記實”中,Cute教授發(fā)表了關(guān)于外星文明遺跡的研究結(jié)果。他認為外星人與人類非常相似,他們可能在億萬年前來過地球,留下了非常奇異的碑記。一些碑文已經(jīng)破譯被證明是外星人當(dāng)?shù)卮髮W(xué)的大學(xué)生所用的普通化學(xué)教科書的幾章。這些內(nèi)容的最初幾行就相當(dāng)今人,看上去象是那個奇妙的世界里的物質(zhì)定律,與我們的星球所遵循的規(guī)律不同。特別是原子結(jié)構(gòu)也用四個量子數(shù)來描述,只有一個重大的區(qū)別: n1,2,3L0,1,2,3,(n1)M2L,(2L1),1,0,1,(2L1),2LMS1/2,1/2Cute教授允諾要繼續(xù)發(fā)
2、表相關(guān)研究,一旦他找到了財政支持,將繼續(xù)他的破譯工作并描述出X星球上的周期表和一些基礎(chǔ)化學(xué)內(nèi)容。然而以揭示的碑文內(nèi)容就足以預(yù)見一些重要事實。1-1 試創(chuàng)造出X周期表的前兩個周期,為簡便起見,用我們的化學(xué)符號來表示與我們原子有相同電子的X原子;1-2 猜測在那里可用作洗滌和飲用的X水可能是什么?寫出全部可能,并說明理由。依據(jù)你所構(gòu)造的X周期表,寫出他的化學(xué)式。1-3 寫出“甲烷(X的氫化物)在氧氣中燃燒”的反應(yīng),這是給人類提供能量和熱源的主要過程;解釋你選擇X元素的原因?第2題(13分)光氣學(xué)名“碳酰氯”,化學(xué)式COCl2,是窒息性毒劑之一。2-1
3、 光氣化學(xué)性質(zhì)活潑,具有酰鹵的典型反應(yīng),易發(fā)生水解、氨解和醇解。(1)光氣與足量乙醇反應(yīng)所得產(chǎn)物的化學(xué)名稱是 ;(2)光氣與足量氨氣反應(yīng)的化學(xué)方程式 ;(3)足量苯在AlCl3催化劑作用下與光氣反應(yīng)所得產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式 ;(4)光氣與苯胺分兩步反應(yīng)可得異氰酸苯酯,中間產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式是 ,異氰酸苯酯的結(jié)構(gòu)簡式是 。2-2 實驗室可用四氯化碳和發(fā)煙硫酸(H2SO4·SO3)反應(yīng)制備光氣,寫出化學(xué)方程式。2-3
4、0; BTC是一種穩(wěn)定的白色結(jié)晶體,熔點為7882,沸點為203206。1mol BTC可在一定條件下分解產(chǎn)生3mol光氣,所以又被稱為“三光氣”。工業(yè)上可以利用碳酸二甲酯的氯代反應(yīng)制備BTC。BTC的反應(yīng)活性與光氣類似,可以和醇、醛、胺、酰胺、羧酸、酚、羥胺等多種化合物反應(yīng),因此低毒性的BTC在化學(xué)反應(yīng)中完全可替代劇毒(被禁用)的光氣合成相關(guān)的化工產(chǎn)品。(1)(1)BTC分子中所有氯原子都等價,試寫出結(jié)構(gòu)簡式(2)除毒性外,BTC比光氣還有什么優(yōu)點?(2)2-4 2004年6月15日福建省物質(zhì)結(jié)構(gòu)研究所(簡稱物構(gòu)所)一下屬企業(yè),因?qū)嶒灢僮鞑划?dāng)造成有毒光氣泄漏。造成人死亡,260多
5、人送醫(yī)院救治。光氣遇熱按照下式分解:COCl2(g)CO(g)Cl2(g),Kp4.44×102(668K,K為標準平衡常數(shù)),在密閉容器中,當(dāng)混合氣體總壓力為300kPa時,計算該混合氣體的平均分子量。第3題(9分)在真空下,在230時分解,CsB3H8可產(chǎn)生下列化學(xué)反應(yīng):CsB3H8Cs2B9H9Cs2B10H10Cs2B12H12CsBH4H23-1 配平上述反應(yīng)。單線橋標明電子的轉(zhuǎn)移方向和數(shù)目。3-2 不用硼氫化物
6、的鈉鹽進行實驗的原因是3-3 B9H92離子可通過B10H102離子的熱分解得到。已知B9H92為三角棱柱的三個面上帶三個“帽子”,而B10H102的結(jié)構(gòu)為上下兩個四邊形在上下各帶一個“帽子”。兩種離子圍成的封閉多面體均只有三角形面。則B9H92離子較B10H102離子 (填“穩(wěn)定”或“不穩(wěn)定”)。3-4 B12H122是一個完整的封閉二十面體,可用NaBH4與B2H6反應(yīng)制備其鈉鹽。已知產(chǎn)物中化合物只有一種。試寫出制備Na2B12
7、H12的化學(xué)反應(yīng)方程式。第4題(9分)化合物(A)是我國蟾蜍皮中的一種物質(zhì),由(B)合成該化合物的路線如下:BCDEFA4-1 寫出CF各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式;4-2 寫出a、b的反應(yīng)條件或使用的無機試劑;4-3 EF中吡啶()的作用是什么?第5題(10分)疏水作用是決定生物分子的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的重要因素,特別是在蛋白質(zhì)的折疊,藥物分子與受體(蛋白質(zhì)、DNA等)
