第9章環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證

1、+目的與要求目的與要求 1.熟悉質(zhì)量控制圖繪制和使用 2.了解實驗室內(nèi)室間質(zhì)量控制方法 +重點重點 實驗室內(nèi)質(zhì)量控制方法、質(zhì)量控制圖繪制及使用。 離群值檢驗 +課堂組織課堂組織 多媒體講述，討論式教學 一、主要環(huán)境監(jiān)測制度一、主要環(huán)境監(jiān)測制度 環(huán)境監(jiān)測管理條例 環(huán)境監(jiān)測管理辦法 環(huán)境監(jiān)測報告制度 國家監(jiān)控企業(yè)污染自動監(jiān)測數(shù)據(jù)有效性審核辦法 第一節(jié) 環(huán)境監(jiān)測管理二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容與原則二、環(huán)境監(jiān)測管理的內(nèi)容與原則1、環(huán)境監(jiān)測管理環(huán)境監(jiān)測管理是以環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量、效率質(zhì)量、效率為主對環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)整體進行全過程的科學管理，其核心內(nèi)容是其核心內(nèi)容是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證。 監(jiān)測技術管理監(jiān)測

2、技術管理的目的目的：保證監(jiān)測數(shù)據(jù)監(jiān)測數(shù)據(jù)具有準確準確性、精性、精密性、完整性、代表性、可比性。密性、完整性、代表性、可比性。2 2、原則、原則（1）適用實用、準確、可靠、實用。（2）經(jīng)濟路線設備經(jīng)行技術論證，進行費用-效益分析圖圖10-1 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證系統(tǒng)控制要點表表 環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點環(huán)境監(jiān)測全過程質(zhì)控要點三、監(jiān)測的檔案文件管理三、監(jiān)測的檔案文件管理 為了保證環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量以及技術的完整性完整性和追溯性追溯性，應對監(jiān)測全過程的一切文件（包括任務來源、制訂計劃、布點、采樣、分析數(shù)據(jù)處理等）按嚴格制度予以記錄存檔記錄存檔。同時對所累積的資料、數(shù)據(jù)進行整理，建立

3、數(shù)據(jù)庫建立數(shù)據(jù)庫。 可追溯性可追溯性:一個過程的可追查的范圍和程度。+環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證 對監(jiān)測全過程進行對監(jiān)測全過程進行技術上技術上、管理上管理上的全面監(jiān)督，的全面監(jiān)督，以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確可靠。以保證監(jiān)測數(shù)據(jù)的準確可靠。+內(nèi)容內(nèi)容 監(jiān)測全過程：監(jiān)測全過程：監(jiān)測計劃的制定監(jiān)測計劃的制定采樣網(wǎng)絡采樣網(wǎng)絡采樣頻率、采樣時段，樣品的運輸和保存，分采樣頻率、采樣時段，樣品的運輸和保存，分析的方法析的方法實驗室條件實驗室條件人員培訓人員培訓數(shù)據(jù)處理數(shù)據(jù)處理和結(jié)果表達以及編寫有關的文件指南和手冊等。和結(jié)果表達以及編寫有關的文件指南和手冊等。第二節(jié)第二節(jié) 質(zhì)量保證的意義和內(nèi)容（了解）質(zhì)量保證

4、的意義和內(nèi)容（了解） 環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制是環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量控制環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，包括實驗室環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的一部分，包括實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制內(nèi)部質(zhì)量控制、外部質(zhì)量控制內(nèi)部內(nèi)部質(zhì)量控制質(zhì)量控制實驗室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序，能反映分析質(zhì)實驗室自我控制質(zhì)量的常規(guī)程序，能反映分析質(zhì)量穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，量穩(wěn)定性如何，以便及時發(fā)現(xiàn)分析中異常情況，隨時采取相應的校正措施隨時采取相應的校正措施外部外部質(zhì)量控制質(zhì)量控制由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)驗人員由常規(guī)監(jiān)測以外的中心監(jiān)測站或其他有經(jīng)

5、驗人員來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質(zhì)量進行獨立評價，各實驗來執(zhí)行，以便對數(shù)據(jù)質(zhì)量進行獨立評價，各實驗室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便室可以從中發(fā)現(xiàn)所存在的系統(tǒng)誤差等問題，以便及時校正、提高監(jiān)測質(zhì)量及時校正、提高監(jiān)測質(zhì)量質(zhì)量控制的分類質(zhì)量控制的分類一、中國實驗室國家認可制度 二、計量認證/審查認可計量認證計量認證 審查認可審查認可 計量認證與審查認可的發(fā)展及改革調(diào)整第三節(jié)第三節(jié) 實驗室認可和計量認證實驗室認可和計量認證/ /審查認審查認可概述（了解可概述（了解) ) 為了規(guī)范質(zhì)檢機構和依照其他法律法規(guī)設立的專業(yè)檢驗機構的工作行為，提高檢驗工作質(zhì)量，原國家計量局國家計量局借鑒國外對檢驗機構（檢測實

