指示滴定液的配制與標(biāo)定

1、1 滴定液的配制與標(biāo)定滴定液的配制與標(biāo)定2主要內(nèi)容包括：n試液試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立n標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n滴定液的配制、標(biāo)定與管理3 試液試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立n一、管理制度應(yīng)包括哪些具體內(nèi)容：n目的、適用范圍及要求。n二、要求：n1.試驗(yàn)用試液、標(biāo)準(zhǔn)液的配制應(yīng)符合中國(guó)藥典的規(guī)定。n2.如無(wú)特殊規(guī)定，所用試藥為“分析純”，溶劑為符合中國(guó)藥典要求的純化水.4試液試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立n3.試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液瓶上的標(biāo)簽應(yīng)注明品名、濃度、配制時(shí)間和配制人，有(失)效期等。n4.試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液按規(guī)定的條件保存，

2、需避光的要用棕色瓶盛裝。n5.有毒試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液在標(biāo)簽上注明，并由專(zhuān)人保管（醋酸汞、標(biāo)準(zhǔn)砷溶液等類(lèi)）5試液試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立n6. 配制應(yīng)有完整的配制記錄,所用儀器進(jìn)行登記.配制記錄包括:n名稱(chēng):如氫氧化鈉試液n配制時(shí)間:2006-09-10 n配制依據(jù):中國(guó)藥典2005年版二部附錄n配制數(shù)量:200mln室溫:25n配制過(guò)程:具體記錄6試液試液、標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立標(biāo)準(zhǔn)溶液等管理制度的建立n7.除另有規(guī)定外，標(biāo)準(zhǔn)溶液可每年配制一次;半年做一次期間核查。試液、指示液等可根據(jù)具體情況制定保存期限.7 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n一、直接配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液：n標(biāo)準(zhǔn)氯化鈉

3、溶液：氯化物檢查n標(biāo)準(zhǔn)硫酸鉀溶液：硫酸鹽檢查n標(biāo)準(zhǔn)氰化鉀溶液（臨用新制）：氰化物檢查n標(biāo)準(zhǔn)鐵溶液：鐵鹽檢查 加入硫酸目的是使硫酸鐵銨穩(wěn)定； 注意結(jié)晶水問(wèn)題； 存放在陰涼處，如出現(xiàn)渾濁或其他異常現(xiàn)象，不得再使用。8 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液：重金屬檢查n配制時(shí)加入硝酸5 ml，為防止溶解時(shí)硝酸鉛水解；n配制與貯存標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的玻璃容器均不得含有鉛。一般用30%硝酸浸泡.n標(biāo)準(zhǔn)砷溶液：砷鹽檢查（三氧化二砷的管理）n標(biāo)準(zhǔn)氯化銨溶液：銨鹽檢查 所用的水為無(wú)氨水; 所用器具用無(wú)氨水沖洗; 無(wú)氨水制備見(jiàn)附錄 A9標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n例：標(biāo)準(zhǔn)鉛溶液的制備n配制：精密稱(chēng)取硝酸鉛0.160g，置1000ml

4、量瓶中，加硝酸5 ml與水50ml溶解后，用水稀釋至刻度，搖勻，作為貯備液，臨用前稀釋10倍作為標(biāo)準(zhǔn)溶液（10g/ml的Pb）.n天平：萬(wàn)分之一n稱(chēng)量：0.1595-0.1605g10 標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n標(biāo)準(zhǔn)鉛濃度：由于331.2gPb(NO3)2中含Pb207.2g ，所以0.160gPb(NO3)2中含Pb為：mlgmgmgg/1001 . 01000100100100. 02 .3312 .207160. 0貯備液濃度11標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n二、需要標(biāo)定的標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定：n標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉：硫化物檢查，用硫代硫酸鈉滴定液標(biāo)定。n標(biāo)準(zhǔn)硒溶液：硒鹽檢查，用已知含量的亞硒酸鈉配制。n濁度標(biāo)準(zhǔn)液