8、的相互作用中扮演著重要的角色。非極性化合物例如苯、環(huán)己烷在水中的溶解度非常小,與水混合時會形成互不相溶的兩相,即非極性分子有離開水相進入非極性相的趨勢,即所謂的疏水性(Hydrophobicity),非極性溶質(zhì)與水溶劑的相互作用則稱為疏水效應(yīng)。5-1 有關(guān)相似相溶原則可以用熱力學(xué)自由能的降低來理解。(G0;GHTS,式中是焓變,代表降低體系的能量因素;是體系熵增的因素。在常溫下(25° C),非極性溶質(zhì)溶于水焓的變化(H)通常較小,有時甚至是負的,似乎是有利于溶解的;但實際上溶解度不大!請分析原因。5-2 疏水基團之間的相互作用通常被認為是沒有方向性的,但是最近對劍橋晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(
9、CSD)和蛋白質(zhì)晶體結(jié)構(gòu)數(shù)據(jù)庫(PDB)的研究發(fā)現(xiàn),疏水作用是有方向傾向性的。請分析富電子的吲哚芳環(huán)與苯環(huán)、缺電子的惡唑環(huán)與苯環(huán)的可能接觸方式,畫出示意圖。5-3 下面的研究有助于進一步揭示疏水效應(yīng)和疏水作用的本質(zhì)。芳香化合物在水中的溶解度其實也不是很小,這取決于相互間的氫鍵作用,該氫鍵是因為什么而產(chǎn)生?_;Na,K 等陽離子能與有些芳香化合物很好的互溶取決于 。第6題(10分)今有一金屬鹵化物A,在水溶液中完全電離,生成一種陰離子和一種陽離子,個數(shù)比為41。取4.004gA溶于水,加入過量AgNO3溶液,生成2.294g白色沉淀。經(jīng)測定,陽離子由X和Y兩種元素構(gòu)成,結(jié)構(gòu)呈正方體狀,十分對稱。
10、任意兩個相離最遠的X原子的連線為此離子的三重軸,任意兩個相離最遠的Y原子的連線為此離子的四重軸(n重軸表示某物質(zhì)繞此軸旋轉(zhuǎn)360°/n的角度,不能察覺其是否旋轉(zhuǎn)過)。6-1 寫出A的化學(xué)式(陰陽離子分開寫)6-2 寫出X和Y的元素符號、6-3 在右框中畫出A溶液中陽離子的結(jié)構(gòu):6-4 小明把一種常見含X的二元化合物的晶胞去掉所有的X原子,發(fā)現(xiàn)剩余部分與A溶液中陽離子的結(jié)構(gòu)竟十分相似。這種常見二元化合物是。6-5 你認為A溶液中陽離子中,同種原子間存在著什么樣的作用力,并簡略說明你的依據(jù):第7題(6分)科學(xué)家預(yù)言,燃料電池將成為20世紀獲得電力的重要途徑。因為燃料電池有很多的優(yōu)點。它的
11、能量轉(zhuǎn)化率比火力發(fā)電高一倍多,環(huán)境污染少,節(jié)能。按燃料電池化學(xué)成分的不同,有氫、一氧化碳、聯(lián)氨、醇和烴等類型;按電解液的性質(zhì)不同,可分為堿性、酸性、熔鹽和固體電解質(zhì)、高聚物電解質(zhì)、離子交換膜等類型。以滲透于多孔基質(zhì)惰性導(dǎo)電物材料為電極,用35%50%KOH為電解液,天然氣和空氣為原料,構(gòu)成的電池為堿性燃料電池。請寫出:陽極反應(yīng): ;陰極反應(yīng): ;電池總反應(yīng)式: 。用兩種或多種碳酸鹽的低熔點混合物為電解質(zhì),例如Li2CO3 52%、Na2CO3 48%,采用吸滲錦粉作陰極,多孔性氧化鎂作陽極,以含一氧化碳為主要成分的陽極燃料氣,混有CO2的空氣為陰極燃氣,在650電池中發(fā)生電極反應(yīng),這種電池在國
12、外已經(jīng)問世。請寫出有關(guān)的反應(yīng)式。陽極反應(yīng): ;陰極反應(yīng): ;電池總反應(yīng)式: 。第8題(9分)有強烈氣味的無色液體A在100蒸餾時,其組成不變。此液體的蒸氣密度(相對于空氣)隨溫度而改變,100時為1.335,20時為1.50。若將液體加到新制的氫氧化銅(取化學(xué)計量的堿)中,沉淀溶解,形成淡藍色溶液。將1g液體A與過量濃硫酸在一起加熱時,放出密度(相對于空氣)為0.966的氣體360mL,若將1g液體A加到含過量MnO2的硫酸溶液中,則放出同樣體積的、比前一種氣體重1.57倍的另一種氣體(體積均以標準狀態(tài)計)。8-1 確定液體A的組成,并以必要的計算和反應(yīng)的化學(xué)方程式證明答案。8-2 為什么蒸餾
13、時此液體的組成不變?為什么它的蒸氣的相對密度隨溫度的變化而變化?第9題(14分)日本的白川英樹等于1977年首先合成出帶有金屬光澤的聚乙炔薄膜,發(fā)現(xiàn)它具有導(dǎo)電性。這是世界上第一個導(dǎo)電高分子聚合物。研究者為此獲得了2000年諾貝爾化學(xué)獎。9-1 寫出聚乙炔分子的順式和反式兩種構(gòu)型。再另舉一例常見高分子化合物,它也有順反兩種構(gòu)型(但不具有導(dǎo)電性)。9-2 若把聚乙炔分子看成一維晶體,指出該晶體的結(jié)構(gòu)基元。9-3 簡述該聚乙炔塑料的分子結(jié)構(gòu)特點。9-4 假設(shè)有一種聚乙炔由9個乙炔分子聚合而成,聚乙炔分子中碳碳平均鍵長為140pm。若將上述線型聚乙炔分子頭尾連接起來,形成一個大環(huán)輪烯分子,請畫出該分子