6、驗室）管理的經(jīng)驗，在1985年頒布中華人民共和國計量法時，規(guī)定了對檢驗機構的考核要求。1987年發(fā)布的計量法實施細則中將對檢驗機構的考核稱為“計量認證計量認證”。 計量認證審查認可 為了有效地對檢驗機構的工作范圍、工作能力、工作質(zhì)量進行監(jiān)控和界定，規(guī)范檢驗市場秩序，提出對檢驗機構進行審查認可的要求，國家技術監(jiān)督技術監(jiān)督局局在1990年發(fā)布標準化法實施條例中以法規(guī)的形式明確了對設立檢驗機構的規(guī)劃、審查條款(標準化法實施條例第29條)，并將規(guī)劃、審查工作稱為“審查認可審查認可( (驗收驗收) )”。 計量認證計量認證是通過計量立法，對凡是為社會出具是通過計量立法，對凡是為社會出具公證數(shù)據(jù)的檢驗機構

7、公證數(shù)據(jù)的檢驗機構( (實驗室實驗室) )進行進行強制考核強制考核的一種的一種手段，也可以說計量認證是具有中國特點的政府對手段，也可以說計量認證是具有中國特點的政府對實驗室的實驗室的強制認可強制認可。 三、三、實驗室認可實驗室認可與計量認證與計量認證/ /審查認可審查認可（驗收）的關系及其發(fā)展（驗收）的關系及其發(fā)展+審查認可審查認可( (驗收驗收) )是是政府質(zhì)量管理部門政府質(zhì)量管理部門對依法設置或?qū)σ婪ㄔO置或授權承擔產(chǎn)品質(zhì)量檢驗任務的質(zhì)檢機構授權承擔產(chǎn)品質(zhì)量檢驗任務的質(zhì)檢機構設立條件、界設立條件、界定任務范圍、檢驗能力考核、最終授權定任務范圍、檢驗能力考核、最終授權( (驗收驗收) )的的強

8、制強制性管理性管理手段。這種授權手段。這種授權( (驗收驗收) )前的評審，當然也完全前的評審，當然也完全可以建立在可以建立在計量認證計量認證/ /審查認可評審或?qū)嶒炇艺J可評審審查認可評審或?qū)嶒炇艺J可評審的基礎上。這樣就可以減少對實驗室的重復評審，將的基礎上。這樣就可以減少對實驗室的重復評審，將計量認證和審查認可計量認證和審查認可( (驗收驗收) )評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。評審內(nèi)容統(tǒng)一是必然趨勢。實驗室認可實驗室認可: :是中國合格評定國家認可委員會（是中國合格評定國家認可委員會（CNASCNAS）按照國際慣例要求進行的評審。實驗室自愿申請的原則按照國際慣例要求進行的評審。實驗室自愿申請的原則

9、實驗室認可的對象實驗室認可的對象 任何愿意獲得中國國家認可的從事校準和/或檢測工作的實驗室都可以申請認可。 實驗室認可的目的實驗室認可的目的 向社會各界證明向社會各界證明獲準認可實驗室(主要是提供校準、檢驗和測試服務的實驗室)的體系和技術能力滿足實驗室用戶的需要; 促進實驗室提高促進實驗室提高內(nèi)部管理水平、技術能力、服務質(zhì)量和服務水平，增強競爭能力，使其能公正、科學和準確地為社會提供高信譽的服務; 減少和消除減少和消除實驗室用戶(第二方)對實驗室進行的重復評審重復評審或認可; 通過國與國國與國之間的實驗室認可機構簽訂相互承認協(xié)議(雙邊或多邊互認)來達到對認可的實驗室出具證書或報告的相互承認，相