5、：貯備液、原液、標(biāo)準(zhǔn)液12標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉溶液的制備與標(biāo)定n配制：取硫化鈉約1.0g，加水溶解成200ml，搖勻。n標(biāo)定：采用碘量法標(biāo)定，其反應(yīng)原理為硫化鈉與過(guò)量的碘反應(yīng)，剩余的碘用硫代硫酸鈉滴定。n具體操作：T=1.603 mg/ml13標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n計(jì)算公式：n式中M為硫代硫酸鈉的濃度（mol/L）nV0為空白消耗硫代硫酸鈉滴定液的ml數(shù)nV為硫化鈉消耗硫代硫酸鈉滴定液的ml數(shù)501 .0603.1/0）（）硫的濃度（VVMmlmg14標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n注意：n1.由于硫化鈉易潮解，故不能準(zhǔn)確稱(chēng)量直接配制n2.滴定反需在弱酸性溶液中進(jìn)行n3.標(biāo)準(zhǔn)硫化鈉溶液極不穩(wěn)定，在

6、室溫下放置含硫量顯著下降，所以需臨用新配標(biāo)定。15標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n濁度標(biāo)準(zhǔn)液的制備與標(biāo)定n1、濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液的制備:n 保存：避光冷處，可在兩個(gè)月內(nèi)使用，用前搖勻。n2、濁度標(biāo)準(zhǔn)原液的制備n取濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液15.0ml1000ml，搖勻，置1 cm吸收池中，在550nm測(cè)定吸光度，應(yīng)在0.12-0.15范圍內(nèi)。16標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n48小時(shí)內(nèi)使用。n3、濁度標(biāo)準(zhǔn)液的制備：n取濁度標(biāo)準(zhǔn)原液與水，按照藥典所附的表，配制0-4號(hào)濁度標(biāo)準(zhǔn)液。n本液應(yīng)臨用新制。17標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n4、注意事項(xiàng)：n所用的水最好用0.45m微孔濾膜或G5垂熔玻璃漏斗濾過(guò)。n溫度對(duì)濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液的制備影響較大，低溫

7、1 時(shí)，不產(chǎn)生沉淀；溫度較高時(shí)，形成混懸液，濁度降低。因此規(guī)定兩液混合時(shí)的反應(yīng)溫度保持在251。18標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)定n試劑的含水量可直接影響溶液的濃度所以應(yīng)干燥后使用n硫酸肼溶液制備后，應(yīng)放置4-6小時(shí)，若不放置，制得的濁度標(biāo)準(zhǔn)貯備液不穩(wěn)定。n光照對(duì)混懸液的形成有影響，陽(yáng)光直射下形成混懸液的濁度較低，在自然光或熒光燈下形成的混懸液，其濁度近似，而在暗處的濁度最高。19 滴定液的配制、標(biāo)定與管理n一、概述n滴定液系指在容量分析中用于滴定被測(cè)物質(zhì)含量的標(biāo)準(zhǔn)溶液，具有準(zhǔn)確的濃度(取4位有效數(shù)字) n滴定液的濃度以“molL”表示，其基本單元應(yīng)根據(jù)藥典規(guī)定。n滴定液的濃度值與其名義值之比，稱(chēng)為“F”

8、值,常用于容量分析中的計(jì)算 20滴定液的配制、標(biāo)定與管理n二、2005年版修訂內(nèi)容:n盡管摩爾可為克分子，克原子及克原子團(tuán)等，但目前國(guó)外藥典的滴定液一般采用克式量溶液，故本版藥典對(duì)碘滴定液與溴滴定液的濃度標(biāo)示均由2000版的0.1mol/L(以I為基本單元)改為0.05mol/L(以I2為基本單元)，但其實(shí)際濃度未改，在測(cè)定維生素C及苯酚等使用碘與溴的藥品時(shí)應(yīng)注意。21滴定液的配制、標(biāo)定與管理n三、配制 滴定液的配制方法有間接配制法與直接配制法兩種，應(yīng)根據(jù)規(guī)定選用。n1. 所用溶劑“水”系指蒸餾水或去離子水，在未注明有其他要求時(shí)，應(yīng)符合中國(guó)藥典“純化水”項(xiàng)下的規(guī)定。n2.采用間接配制法時(shí)，制成

9、后滴定液的濃度值應(yīng)為其名義值的0.951.05；如在標(biāo)定中發(fā)現(xiàn)其濃度值超出其名義值的0.951.05范圍時(shí)，應(yīng)加入適量的溶質(zhì)或溶劑予以調(diào)整。當(dāng)配制量大于1000ml時(shí)，其溶質(zhì)與溶劑的取用量均應(yīng)按比例增加。22滴定液的配制、標(biāo)定與管理n3.采用直接配制法時(shí)，其溶質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，并按規(guī)定條件干燥至恒重后稱(chēng)取，取用量應(yīng)為精密稱(chēng)定(精確至45位數(shù)).n4.配制濃度等于或低于0.02molL的滴定時(shí)，除另有規(guī)定外，應(yīng)于臨用前精密量取濃度等于或大于0.1molL的滴定液適量，加新沸過(guò)的冷水或規(guī)定的溶劑定量稀釋制成。23滴定液的配制、標(biāo)定與管理n5.配制成的滴定液必須澄清，必要時(shí)可濾過(guò)(如KMNO4滴