14、的結(jié)構(gòu)。9-5 如果3個乙炔分子聚合,可得到什么物質(zhì)。并比較與由9個乙炔分子聚合而成的大環(huán)輪烯分子在結(jié)構(gòu)上有什么共同之處。第10題(8分)稱取含鉛試樣0.500g,用HNO3溶解,然后用1mol/LNaOH溶液將試液調(diào)至中性。加入足量K2CrO4溶液,鉛完全生成鉻酸鉛沉淀;將沉淀過濾洗凈,用酸溶解,調(diào)節(jié)溶液為酸性;再加入足量的KI溶液,釋放出I2;用0.100mol/LNa2S2O3溶液滴定至終點時,消耗30.0mL。10-1 寫出上述、步主要離子反應(yīng)方程式;10-2 寫出該含鉛試樣中Pb的質(zhì)量分數(shù)計算式和結(jié)果。高中化學(xué)競賽試題(二)翻印無效第1題(3分)下表是摘自當(dāng)前高中化學(xué)教材附錄中的相對
15、原子質(zhì)量(部分)HHeLiBeBCNO1.007944.0026026.9419.01218210.81112.010714.006715.9994FNeNaMgAlSiPS18.998403220.179722.98977024.305626.98153828.085530.97376132.062上表元素(及更多元素)中,有的元素的相對原子質(zhì)量(原子量)的有效數(shù)字的位數(shù)多達79位,而有的元素的相對原子質(zhì)量的有效數(shù)字位數(shù)少至34位,為什么?第2題(12分)將H2O2慢慢加入到SbF5的HF溶液中得一白色固體A,A是一種鹽類,其陰離子呈八面體結(jié)構(gòu)。2-1 A的結(jié)構(gòu)簡式 ,生成A的化學(xué)方程式 。
16、2-2 A不穩(wěn)定,能定量分解,B是產(chǎn)物之一,其中亦含有八面體結(jié)構(gòu),B的結(jié)構(gòu)簡式為 。2-3 若將H2S氣體通入SbF5的HF溶液中,則得晶體C,C中仍含有八面體結(jié)構(gòu),寫出C的結(jié)構(gòu)簡式 。生成C的化學(xué)反應(yīng)方程式是 。2-4 將H2O2滴入液氨中得白色固體D,D是一種鹽,含有正四面體結(jié)構(gòu),寫出D的結(jié)構(gòu)式 和生成反應(yīng)方程式 。比較H2O2和H2S的性質(zhì)異同 。第3題(8分)有機物X具有旋光活性,其分子由C、H、O、N 4種元素組成,其中C、H、O的原子個數(shù)比是352;工業(yè)上可以用A和B以物質(zhì)的量14通過取代反應(yīng)制備X;X能與4倍其物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng),并能與Ca2等與大部分金屬離子11絡(luò)合,所得螯
17、合物結(jié)構(gòu)中存在5個五原子環(huán)。3-1 寫出X的化學(xué)式 和B的結(jié)構(gòu)簡式 。3-2 寫出滿足條件的全部X的結(jié)構(gòu)簡式,分別命名和計算光學(xué)異構(gòu)體的個數(shù)。第4題(12分)據(jù)中國制藥報道,化合物F是用于制備抗“非典”藥品(鹽酸祛炎痛)的中間產(chǎn)物,其合成路線為:4-1 請寫出有機物字母代碼的結(jié)構(gòu)簡式。4-2 第、步反應(yīng)的順序能否填倒,說明理由。4-3 寫出DEF的化學(xué)方程式,并用系統(tǒng)命名法命名F。4-4 第步反應(yīng)的反應(yīng)類型是 。4-5 E在一定條件下可聚合成熱固性很好的功
18、能高分子,寫出合成此高聚物的化學(xué)方程式。第5題(6分)現(xiàn)在,我們來研究AgNO3溶液和(NH4)2S溶液之間的反應(yīng)。將AgNO3溶液和(NH4)2S溶液混合,會發(fā)生反應(yīng)。若在31時,將5mL 2mol/L AgNO3溶液和5mL接近飽和的(NH4)2S溶液分別放在2個青霉素瓶中,用一段60cm長充滿飽和KNO3溶液的一次性醫(yī)用輸液管作鹽橋,如圖所示:經(jīng)觀察,電解一段時間后,二個青霉素瓶中都有新物質(zhì)生成。5-1 插入AgNO3(aq)的碳棒上有 ,是因為有 生成;插入(NH4)2S溶液的碳棒附近的液體顯 色,是因為有 生成;上述電解的離子反應(yīng)方程式為 。5-2 在盛AgNO3溶液和(NH4)2S
19、溶液液面上分別用1cm厚的石蠟油封閉液面的原因是第6題(20分)A物質(zhì)是實驗室一種無色有毒的揮發(fā)性液體,由X、Y兩種短周期元素組成。A在空氣中極易著火生成B氣體和C氣體;A不溶于水,但加熱到423K可以和水反應(yīng),生成B氣體和D氣體,D只含兩種元素,其中一種是Y。在交流放電的情況下,分解生成E氣體、F固體兩種物質(zhì),E物質(zhì)和B化學(xué)式量幾乎相等,含Y元素約72.7%;F是環(huán)狀單質(zhì)分子,具有冠狀結(jié)構(gòu),易溶于A,F(xiàn)的式量約是C的4倍。E可在液氮條件下與HBr于77K生成含雙鍵結(jié)構(gòu)的物質(zhì)G,冷卻至室溫可得G的環(huán)狀三聚體H。6-1 寫出A、B、C、D、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式。6-2 用X射線衍射法測得F的