10、互承認，以此減少重復檢驗，消除貿(mào)易技術壁壘，促進國際貿(mào)易。+實驗室認可的依據(jù)實驗室認可的依據(jù) CNAS開展實驗室認可活動主要依據(jù)以下基本準則: CNAS-CL01:2006檢測和校準實驗室能力認可準則(內(nèi)容等同采用ISO/IEC 17025:2005) CNAS-CL02:2006醫(yī)學實驗室能力認可準則(內(nèi)容等同采用ISO 15189:2007) CNAS-CL03:2006能力驗證計劃提供者認可準則(內(nèi)容等同采用ILAC G13:2000) CNAS-CL04:2006標準物質(zhì)/標準樣品生產(chǎn)者能力認可準則(內(nèi)容等同采用ISO 34:2000和ISO/IEC 25:2005)以及在以上基本認可

11、準則的基礎上，還針對某些技術領域的特定情況制定了一系列應用指南和應用說明。四、我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內(nèi)容四、我國環(huán)境監(jiān)測機構計量認證的評審內(nèi)容與考核要求與考核要求 組織和管理 質(zhì)量體系、審核和評審 人員 設施和環(huán)境 儀器設備和標準樣品 量值溯源和校準 檢驗方法 檢驗樣品的處置 記錄 證書和報告 檢驗的分包 外部支持服務和供應 抱怨第四節(jié)第四節(jié) 監(jiān)測實驗室基礎監(jiān)測實驗室基礎( (掌握）掌握） 包括儀器儀器的正確使用和定期校正；玻璃儀器玻璃儀器的選用和校正；化學試劑化學試劑和溶劑的選用；溶溶液液的配制和標定、試劑的提純；實驗室實驗室的清潔度和安全工作；分析人員分析人員的操作技術和分離操作技

12、術等。 表表9.1 純水分級表純水分級表實驗用水實驗用水 實驗室中應配備相應的提純裝置實驗室中應配備相應的提純裝置一、實驗用水一、實驗用水 ( (一一) )蒸餾水蒸餾水 蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾水的質(zhì)量因蒸餾器的材料與蒸餾器的材料與結(jié)構而異，水中結(jié)構而異，水中常含有可溶性氣常含有可溶性氣體和揮發(fā)性物質(zhì)體和揮發(fā)性物質(zhì)。金屬蒸餾器，金屬蒸餾器，玻璃蒸餾器，玻璃蒸餾器，石英蒸餾器，石英蒸餾器，亞沸蒸餾器。亞沸蒸餾器。圖圖9.1 亞沸蒸餾器示意圖亞沸蒸餾器示意圖不同蒸餾器組成和所得蒸餾水質(zhì)量不同蒸餾器組成和所得蒸餾水質(zhì)量是用是用陽離子交換樹脂陽離子交換樹脂和和陰離子交換樹脂陰離子交換樹脂以一定型式組合進行水

13、處理。去離子水含以一定型式組合進行水處理。去離子水含金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用金屬雜質(zhì)極少，適于配制痕量金屬分析用的試液，的試液，不適于配制有機分析試液不適于配制有機分析試液。（二）去離子水（二）去離子水 無氯水無氨水無二氧化碳水無鉛（重金屬）水無砷水不含有機物的蒸餾水無酚水（三）特殊要求的純水（三）特殊要求的純水在分析某些指標時在分析某些指標時，對分析過程中所，對分析過程中所用的純水中這些指用的純水中這些指標的含量應愈低愈標的含量應愈低愈好，這就提出某些好，這就提出某些特殊要求的純水以特殊要求的純水以及制取方法。及制取方法。 3.7 3.7 無氨水：無氨水：蒸餾法。在水中加入幾滴濃

14、硫酸至pH2，使得各種形態(tài)的氨氮轉(zhuǎn)化為不揮發(fā)性的銨鹽，再進行蒸餾，收集蒸餾液，這時候的蒸餾液就是嚴格的無氨水。+根據(jù)實際需要根據(jù)實際需要+妥善保存妥善保存+注意保存時間注意保存時間+按規(guī)定注明配制日期及配制人員按規(guī)定注明配制日期及配制人員+試劑的規(guī)格：一級、二級、三級試劑的規(guī)格：一級、二級、三級+純度：純度：“9 9”二、試劑與試液二、試劑與試液一級試劑一級試劑用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制用于精密的分析工作，在環(huán)境分析中用于配制標準溶液標準溶液二級試劑二級試劑常用于配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)常用于配制定量分析中普通試液。如無注明環(huán)境監(jiān)測所用試劑均應為二級或二級以上境監(jiān)測所用