10、定液). 四、標(biāo)定:用基準(zhǔn)物質(zhì)或已標(biāo)定的滴定液準(zhǔn)確測(cè)定滴定液濃度(molL)的操作過(guò)程。n1.標(biāo)定工作宜在室溫(1030)下進(jìn)行，并應(yīng)在記錄中注明標(biāo)定時(shí)的室內(nèi)溫度24滴定液的配制、標(biāo)定與管理n2.所用基準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)采用“基準(zhǔn)試劑”，易引濕性的基準(zhǔn)物質(zhì)宜采用“減量法”進(jìn)行稱(chēng)重。n3.標(biāo)定工作應(yīng)由初標(biāo)者(一般為配制者)和復(fù)標(biāo)者在相同條件下各作平行試驗(yàn)3份；各項(xiàng)原始數(shù)據(jù)經(jīng)校正后，根據(jù)計(jì)算公式分別進(jìn)行計(jì)算；3份平行試驗(yàn)結(jié)果的相對(duì)平均偏差，除另有規(guī)定外，不得大于0.1%；初標(biāo)平均值和復(fù)標(biāo)平均值的相對(duì)偏差也不得大于0.1%；標(biāo)定結(jié)果按初、復(fù)標(biāo)的平均值計(jì)算，取4位有效數(shù)字.25滴定液的配制、標(biāo)定與管理n偏差=測(cè)

11、定值-平均值%100(%)nxxxi相對(duì)平均差nxxdi)(平均偏差%100(%)平均值偏差相對(duì)偏差26滴定液的配制、標(biāo)定與管理n五、使用n滴定液經(jīng)標(biāo)定所得的濃度或其“F”值，除另有規(guī)定外，可在3個(gè)月內(nèi)應(yīng)用；過(guò)期應(yīng)重新標(biāo)定。當(dāng)標(biāo)定與使用時(shí)的室溫相差未超過(guò)10時(shí)，除另有規(guī)定外，其濃度值可不加溫度補(bǔ)正值；但當(dāng)室溫之差超過(guò)10，應(yīng)加溫度補(bǔ)正值，或進(jìn)行重新標(biāo)定。 27滴定液的配制、標(biāo)定與管理n六、滴定液的存放與管理n貯存滴定液的容器應(yīng)貼標(biāo)簽，標(biāo)簽上注明品名、濃度、配制人、配制日期、標(biāo)定人、標(biāo)定日期、標(biāo)定溫度、有效期等。n滴定液應(yīng)按規(guī)定的條件存放（如冷藏、避光）n滴定液應(yīng)由專(zhuān)人配制、標(biāo)定及管理n記錄應(yīng)詳

12、細(xì)。最好設(shè)計(jì)固定記錄格式，內(nèi)容包括：名稱(chēng)、溫度、濃度、時(shí)間、使用儀器、天平、配制過(guò)程、初標(biāo)人、復(fù)標(biāo)人等28滴定液的配制、標(biāo)定與管理n七、舉例:n碘滴定液(0.05mol/L) I2=253.81 12.69g1000ml n【配制】 取碘13.0g,加碘化鉀36g與水50ml溶解后，加鹽酸3滴與水適量使成1000 ml，搖勻，用垂熔玻璃濾器濾過(guò)。 n【標(biāo)定】 取在105干燥至恒重的基準(zhǔn)三氧化二砷約0.15g，精密稱(chēng)定，加氫氧化 鈉滴定液(1mol/L)10ml,微熱使溶解，加水20ml與甲基橙指示液1滴，加硫酸滴定液(0.5 mol/L)適量使黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，再加碳酸氫鈉2g、水50ml與淀