20、晶體為正交晶系,晶胞參數(shù)a1048pm,b1292pm,c2455pm。已知該物質(zhì)的密度為2.07g·cm3。計算每個晶胞中F分子的數(shù)目。6-3 自發(fā)現(xiàn)富勒烯以來,其神奇的結(jié)構(gòu)和性能引起了人們對碳原子團簇廣泛和深入的研究。除了碳原子團簇之外,其它元素的原子團簇是否也具有類似碳原子團簇的奇異的特性,這是個十分有趣的研究課題。F物質(zhì)有很多同分異構(gòu)體,在實驗手段受到各種條件的限制時,理論研究是一種重要的補充。廈門大學(xué)化學(xué)系對F物質(zhì)的原子團簇進行了理論計算,發(fā)現(xiàn)除了冠狀結(jié)構(gòu)外還有多種結(jié)構(gòu)。其中一種X具有2次對稱軸,以及兩個包含對稱軸的對稱面,一配位和三配位原子數(shù)目相等;另外一種Y是一種椅式結(jié)
21、構(gòu)原子團簇增加2個原子形成,也具有二次對稱軸,對稱面和對稱軸垂直。請畫出這兩種結(jié)構(gòu)的原子團簇。6-4 五氟化砷AsF5(2.93g)和上述物質(zhì)F(0.37g)用四氮化四硫S4N4(0.53g)在液態(tài)SO2溶劑中發(fā)生完全的反應(yīng),溶劑和揮發(fā)性產(chǎn)物被泵抽出后得黃色固體殘留物L(fēng)(3.08g),分析J知其含有:As 28.04%,F(xiàn) 42.70%,N 5.25%,經(jīng)分析L是離子化合物,陰離子為正八面體結(jié)構(gòu),陽離子為兩種元素組成,結(jié)構(gòu)是直線形。固體L(0.48g)溶于液態(tài)二氧化硫,和疊氮化銫CsN3(0.31g)完全反應(yīng),收集應(yīng)釋放出得氮氣于66.5kPa、298K為67.1cm3。反應(yīng)混合物過濾得難溶藍
22、黑色纖維狀固體J(0.16g)。分析J知其含有2種元素,其中含N 30.3%。紅外光譜、X射線粉末衍射結(jié)果表明抽出SO2后殘留物是六氟砷(V)酸銫。(1)L的實驗式是什么?(2)提出L的結(jié)構(gòu)式;(3)寫出配平的生成L的方程式;(4)1mol L發(fā)生轉(zhuǎn)化時生成氮氣的物質(zhì)的量;(5)J的化學(xué)式;(6)寫出n mol L生成J的普遍離子方程式。第7題(12分)已知298.2K時,(C2H5OH,液)= 1366.8 kJ·mol-1,水和乙醇的摩爾蒸發(fā)焓/( kJ·mol-1) 分別為44.01和42.6,C2H4(g), H2O(g)和 CO2(g)的/( kJ·mo
23、l-1) 分別為52.26、241.8及393.5,求7-1 同溫度下,分子式為CnH2n的物質(zhì)的與之間的關(guān)系式;7-2 求298.2K時C2H4(g) 7-3 298.2K時C2H5OH(氣)的 和7-4 298.2K時C2H4(g) + H2O(g) C2H5OH(g)的第8題(7分)苯巴比妥是1903年就開始使用的安眠藥,其合成路線表示如下。請在相應(yīng)的方格中寫出AF和苯巴比妥的結(jié)構(gòu):第9題(14分)鋰電池由于其安全可靠的性能,體積小、質(zhì)量輕、高效能及可逆等卓越品質(zhì)被廣泛應(yīng)用于移動電話、筆記本電腦、數(shù)碼相機等便攜式電子器材中。 下圖為鋰電池工作原理圖,陰極材料由LiMO2(M=Co, Ni
24、, V, Mn)構(gòu)成,陽極材料由石墨構(gòu)成,陰、陽兩極之間用半透膜隔開,充電時鋰離子由陰極向陽極遷移,放電時則相反,電池可表示為:() Cn / LiClO4 / LiMO2 (+)9-1 寫出鋰電池充放電時的可逆電極反應(yīng)。9-2 根據(jù)上圖所示的LiMO2的尖晶石結(jié)構(gòu),寫出氧的堆積方式,并指出Li和M占據(jù)何種空隙,畫出以氧為頂點的一個晶胞。9-3 鋰離子在陽極與石墨形成固體混合物,試推測并畫出鋰離子嵌入石墨的可能結(jié)構(gòu)。9-4 早期的陽極材料用的是鋰金屬, 試指出鋰金屬作陽極材料的不足, 并說明還可以用什么物質(zhì)替代石墨作陽極材料?第10題(6分)稱取含有KBrO3、KBr及惰性物質(zhì)試樣1.000g
25、,溶解定容于100mL容量瓶中。移取25.00mL試液,在H2SO4介質(zhì)中以Na2SO3還原BrO3至Br,調(diào)至中性,用0.1010mol/LAgNO3滴定至終點,用去10.51mL,另取25.00mL試液,用硫酸酸化后,加熱趕去Br2,再調(diào)至中性,滴定剩余的Br,用去上述的AgNO3標準溶液3.25mL。計算試樣中KBrO3、KBr 的質(zhì)量分數(shù)。(已知KBrO3、KBr的摩爾質(zhì)量分別為167.0g/mol,119.0g/mol)高中化學(xué)競賽試題(三)第1題(9分)某一簡易保健用品,由一個產(chǎn)氣瓶、A劑、B劑組成,使用時,將A劑放入產(chǎn)氣瓶中,加入水,無明顯現(xiàn)象發(fā)生,再加入B劑,則產(chǎn)生大量的氣體供
26、保健之用。經(jīng)分析,A劑為略帶淡黃色的白色顆粒,可溶于水,取少量A溶液,加入H2SO4、戊醇、K2Cr2O7溶液,戊醇層中呈現(xiàn)藍色,水層中則不斷有氣體放出,呈現(xiàn)藍綠色。B劑為棕黑色粉末,不溶于水,可與KOH和KClO3共溶,得深綠色近黑色晶體,該晶體溶在水中又得到固體B與紫紅色溶液?;卮鹣铝袉栴}:1-1 填表:主要成分在保健用品中的作用A劑B劑1-2 寫出各過程的方程式。1-3