15、試劑均應為二級或二級以上三級試劑三級試劑只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔只能用于配制半定量、定性分析中試液和清潔液等液等 質(zhì)量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際質(zhì)量高于一級品的高純試劑（超純試劑）目前國際上也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以上也無統(tǒng)一的規(guī)格，常以“9 9”的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在的數(shù)目表示產(chǎn)品的純度。在規(guī)格欄中標以規(guī)格欄中標以4 4個個9 9，5 5個個9 9，6 6個個9 9。 4 4個個9 9純度為純度為99.9999.99，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 110-210-25 5個個9 9純度為純度為99.99999.999，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 1

16、10-310-36 6個個9 9純度為純度為99.999999.9999，雜質(zhì)總含量不大于，雜質(zhì)總含量不大于1 110-410-4化學試劑級別表示方法化學試劑級別表示方法表示方法 三、實驗室的環(huán)境條件三、實驗室的環(huán)境條件 表表9.3 空氣清潔度的分類空氣清潔度的分類四、實驗室的管理及崗位責任制四、實驗室的管理及崗位責任制 對監(jiān)測分析人員的要求 ：持證上崗對監(jiān)測質(zhì)量保證人員的要求 實驗室安全制度 藥品使用管理制度 儀器使用管理制度 樣品管理制度 一、基本概念一、基本概念 （一）誤差和偏差（一）誤差和偏差 1.1.真值真值 2.2.誤差誤差及其分類及其分類 3.3.偏差偏差 4.4.標準偏差和相對

17、標準偏差標準偏差和相對標準偏差 第五節(jié)第五節(jié) 監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述監(jiān)測數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和結(jié)果表述（掌握）（掌握）1 1、總體和個體、總體和個體研究對象的全體稱為總體，其中一個單位叫個體。研究對象的全體稱為總體，其中一個單位叫個體。2 2、樣本和樣本容量、樣本和樣本容量總體中的一部分個體叫樣本，樣本中含有個體的總體中的一部分個體叫樣本，樣本中含有個體的數(shù)目叫此樣本的容量，記作數(shù)目叫此樣本的容量，記作n n。3 3、平均數(shù)、平均數(shù)平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣平均數(shù)代表一組變量的平均水平或集中趨勢，樣本觀測中大多數(shù)測量值靠近本觀測中大多數(shù)測量值靠近（二）總體、樣本和平均數(shù)（二）總

18、體、樣本和平均數(shù) 1 1、算術均數(shù)、算術均數(shù)：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，：簡稱均數(shù)，最常用的平均數(shù)，其定義為：其定義為：2 2、幾何均數(shù)：、幾何均數(shù)：當變量呈等比關系，常需用幾當變量呈等比關系，常需用幾何均數(shù)，其定義為：何均數(shù)，其定義為： 3 3、中位數(shù)：、中位數(shù)：將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間將各數(shù)據(jù)按大小順序排列，位于中間的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均的數(shù)據(jù)即為中位數(shù)，若為偶數(shù)取中間兩數(shù)的平均值。值。4 4、眾數(shù)：、眾數(shù)：一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據(jù)。一組數(shù)據(jù)中出現(xiàn)次數(shù)最多的一個數(shù)據(jù)。 平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分平均數(shù)表示集中趨勢，當監(jiān)測數(shù)據(jù)是正態(tài)分布時，其算

19、術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。布時，其算術均數(shù)、中位數(shù)和眾數(shù)三者重合。 圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述二、數(shù)據(jù)的處理和結(jié)果表述 （一一）數(shù)據(jù)修約規(guī)則數(shù)據(jù)修約規(guī)則 : :（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍（二）可疑數(shù)據(jù)的取舍 ：離群數(shù)據(jù)和可疑數(shù)據(jù)：離群數(shù)據(jù)和可疑數(shù)據(jù) 1.1.此法適用于此法適用于一組測量值的一致性檢驗和剔一組測量值的一致性檢驗和剔除離群值除離群值，本法中對最小可疑值和最大可疑值進行檢驗的公式因樣本的容，本法

20、中對最小可疑值和最大可疑值進行檢驗的公式因樣本的容量（量（n）不同而異。）不同而異。表表9.5 狄克遜檢驗統(tǒng)計量狄克遜檢驗統(tǒng)計量Q計算公式計算公式12n13XXXXQ11XXXXQnnn32XXXXQnnn1113XXXXQn22XXXXQnnn112XXXXQd21XXXXQnnn1112XXXXQd將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如將測得數(shù)據(jù)由小到大排列，如x1、x2、x3、xn。求出最大值與最小值之差求出最大值與最小值之差xn-x1；按上表計算按上表計算Q值。（求出可疑數(shù)據(jù)值。（求出可疑數(shù)據(jù)xn或或x1與鄰近數(shù)與鄰近數(shù)據(jù)之差據(jù)之差xn-xn-1或或x2-x1，按下式求出，按下式求出Q值）：值）：