13、粉指示液2ml,用本液滴定至溶液29滴定液的配制、標(biāo)定與管理n顯淺藍(lán)紫色。每1ml碘滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)于4.946mg的三氧化二砷。根據(jù)本 液的消耗量與三氧化二砷的取用量，算出本液的濃度。即得。 如需用碘滴定液(0.025mol/L)時(shí)，可取碘滴定液(0.05mol/L)加水稀釋制成。 n【貯藏】 置玻璃塞的棕色玻瓶中，密閉，在涼處保存。30滴定液的配制、標(biāo)定與管理n1.本滴定液濃度c(molL)中的基本單元為“I2”n2.碘在水中幾乎不溶，且有揮發(fā)性；但在碘化鉀的水溶液中能形成三碘絡(luò)離子而溶解，并可降低碘的揮發(fā)性。因此在配制中，為促使碘的溶解，宜先將碘化鉀36g置具塞錐形瓶中，

14、加水50ml溶解制成高濃度的碘化鉀溶液后，再加入研細(xì)的碘13.0g，振搖使碘完全溶解；而后再加每1000ml中含鹽酸3滴的水稀釋1000ml，搖勻，經(jīng)3號(hào)垂熔玻璃漏斗濾過(guò)，即得。31滴定液的配制、標(biāo)定與管理n3.在上述配制過(guò)程中，于每1000ml的碘液(0.05mol/L)中加入鹽酸3滴的目的，在于使滴定液保持微酸性，避免微量碘酸鹽的存在，并用于部分中和硫代硫酸鈉液(0.1mol/L)中加有的穩(wěn)定劑碳酸鈉。n4.本滴定液具有揮發(fā)性與腐蝕性，應(yīng)貯存于具有玻塞的棕色(或用黑布包裹)玻瓶中，避免與軟木塞或橡皮塞等有機(jī)物接觸；并應(yīng)在配制后放置一周再行標(biāo)定，使其濃度保持穩(wěn)定32滴定液的配制、標(biāo)定與管理n

15、5.三氧化二砷不溶于水，因此需加4%氫氧化鈉溶液10ml，并加微熱促使形成亞砷性溶液中進(jìn)行，因此在溶解完全后，又需滴加適量的硫酸液(0.5mol/L)使甲基橙指示液由黃色恰轉(zhuǎn)變?yōu)榉奂t色，以中和過(guò)量的氫氧化鈉，并立即加入碳酸氫鈉2g，使溶液的pH值維持在8左右。 33滴定液的配制、標(biāo)定與管理nF值計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)三氧化二砷 的稱(chēng)取量(mg)nV為滴定中本滴定液的用量(ml)n4.946與每1ml的碘滴定液(0.05mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜腁S2O3的質(zhì)量946.4VmF34滴定液的配制、標(biāo)定與管理n濃度計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)三氧化二砷的稱(chēng)取量(mg)nV為滴定中本滴定液的用量

16、(ml)n98.92為與每1ml的碘滴定液(1.000mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜腁S2O3的質(zhì)量92.98)/(VmLmolC35滴定液的配制、標(biāo)定與管理n八、常用標(biāo)準(zhǔn)滴定液的注意事項(xiàng) (一)乙二胺四醋酸二鈉液(0.05molL) n1.F值計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)氧化鋅 的稱(chēng)取量(mg)nV1為滴定中本滴定液的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)n4.069為滴定度069.4)(21VVmF36滴定液的配制、標(biāo)定與管理n濃度計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)氧化鋅 的稱(chēng)取量(mg)nV1為滴定中本滴定液的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)n81.38為1mol

17、/L的滴定度38.81)()/(21VVmLmolC37滴定液的配制、標(biāo)定與管理 2.注意事項(xiàng):n配制過(guò)程中，乙二胺四醋酸二鈉不易即時(shí)完全溶解，可采用加熱促使其完全溶解，或在配制放置數(shù)日后再行標(biāo)定。n氧化鋅在空氣中能緩緩吸收二氧化碳，因此對(duì)標(biāo)定中的基準(zhǔn)氧化鋅，要強(qiáng)調(diào)經(jīng)800灼燒至恒重n滴定時(shí)溶液的pH值要較嚴(yán)控制，因此在基準(zhǔn)氧化鋅加稀鹽酸3ml(不宜過(guò)多)溶解并加水25ml稀釋后，應(yīng)滴加氨試液以中和剩余的稀鹽酸，而后再加水25ml與氨-氯化銨緩沖液(pH10.0)10ml才能控制溶液的pH值為10左右。 38滴定液的配制、標(biāo)定與管理(二)硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)n1.F值計(jì)算公式:

18、n式中:m為基準(zhǔn)重鉻酸鉀的稱(chēng)取量(mg)nV1為滴定中本滴定液的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)n4.903為與每1ml的硫代硫酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜闹劂t酸鉀的質(zhì)量903.4)(21VVmF39滴定液的配制、標(biāo)定與管理2.注意事項(xiàng)：n配制本滴定液所用的水必須經(jīng)過(guò)煮沸后放冷，以除去水中溶解的二氧化碳和氧，并殺滅微生物；在配制中還應(yīng)加入0.02%的無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑，使溶液的pH值保持在910，以防止硫代硫酸鈉的分解。n配制后應(yīng)在避光處貯放一個(gè)月以上，待濃度穩(wěn)定，再經(jīng)濾過(guò)，而后標(biāo)定。n本滴定液在貯存中如出現(xiàn)渾濁，即不得再供使用。 40滴定液的配制、標(biāo)

19、定與管理n(三) 亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L) n1.F值計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)對(duì)氨基苯磺酸的稱(chēng)取量(mg)nV為滴定中本滴定液的用量(ml)n17.32為與每1ml的亞硝酸鈉滴定液(0.1mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜膶?duì)氨基苯磺酸的質(zhì)量32.17VmF41滴定液的配制、標(biāo)定與管理n2.注意事項(xiàng):n配制中入無(wú)水碳酸鈉作為穩(wěn)定劑。pH值保持在10左右，而使滴定液的濃度趨于穩(wěn)定。n標(biāo)定中采用永停法指示終點(diǎn)，滴定前應(yīng)在試樣中加入溴化鉀2g，以促進(jìn)重氮化反應(yīng)的速率；所用鉑-鉑電極也應(yīng)于事前活化。n為防止HNO2的分解與逸失，滴定須在30以下進(jìn)行，并將滴定管尖端插入液面下約23處。n滴定至近終

20、點(diǎn)時(shí)，滴定速度要慢，要緩緩逐滴加入，并繼續(xù)攪拌，直至到達(dá)終點(diǎn)。 42滴定液的配制、標(biāo)定與管理n(四) 鹽酸滴定液(0.1mol/L) n1.F值計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉的稱(chēng)取量(mg)nV為滴定中本滴定液的用量(ml)n5.300為與每1ml的鹽酸滴定液(0.1mol/L) n(0.1mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜臒o(wú)水碳酸鈉的質(zhì)量300. 5VmF43滴定液的配制、標(biāo)定與管理n2.注意事項(xiàng)n配制好的鹽酸滴定液可先與已知濃度的氫氧化鈉滴定液作比較試驗(yàn)，求得其粗略濃度，再加水適量稀釋?zhuān)哉{(diào)節(jié)其濃度使其F值為0.951.05，而后再進(jìn)行標(biāo)定。n基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉應(yīng)在270300干燥至恒重，以

21、除去水分和碳酸氫鈉。具體操作為：取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉適量，在瑪瑙乳缽中研細(xì)后，置具蓋磁坩堝內(nèi)，在270300干燥至恒重；移置稱(chēng)量瓶中，密蓋，貯于干燥器中備用。44滴定液的配制、標(biāo)定與管理n干燥至恒重的無(wú)水碳酸鈉有引濕性，因此在標(biāo)定中精密稱(chēng)取基準(zhǔn)無(wú)水碳酸鈉時(shí)，宜采用“減量法”稱(chēng)取，并應(yīng)迅速將稱(chēng)量瓶加蓋密閉。n甲基紅-溴甲酚綠混合指示劑的變色閾為pH5.1，因此在滴定至近終點(diǎn)時(shí)，必須煮沸2分鐘以除去被滴定液中的二氧化碳，待冷卻至室溫后，再繼續(xù)滴定至溶液由綠色變?yōu)榘底仙?5滴定液的配制、標(biāo)定與管理(五)高氯酸滴定液(0.1mol/L) n1.F值計(jì)算公式:n式中:m為基準(zhǔn)鄰苯二鉀氫鉀的稱(chēng)取量(mg)nV1為滴定中本滴定液的用量(ml) V2為空白試驗(yàn)中本滴定液的用量(ml)n20.42為與每1ml的高氯酸滴定液 (0.1mol/L)相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜泥彵蕉洑溻浀馁|(zhì)量42.20)(21VVmF46滴定液的配制、標(biāo)定與管理n2.注意事項(xiàng)n通過(guò)計(jì)算加入醋酐 n本滴定液應(yīng)貯于具塞棕色玻瓶中，或用黑布包囊，避光密閉保存；如溶液