27、; 在A劑、B劑的量足夠時,要想在常溫下使產(chǎn)氣速率較均勻,你認為關(guān)鍵是控制什么?第2題(8分)離子晶體X是由三種短周期元素組成,三種短周期元素的簡單離子的核外電子排布相同,晶胞參數(shù)a780pm,晶胞中陰離子組成立方最密堆積,陽離子(r102pm)占據(jù)全部八面體和四面體空隙。2-1 寫出X的化學(xué)式 和化學(xué)名稱 ;2-2 指出陰離子的空間構(gòu)型 ;2-3
28、160; 計算晶體X的密度;2-4 X在化工生產(chǎn)中有什么用途;2-5 另有一種晶體Y,其陰離子也組成立方最密堆積,且與X的陰離子互為等電子體,而陽離子與X的陽離子相同,但只占據(jù)全部四面體空隙,請寫出Y的化學(xué)式。第3題(8分)“搖頭丸”中含有氯胺酮成分。氯胺酮是國家監(jiān)管的藥品,它具有致幻作用。氯胺酮在一定條件下發(fā)生下列一系列轉(zhuǎn)化:3-1 寫出氯胺酮的分子式 ;系統(tǒng)命名為 。氯胺酮 (填“溶”或“不溶”,下同)于水, 于乙醚。
29、3-2 上述轉(zhuǎn)化過程中發(fā)生取代反應(yīng)的是 ;反應(yīng)的條件是 。3-3 C的結(jié)構(gòu)簡式可能為C1: 、C2: 。其中最有可能的是_。第4題(7分)測定硫磺的純凈度,可采用如下的方法:準確稱取一定量的硫磺,與已知濃度和質(zhì)量的氫氧化鈉溶液(過量)(反應(yīng)),直到硫磺完全溶解。冷卻至室溫,緩緩加入15%的過氧化氫溶液至過量,并不斷搖動(反應(yīng),硫元素全部轉(zhuǎn)化為S())。反應(yīng)完成后,加熱至沸騰,冷卻至室溫,加23滴酚酞,用已知濃度的鹽酸滴入,至溶液剛好褪色。記錄鹽酸的消耗量。4-1 寫出反應(yīng)、的各步化學(xué)方程式。4-2 簡述這一方法如何能知道硫磺的純度?(不必列式計算,只需把原理說明)4-3 “反應(yīng)完成后,加熱至沸
30、騰”這一操作是否必要,為什么?第5題(12分)無機化合物A由同主族的短周期元素X、Y及Cl組成,其中Cl元素的質(zhì)量百分含量為61.18%,可由氯化物B(含氯85.13%)和C(含氯66.27%)以物質(zhì)的量11反應(yīng)得到。用冰點測定儀確定其摩爾質(zhì)量為(340±15)g/mol。A只有兩種鍵長:XY 160pm,YCl 198pm。A顯示出非常有趣的物理性質(zhì):速熱可在114時熔化,256時沸騰;而緩慢加熱,約在250時才觀察到熔化。緩慢加熱所得到的熔化物冷卻固化時得到橡皮狀樹脂(D,線形高分子化合物)。256蒸餾該熔化物,得一液體,它可在114固化。5-1 寫出元素X、Y的符號;5-2 寫
31、出化合物A、B、C、D的化學(xué)式;5-3 畫出A、D的結(jié)構(gòu)簡式;5-4 估算相鄰氯原子間的距離;5-5 預(yù)測聚合物D是否有導(dǎo)電性,說明理由。第6題(16分)根據(jù)下面的合成路線回答A(烴)BC(格氏試劑)D(氟代乙酸乙酯)CEFGGCHIJ(K)6-1 請命名產(chǎn)物K;并用*標出手性碳原子6-2 寫出AB;BC的反應(yīng)條件6-3 寫出AJ各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式6-4 寫出D和C加成反應(yīng)的歷程。第7題(16分)將NaHCO3固體放入真空容器中發(fā)生下列反應(yīng)2NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+ H2O(g)+ CO2(g)已知298K時有下列數(shù)據(jù):物質(zhì)NaHCO3 (s) Na2CO3(s) H2O(g)
32、 CO2(g)-947.7 - 1130.9 -241.8 -393.5102.1 136.6 188.7 213.67-1 求298K時平衡體系的總壓力;7-2 體系的溫度為多高時,平衡壓力為101.3kPa;7-3 298K的大氣中,H2O(g) 與CO2(g)的分壓分別為3167Pa與30.4Pa,將純NaHCO3固體放入大氣中讓其發(fā)生上述分解反應(yīng)。(1)問此時該分解反應(yīng)的比大還是???為什么?(2)用QP與比較說明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在?(3)用吉布斯自由能判據(jù)說明NaHCO3固體迅速分解還是穩(wěn)定存在? 視H2O(g) 與CO2(g)為理想氣體第8題(10分)無機橡膠是一類
33、橡膠狀的彈性體,磷腈聚合物為典型的代表,它由五氯化磷和氯化銨在四氯乙烯溶劑中反應(yīng)制得,經(jīng)減壓蒸餾可將聚合度為34得分子分離出來,將三聚產(chǎn)物在真空管加熱至300左右,則開環(huán)聚合成具有鏈狀結(jié)構(gòu)的氯代磷腈高聚物,其分子量大于2000,它是無色透明不溶于任何有機溶劑的橡膠狀彈性體。無機橡膠在潮濕空氣中彈性會降低,改性無機橡膠具有優(yōu)良的耐水性、耐熱性、抗燃燒性及低溫彈性好等優(yōu)良的特性。試寫出:8-1 生成聚磷腈的化學(xué)反應(yīng)方程式。8-2 寫出聚磷腈的基本結(jié)構(gòu)單元及三聚磷腈的結(jié)構(gòu)式。8-3 三聚磷腈加熱聚合的化學(xué)方程式。8-4 無機橡膠在潮濕的空氣中彈性降低的原因是什么。8-5 采用什么樣的方法才能有效的防