21、 或或 根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表根據(jù)所要求的置信度和測定次數(shù)查表9-7得出得出Q值；值；判斷：若判斷：若Q Q0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若Q 0.05Q0.01則可疑值為離群值。例題則可疑值為離群值。例題11xxxxQnnn112xxxxQn表表9.6 狄克遜檢驗臨界值（狄克遜檢驗臨界值（Qa）表）表2 2、格魯勃斯（、格魯勃斯（GrubbsGrubbs）檢驗法）檢驗法 此法適用于檢驗此法適用于檢驗多組測量值均值多組測量值均值的一的一致性和剔除多組測量值中的離群均值；也致性和剔除多組測量值中的離群均值；也可用于檢驗一組測量值一致性和剔除一組可用于檢驗一組測量值一致

22、性和剔除一組測量值中的離群值。方法如下：測量值中的離群值。方法如下： minxxxTsmaxxxxTs將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列將測得數(shù)據(jù)（或每組均值）由小到大排列計算均值（或總均值）和標準偏差計算均值（或總均值）和標準偏差計算計算T值值根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表根據(jù)所要求的顯著性水平和測定次數(shù)（或組數(shù)）查表9-8得出得出T值；值；(5)判斷：若判斷：若T T0.05則可疑值為正常值；則可疑值為正常值； 若若T 0.05T0.01則可疑值為離群值。例題（則可疑值為離群值。例題（P422）表表9-8 格魯勃斯檢驗臨界值（格魯勃斯檢驗臨界值（Ta）表）表x某班級共七組

23、實驗，每組的平均值如下：15.02 、14.01 、14.92 、14.95 、15.01 、 14.98 、14.99 ，用Grubbs檢驗法判斷是否有離群值需要剔除？ ( (三三) )監(jiān)測結(jié)果的表述監(jiān)測結(jié)果的表述 (,)Vxs C 對一個試樣某一指標的測定，其結(jié)果表達方式一對一個試樣某一指標的測定，其結(jié)果表達方式一般有如下幾種：般有如下幾種： 1 1、用算術均數(shù)代表集中趨勢、用算術均數(shù)代表集中趨勢 2 2、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結(jié)果的精密度。、用算術均數(shù)和標準偏差表示測定結(jié)果的精密度。 3 3、用（、用（s s，C Cv v）表示結(jié)果）表示結(jié)果 一、均數(shù)置信區(qū)間一、均數(shù)置信區(qū)間 是考

24、察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關系，即以樣是考察樣本均數(shù)與總體均數(shù)之間的關系，即以樣本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。本均數(shù)代表總體均數(shù)的可靠程度。 二、二、t t值值 樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱樣本均數(shù)與總體均數(shù)之差對均數(shù)標準差的比值稱為為t t值。值。,xxxxstsssnnnstxstxx.nstx P525例題例題（四）均數(shù)置信區(qū)間和（四）均數(shù)置信區(qū)間和“t t”值值圖圖9.3 9.3 正態(tài)分布圖正態(tài)分布圖圖圖9.4 9.4 偏態(tài)分布圖偏態(tài)分布圖（三）正態(tài)分布（三）正態(tài)分布表表9.4 正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率正態(tài)分布總體的樣本落在下列區(qū)間內(nèi)的概率t t與樣本容量（

25、與樣本容量（n n）和置信度有關，而后者可）和置信度有關，而后者可以直接要求指定。以直接要求指定。t t值見表值見表10-910-9。由表可知，。由表可知，當當n n一定，要求置信度愈大則一定，要求置信度愈大則t t愈大，其結(jié)愈大，其結(jié)果的數(shù)值范圍愈大。而置信度一定時，果的數(shù)值范圍愈大。而置信度一定時，n n愈愈大大t t值愈小，數(shù)值范圍愈小。值愈小，數(shù)值范圍愈小。 表表10-910-9 t t值表值表三、測量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗三、測量結(jié)果的統(tǒng)計檢驗 （一）樣本均數(shù)與總體均數(shù)差別的顯著性檢驗（一）樣本均數(shù)與總體均數(shù)差別的顯著性檢驗（二）兩種測定方法的顯著性檢驗（二）兩種測定方法的顯著性檢驗 相同的