34、止其遇潮彈性降低。8-6 試說出改性無機橡膠的兩個用途。第9題(8分)本題涉及4種組成不同的配合物,它們都是平面正方形結(jié)構(gòu)。9-1 PtCl2·2KCl的水溶液與二乙硫醚(Et2S)反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種結(jié)構(gòu)不同的黃色配合物,該反應(yīng)的化學(xué)方程式和配合物的立體結(jié)構(gòu)是:9-2 PtCl2·2KCl的水溶液與足量Et2S反應(yīng)獲得的配合物為淡紅色晶體,它與AgNO3反應(yīng)(摩爾比1:2)得到兩種組成不同的配合物,寫出上述兩個反應(yīng)的化學(xué)方程式第10題(10分)維生素C又稱抗壞血酸,廣泛存在于水果、蔬菜中,屬于外源性維生素,人體不能自身合成,必須從食物中攝取。其化學(xué)式為C6H8O6
35、,相對分子量為176.1,由于分子中的烯二醇基具有還原性,能被I2定量地氧化成二酮基,半反應(yīng)為:C6H8O6 = C6H6O6 + 2H+ + 2e j y = 0.18 V因此,可以采用碘量法測定維生素C藥片中抗壞血酸的含量。具體實驗步驟及結(jié)果如下:(1)準確移取0.01667 mol/L的K2Cr2O7標準溶液10.00 mL于碘量瓶中,加3 mol/L H2SO4溶液10 mL,10% KI溶液10 mL,塞上瓶塞,暗處放置反應(yīng)5 min,加入100 mL水稀釋,用Na2S2O3標準溶液滴定至淡黃色時,加入2 mL淀粉溶液,繼續(xù)滴定至溶液由藍色變?yōu)榱辆G色。平行三次實驗,消耗Na2S2O3
36、標準溶液平均體積為19.76 mL。(2)準確移取上述Na2S2O3標準溶液10.00 mL于錐瓶中,加水50 mL,淀粉溶液2 mL,用I2標準溶液滴定至藍色且30 s不褪。平行三次實驗,消耗I2標準溶液平均體積為10.15 mL。(3)準確稱取0.2205 g的維生素C粉末(維生素C藥片研細所得)于錐瓶中,加新煮沸過并冷卻的蒸餾水100 mL,2 mol/L HAc溶液10 mL,淀粉溶液2 mL,立即用I2標準溶液滴定至藍色且30 s不褪,消耗12.50 mL。(4)重復(fù)操作步驟(3),稱取維生素C粉末0.2176 g,消耗I2標準溶液為12.36 mL;稱取維生素C粉末0.2332 g
37、,消耗I2標準溶液為13.21 mL。根據(jù)以上實驗結(jié)果計算出該維生素C藥片中所含抗壞血酸的質(zhì)量分數(shù)。高中化學(xué)競賽試題(四)翻印無效第1題(8分)根據(jù)提供的信息寫出相應(yīng)的化學(xué)方程式:1-1 據(jù)認為“紅巨星”星體內(nèi)部發(fā)生著合成重元素的中子俘獲反應(yīng),例如Zn可以俘獲1個中子形成A,過剩的能量以光子形式帶走;A發(fā)生衰變轉(zhuǎn)化為B。試寫出平衡的核反應(yīng)方程式。1-2 鈹與某些普通配體形成的配合物相當(dāng)穩(wěn)定,比如鈹?shù)幕衔顰為無色可升華的分子型化合物,易溶于氯仿并可從氯仿溶液中重結(jié)晶。A物質(zhì)中心氧原子周圍按四面體方式排布4個Be原子,Be原子兩兩間又被醋酸根所橋聯(lián)。該物質(zhì)可以通過碳酸鈹與醋酸反應(yīng)制備,請寫出該制
38、備反應(yīng)的化學(xué)方程式;1-3 ClF3是比F2更有效的氟化劑,遇有機物往往爆炸,能燃燒石棉,能驅(qū)除許多金屬氧化物中的氧。比如氣態(tài)ClF3與Co3O4反應(yīng),作為還原劑的元素有兩種,物質(zhì)的量之比為14,請寫出反應(yīng)方程式。第2題(11分)上世紀末,中國科大的化學(xué)家把CCl4(l)和Na混合放入真空容器中,再置于高壓容器中逐漸加熱,可得一些固體顆粒。經(jīng)X射線研究發(fā)現(xiàn):該固體顆粒實際由A和B兩種物質(zhì)組成,其中A含量較少,B含量較多。試回答下列問題:2-1 CCl4和Na為何要放在真空容器中?隨后為何要置于高壓容器中?2-2
39、 指出CCl4分子的結(jié)構(gòu)特點和碳原子的雜化態(tài)。2-3 上述實驗的理論依據(jù)是什么?請從化學(xué)反應(yīng)的角度加以說明。2-4 試確定A、B各為何物?A、B之間有何關(guān)系?2-5 寫出上述反應(yīng)方程式,并從熱力學(xué)的角度說明A為何含量較少,B為何含量較多?2-6
40、160; 請你從純理論的角度說明:采取什么措施后,A的含量將大幅度增多?2-7 請評述一下上述實驗有何應(yīng)用前景?第3題(12分)罌粟堿可以按下列路線(不得增加反應(yīng)步驟)合成:A()BCD()CEFGHI()3-1 命名反應(yīng)物A; 3-2 寫出合成的中間產(chǎn)物B、C、E、F、G、H的結(jié)構(gòu)簡式3-3 確定無機試劑a、b、c、d第4題(12分)鋼鐵表面發(fā)藍(或發(fā)黑,在鋼鐵表面形成一層致密的氧化物Fe3O4)可提高其耐磨、耐蝕性能。其原理是:在NaOH溶液中,將鐵粉溶解在NaN
41、O2溶液中,除水之外,還可產(chǎn)生A和C。其中C為氣體,能使?jié)駶櫟募t色石蕊試紙變藍。A能在過量的NaNO2溶液中繼續(xù)反應(yīng),生成B和C。A和B的溶液能繼續(xù)反應(yīng),生成Fe3O4。經(jīng)研究發(fā)現(xiàn):A和B的焰色反應(yīng)均為黃色,其導(dǎo)電性實驗均為K2SO4型。生成物中A與C、B與C的物質(zhì)的量之比均為31?;卮鹣铝袉栴}:4-1 寫出并配平化學(xué)反應(yīng)方程式。4-2 實踐中發(fā)現(xiàn)適當(dāng)提高溫度或增大NaNO2溶液的濃度有利于氧化膜增厚,但加大NaOH溶液濃度對膜層厚度影響不大。試說明原因。4-3 發(fā)藍層遇光氣(COCl2),若不及時清洗,則發(fā)藍層的完整性將被破壞。寫出有關(guān)的化學(xué)反應(yīng)方程式。4-4 有一種隱形材料D可由B與Zn(
42、NO3)2 反應(yīng)生成,也可用以硝酸鐵、硝酸鋅、氫氧化鈉等為原料的水熱合成法。請確定D的化學(xué)式,并判斷上述制備D的反應(yīng)是否屬于氧化還原反應(yīng)。此法所得產(chǎn)品D能夠隱形的原因是什么?第5題(11分)卡賓又稱為碳烯,是某些有機反應(yīng)的中間物質(zhì),碳原子最外層有兩個電子沒有參與成鍵。由于其結(jié)構(gòu)的特殊性,所以有很高的活性??ㄙe主要分單線態(tài)和三線態(tài)兩種狀態(tài),三線態(tài)穩(wěn)定性最差。然而,2001 年Nature 雜志報道了日本研究人員偶然獲得了迄今為止最穩(wěn)定的三線態(tài)卡賓(如圖,實心圓點表示電子),其在室溫溶液中半衰期高達19 分鐘,比1999 年報道的最長半衰期三線態(tài)卡賓的半衰期長10 分鐘。三線態(tài)對于形成鐵磁性有機材
43、料具有潛在意義,故該偶然發(fā)現(xiàn)有可能導(dǎo)致新的有機磁性材料?;卮鹣铝袉栴}:5-1 合成中重要的碳烯是二氯卡賓(CCl2),請分析其具有高反應(yīng)活性的原因。5-2 右圖中A 的化學(xué)式為_5-3 分子B中所有苯環(huán)是否會共平面,為什么?5-4 比較A和B的穩(wěn)定性,并說明可能的原因。第6題(6分)合成氨工業(yè)中,原料氣(N2,H2及少量CO,NH3的混合氣)在進入合成塔前常用Cu(NH3)2Ac溶液來吸收原料氣中的CO,其反應(yīng)為:Cu(NH3)2AcCONH3 Cu(NH3)3Ac·COQ6-1 命名:Cu(NH3)2Ac 6-2 必須除去原料氣中的CO的原因是 ;6-3 Cu(NH3)2Ac吸收C
44、O的生產(chǎn)適宜條件應(yīng)是 ;6-4 吸收CO的Cu(NH3)2Ac溶液經(jīng)適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其CO的吸收能力以供循環(huán)使用,Cu(NH3)2Ac再生的適宜條件是 。第7題(12分)2001年曾報道,硼鎂化合物刷新了金屬化合物超導(dǎo)溫度的最高記錄。該化合晶體結(jié)構(gòu)中的一種重復(fù)單位如右圖所示。鎂原子間形成正六棱柱,六個硼原子位于棱柱內(nèi)。7-1 則該化合物的化學(xué)式可表示為 ;7-2 畫出該晶體的晶胞示意圖(Mg原子在晶胞的頂點);7-3 Mg原子的配位數(shù)是 ,B原子的配位數(shù)是 ;7-4 B原子的空間排列方式與 (物質(zhì)名稱)的排列方式類似;并判斷Mg、B在平面片層的排列是否為最密排列。7-5 如果將B原子畫
45、在晶胞的頂點,在右框中畫出此時晶胞的示意圖;7-6 上述所畫兩個晶胞的體積比是 。第8題(8分)近年來,化學(xué)家將F2通入KCl和CuCl的混合物中,制得了一種淺綠色的晶體A和一種黃綠色氣體B。經(jīng)分析,A有磁性,其磁矩為2.8B.M,且能被氧化。將A在高溫高壓下繼續(xù)和F2反應(yīng),可得C,C的陰離子和A的陰離子共價鍵數(shù)不變(陰離子結(jié)構(gòu)對稱)。已知A、C中銅元素的質(zhì)量分數(shù)分別為21.55%和24.85%。8-1 試寫出AC的化學(xué)式,分別指出A、C中銅的化合價和價電子構(gòu)型。8-2 寫出上述化學(xué)反應(yīng)方程式。8-3 簡述A、C陰離子形成的原因。第9題(9分)20世紀60年代,化學(xué)家發(fā)現(xiàn)了一類酸性比100%的
46、硫酸還要強的酸,稱之為魔酸,其酸性強至可以將質(zhì)子給予受體,CF3SO3H就是其中常見的魔酸之一。9-1 試寫出CH3CH3與CF3SO3H可能的反應(yīng)式。 9-2 以上反應(yīng)所得產(chǎn)物活性均很高,立即發(fā)生分解,試寫出分解以后所得到的全部可能產(chǎn)物。第10題(11分)1866年H. Rithausen從谷膠的硫酸分解產(chǎn)物中分離出谷氨酸()。1890年L. Wollf合成并確定了它的結(jié)構(gòu),1908年池田菊苗從海帶的熱水提取物中分離出谷氨酸的鈉鹽(),它才是具有鮮味的成分,即味精。10-1 谷氨酸的電離常數(shù)Ka1=6.46×103,Ka2=5.62×105,Ka3=2.14×1