26、試樣由不同的分析人員或不同分析方相同的試樣由不同的分析人員或不同分析方法所測得均數(shù)之間差異；在實驗室質(zhì)量考核中，法所測得均數(shù)之間差異；在實驗室質(zhì)量考核中，對標準樣的實際測定均值與其保證值之間的差異，對標準樣的實際測定均值與其保證值之間的差異，到底是由抽樣誤差引起的，還是確實存在本質(zhì)的到底是由抽樣誤差引起的，還是確實存在本質(zhì)的差別，可用計算差別，可用計算t t值和查值和查t t表的方法來表的方法來判斷兩均數(shù)判斷兩均數(shù)之差是屬于抽樣誤差的概率有多大之差是屬于抽樣誤差的概率有多大，即對這些差，即對這些差異進行異進行“顯著性檢驗顯著性檢驗”，簡稱，簡稱“t t檢驗檢驗”。t t檢驗定義檢驗定義當當t

27、tt t0.05(n)0.05(n)，即，即P P0.050.05，差別無顯著意義；，差別無顯著意義；當當t t0.05(n)0.05(n)ttt t0.01(n)0.01(n)，即，即0.010.01P0.05P0.05，差別有顯，差別有顯著意義；著意義；當當tttt0.01(n)0.01(n)，即，即P0.01P0.01，差別有非常顯著意義。，差別有非常顯著意義。一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗一、樣本均數(shù)與總體總數(shù)差別的顯著性檢驗P526P526* *二、兩種測定方法的顯著性檢驗二、兩種測定方法的顯著性檢驗P527P527t t檢驗判斷的通則檢驗判斷的通則一、名詞解釋一、名詞解釋

28、準確度準確度 精密度 靈敏度 空白試驗 校準曲線 檢測限 測定限 第第六節(jié)節(jié) 實驗室質(zhì)量保證（掌握）實驗室質(zhì)量保證（掌握）( (一一) )準確度準確度 準確度準確度分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量分析結(jié)果與真值之間符合程度的度量系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標系統(tǒng)誤差和隨機誤差兩者的綜合指標決定分析結(jié)果的可靠性。決定分析結(jié)果的可靠性。定義定義作用作用表示表示標準物質(zhì)分析標準物質(zhì)分析加標回收法加標回收法評價評價方法方法絕對誤差和相對誤差絕對誤差和相對誤差 精密度精密度是指用一特定的是指用一特定的分析程序分析程序在受控條在受控條件下重復分析均一樣品所得測定值的一致件下重復分析均一樣品所得測定值的一

29、致程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在程度，它反映分析方法或測量系統(tǒng)所存在隨機誤差的大小。常用標準偏差表示。隨機誤差的大小。常用標準偏差表示。（二）精密度（二）精密度同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間相同，同一實驗室中，分析人員、分析設備和分析時間相同，用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定用同一分析方法對同一樣品進行雙份或多份平行樣測定結(jié)果之間的符合程度結(jié)果之間的符合程度同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間至少一項同一實驗室，分析人員、分析設備和分析時間至少一項不同，用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以不同，用同一分析方法對同一樣品進行的兩次或兩次以上獨立測定結(jié)果

30、之間的符合程度上獨立測定結(jié)果之間的符合程度不同實驗室（分析人員、分析設備、甚至分析時間不相不同實驗室（分析人員、分析設備、甚至分析時間不相同），用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結(jié)果之同），用同一分析方法對同一樣品進行多次測定結(jié)果之間的符合程度間的符合程度平行性平行性重復性重復性再現(xiàn)性再現(xiàn)性靈敏度靈敏度 分析方法的靈敏度靈敏度是指該方法對單位濃度或單位量的待測物質(zhì)的變化所引起的響應量變化的程度，它可以用儀器的響應量或其他指示量與對應的待測物質(zhì)的濃度或量之比來描述，因此常用標準曲線的斜率來度量靈敏度。靈敏度因?qū)嶒灄l件而變。 空白試驗空白試驗blank test blank test 空白試驗又

31、叫空白測定空白試驗又叫空白測定, ,是指用蒸餾水代替試樣是指用蒸餾水代替試樣的的測定。其所加試劑和操作步驟與試驗測定完全相同?？瞻自囼瀾c試樣測定同時進行，試樣分析時儀器的響應值（如吸光度、峰高等）不僅是試樣中待測物質(zhì)的分析響應值，還包括所有其他因素，如試劑中雜質(zhì)、環(huán)境及操作進程的沾污等的響應值，這些因素是經(jīng)常變化的，為了了解它們對試樣測定的綜合影響，在每次測定時，均進行空白試驗，空白試驗所得的響應值稱為空白試驗值。 +空白試驗:指除用試驗用水代替樣品外，其他所加試劑和操作步驟與樣品測定完全相同的操作過程。+空白試驗值的大小及重現(xiàn)性(repeatability)可在相當大的程度上反映一個實驗室