47、010;pKa= lgKa,所以pKa1=2.19,pKa2 = 4.25,pKa3 = 9.67。目前工業(yè)上生產(chǎn)味精的方法有水解法、糖蜜提取法、淀粉發(fā)酵法及合成法等。當(dāng)前我國生產(chǎn)的味精主要采用淀粉發(fā)酵法。以發(fā)酵法生產(chǎn)的工藝流程如下:淀粉葡萄糖發(fā)酵谷氨酸銨L谷氨酸谷氨酸鈉鹽。若生成谷氨酸二鈉鹽,則不具有鮮味,所以工業(yè)生產(chǎn)中控制各階段的pH是一項關(guān)鍵。(1)(1)Ka1、Ka2、Ka3相對應(yīng)的基團各是哪個?(2)計算谷氨酸等電點的pH(所謂等電點,就是谷氨酸呈電中性時所處環(huán)境的pH)。在下面正確的選項上畫圈。A2.19 B3.22 C4.25 D6.96(3)中和、脫色、結(jié)晶時的pH應(yīng)保持在多少
48、?在下面正確的選項上畫圈。A3.22 B4.25 C6.96 D9.67(4)用什么物質(zhì)脫色? (1)10-2 味精中有效成分是谷氨酸鈉,可用沙倫遜甲醛滴定法測定其含量。準確稱取味精1.000g,加蒸餾水溶解后稀釋到10.0mL;從中取2.0mL放入100mL錐形瓶中,加入2.0mL 36%的甲醛溶液,加入20mL水。以酚酞為指示劑,用0.1000mol/L的標準NaOH溶液進行滴定,消耗10.80mL。(1)谷氨酸鈉與甲醛反應(yīng)得到化學(xué)式為C6H8NO4Na,寫出結(jié)構(gòu)簡式。(2)加入甲醛的目的是什么?(3)計算該味精中谷氨酸鈉的含量。10-3 味精中往往會加入食鹽,某學(xué)生設(shè)計如下實驗方案測定N
49、aCl含量:取味精樣品5.0g,并溶于蒸餾水;加入足量用稀硝酸酸化的硝酸銀溶液,使沉淀完全;過濾;用蒸餾水反復(fù)洗滌沉淀多次;將沉淀低溫烘干、稱量;重復(fù)操作3次,計算NaCl含量。另一學(xué)生覺得這個實驗方案的誤差較大,且測定沉淀的質(zhì)量很不方便。于是他設(shè)計了另一個實驗方案來測定NaCl的含量。已知AgSCN是難溶于水的沉淀。請簡要寫出測定NaCl含量的新方案。高中化學(xué)競賽試題(五)第1題(6分)完成下列化學(xué)方程式1-1 某校曾發(fā)生誤將高錳酸鉀與紅磷相混,造成一死一殘的嚴重事故。試寫出這一變化的化學(xué)方程式。1-2 在一支試管中,盛少量As2S3和K2S粉末(物質(zhì)的量之比為12),往其中加入足量硝酸并微
50、熱。寫出化學(xué)反應(yīng)方程式(用一個化學(xué)方程式表示,HNO3還原為NO)1-3 在SnCl2的硫酸溶液中滴入KMnO4至剛好反應(yīng)完全。寫出離子反應(yīng)方程式。第2題(13分)金屬X被喻為“含在口中就熔化的金屬”,是1871年俄國化學(xué)家門捷列夫在編制化學(xué)元素周期表時曾預(yù)言的“類鋁”、1875年法國化學(xué)家布瓦博德朗從閃鋅礦中離析出的金屬。近年來,X成為電子工業(yè)的新寵,其主要用途是制造半導(dǎo)體材料,被譽為“半導(dǎo)體材料的新糧食”。2-1 X的元素符號是 ,電子構(gòu)型是 。呈現(xiàn)的化合價可能是 和 。2-2 X的化學(xué)性質(zhì)不活潑,在常溫下幾乎不與氧和水發(fā)生反應(yīng),但溶于強酸和強堿。寫出離子反應(yīng)方程式。2-3 X的熔點為 (
51、請估計),沸點卻高達2403,更奇妙的是X有過冷現(xiàn)象(即熔化后不易凝固),它可過冷到120,是一種低熔點、高沸點的液態(tài)范圍最大的金屬,是金屬制造 材料中的千古絕唱。并分析X做該材料時還可能具有哪些性質(zhì) 。2-4 X不能像普通金屬那樣任意堆放,也不能盛裝在玻璃容器內(nèi),試分析可能原因,并提出保存方案。翻印無效第3題(11分)化合物A含硫(每個分子只含1個硫原子)、氧以及一種或幾種鹵素;少量A與水反應(yīng)可完全水解而不被氧化或還原,所有反應(yīng)產(chǎn)物均可溶于水;將A配成水溶液稀釋后分成幾份,分別加入一系列0.1 mol/L的試劑,現(xiàn)象如下:加入硝酸和硝酸銀,產(chǎn)生微黃色沉淀。加入硝酸鋇,無沉淀產(chǎn)生。用氨水將溶液
52、調(diào)至pH7,然后加入硝酸鈣,無現(xiàn)象發(fā)生。溶液經(jīng)酸化后加入高錳酸鉀,紫色褪去,再加入硝酸鋇,產(chǎn)生白色沉淀。加入硝酸銅,無沉淀。3-1 、的目的是為了檢出什么離子?試分別寫出欲檢出離子的化學(xué)式。3-2 寫出發(fā)生的反應(yīng)的離子方程式。3-3 的欲測物質(zhì)是什么?寫出欲測物質(zhì)與加入試劑的離子方程式。3-4
53、 以上測試結(jié)果表明A可能是什么物質(zhì)?寫出 A的化學(xué)式。3-5 稱取7.190g A溶于水稀釋至250.0cm3。取25.00cm3溶液加入HNO3和足量的AgNO3,使沉淀完全,沉淀經(jīng)洗滌、干燥后稱重,為1.452g。寫出A的化學(xué)式。3-6 寫出A與水的反應(yīng)的方程式。若你未在回答以上問題時得到A的化學(xué)式,請用SO2ClF代替A。第4題(9分)Ar、Xe、CH4、Cl2等分子能和水形成氣體水合物晶體。在這種晶體中,水分子形成三維氫鍵骨架體系。在骨架中有空穴,它可以容納這些氣體小分子形成籠型結(jié)構(gòu)。4-1 甲烷的氣體水合物晶體成為可燃冰。已知每1
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