32、及其分析人員的水平，如實驗用水、化學試劑的純度purity、玻璃器皿的潔凈度、儀器誤差apparatus error、滴定終點誤差(titration end-point error)等對試驗結(jié)果的影響。1 1、回收試驗：、回收試驗：向一未知樣品中加入已知量的標準待測物質(zhì)，并同時測定該樣品樣品以及樣品加標準物質(zhì)樣品加標準物質(zhì)中待測物質(zhì)的含量。然后按下式計算回收率 顯然，回收率越接近100，說明該方法越準確。這種回收試驗亦叫“加標回收試驗”或“標準加入法”。=100%樣品加標準物質(zhì)的測量值-樣品的測量值回收率加入的標準物質(zhì)的量回收試驗回收試驗評價分析方法的準確度的評價分析方法的準確度的一個方法的

33、準確度還可用對照試驗來檢驗，即通過對標準物質(zhì)stantard substance分析或與用標準方法來分析相對照。同樣的分析方法有時也可能因不同實驗室、不同分析人員而使分橋結(jié)果有所差異。這實際上也是一種對照試驗。對照試驗對照試驗評價分析方法準確度評價分析方法準確度校準曲線校準曲線 校準曲線校準曲線是用于描述待測物質(zhì)的濃度或量與相應的測量儀器的響應量或其他指示量之間定量關系的曲線。校準曲線包括“工作曲線工作曲線”（繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟完全相同）和標準曲線標準曲線（繪制校準曲線的標準溶液的分析步驟與樣品分析步驟相比有所省略，如省略樣品的前處理)。 在繪制各種標準曲線時，通常

34、都是用已知不同濃度的溶液，測得各自對應的測量信號值，然后在坐標紙？坐標紙？上，繪出一條直線。例如：土壤中磷的測定(1)分析方法本身的精密度是良好的；(2)分析儀器(包括與分析儀器聯(lián)用的電源穩(wěn)壓器、記錄儀、比色皿等等)的精密度或質(zhì)量都是良好的；(3)所用量器的準確度是合格的；(4)所用試劑和溶劑都是合格的；(5）一般需要有57個對應值；(6)選用合宜的坐標并盡量使校準曲線的幾何斜率接近于l(與橫軸約成45角)，以使在兩個軸上的讀數(shù)誤差相近。標準曲線方法注意事項標準曲線方法注意事項檢測限檢測限 某一分析方法分析方法在給定的可靠程度內(nèi)可以從樣品中檢測出的待測物質(zhì)的最小濃度或最小量最小濃度或最小量。所

35、謂檢測是指定性檢測定性檢測，即斷定樣品中確定存在濃度高于空白值的待測物質(zhì)。 扣除空白值后，吸光度為扣除空白值后，吸光度為0.010.01相對應的濃度值為檢測限相對應的濃度值為檢測限檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲值兩倍時的量。檢測器產(chǎn)生的響應信號為噪聲值兩倍時的量。最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量（體積）之比最小檢測濃度是指最小檢測量與進樣量（體積）之比某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空某一方法的標準曲線的直線部分外延的延長線與通過空白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的白電位且平行于濃度軸的直線相交時，其交點所對應的濃度值即為檢測限濃度值即為檢測限分光分光光度法光度法氣相

36、氣相色譜法色譜法離子離子選擇性選擇性電極法電極法檢測限的幾個規(guī)定檢測限的幾個規(guī)定全球全球環(huán)境監(jiān)環(huán)境監(jiān)測系統(tǒng)測系統(tǒng)水監(jiān)測水監(jiān)測操作指操作指南南置信水平為置信水平為9595時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣時，樣品濃度的一次測定值與零濃度樣品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（品的一次測定值有顯著性差異者，為檢測限（L L）。當空）。當空白測定次數(shù)白測定次數(shù)n n大于大于2020時，時，L=4.6L=4.6wbwb檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點（彎曲點）檢測上限是指校準曲線直線部分的最高限點（彎曲點）相應的濃度值相應的濃度值測定限測定限分測定下限和測定上限分測定下限和測定上限在測定誤差能

37、滿足預定要求的前提下在測定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地，用特定方法能夠準確地定量測定定量測定待待測物質(zhì)的測物質(zhì)的最小濃度或量。最小濃度或量。在限定誤差能滿足預定要求的前提下在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確地定量測定待，用特定方法能夠準確地定量測定待測物質(zhì)的測物質(zhì)的最大濃度或量。最大濃度或量。測定測定下限下限測定測定上限上限測定限測定限二、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制二、實驗室內(nèi)質(zhì)量控制 實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制是實驗室人員對分析質(zhì)量進行自我控制的過程。 控制方法： 比較實驗、對照實驗、加標、質(zhì)控圖 （一）質(zhì)量控制圖的繪制及使用 一、目的和意義一、目的和意義 對經(jīng)常性的分析

38、項目常用控制圖來控制對經(jīng)常性的分析項目常用控制圖來控制質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由質(zhì)量。質(zhì)量控制圖的基本原理由W.A.ShewartW.A.Shewart提出的。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制圖提出的。實驗室內(nèi)質(zhì)量控制圖是監(jiān)測常規(guī)分析過程中是監(jiān)測常規(guī)分析過程中可能出現(xiàn)誤差可能出現(xiàn)誤差，控制，控制分析數(shù)據(jù)在一定的分析數(shù)據(jù)在一定的精密度范圍內(nèi)精密度范圍內(nèi)，保，保證常規(guī)證常規(guī)分析數(shù)據(jù)質(zhì)量分析數(shù)據(jù)質(zhì)量的有效方法。的有效方法。 二、編制控制圖二、編制控制圖 基本假設：基本假設：測定結(jié)果在受控的條件下具有一測定結(jié)果在受控的條件下具有一定的精密度和準確度，并按正態(tài)分布。定的精密度和準確度，并按正態(tài)分布。上控制限（ ）上警

39、告限（ ）上輔助線（ ）中心線（ ）下輔助線（ ）下警告限（ ）下控制限（ ）圖圖9.7 質(zhì)量控制圖的基本組成質(zhì)量控制圖的基本組成xxs2xs3xsxs2xs3xs1 1、均數(shù)控制圖、均數(shù)控制圖作圖方法：作圖方法： 控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品控制樣品的濃度和組成，使其盡量與環(huán)境樣品相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一相似，用同一方法在一定時間內(nèi)（例如每天分析一次平行樣）重復測定，至少累積次平行樣）重復測定，至少累積2020個數(shù)據(jù)（不可將個數(shù)據(jù)（不可將2020個重復實驗同時進行，或一天分析二次或二次以個重復實驗同時進行，或一天分析二次或二次以上），計算總均值、標準偏差、平均

40、極差等。上），計算總均值、標準偏差、平均極差等。 以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱以測定順序為橫坐標，相應的測定值為縱坐標作圖。同時作有關控制線。坐標作圖。同時作有關控制線。使用：對測定頻率低的項目和技術水平較低的分使用：對測定頻率低的項目和技術水平較低的分析人員，每次都應測定控制樣，其余根據(jù)分析頻析人員，每次都應測定控制樣，其余根據(jù)分析頻率和人員的水平每間隔適當?shù)臅r間測定一次控制率和人員的水平每間隔適當?shù)臅r間測定一次控制樣。控制樣測定結(jié)果依次點在控制圖上，根據(jù)規(guī)樣?？刂茦訙y定結(jié)果依次點在控制圖上，根據(jù)規(guī)定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。定檢驗分析過程是否處于控制狀態(tài)。A 測定數(shù)據(jù)中超出控制

41、線刪除測定數(shù)據(jù)中超出控制線刪除B 刪除后少于刪除后少于20個，要補充新數(shù)據(jù)個，要補充新數(shù)據(jù)C 落在上下輔助線的點數(shù)小于落在上下輔助線的點數(shù)小于50，此圖不可靠，此圖不可靠D 若連續(xù)若連續(xù)7點位于中心線一側(cè)，表明數(shù)據(jù)失控點位于中心線一側(cè)，表明數(shù)據(jù)失控E 圖應表明相應條件，控制樣濃度應與環(huán)境樣一圖應表明相應條件，控制樣濃度應與環(huán)境樣一致致 當控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結(jié)果一當控制樣品測定次數(shù)累積更多后，與原始結(jié)果一起重新計算總平均值、標準偏差，再校正原來的起重新計算總平均值、標準偏差，再校正原來的控制圖。控制圖。 例例 某一銅的控制水樣，累計測定某一銅的控制水樣，累計測定2020個平行樣，

42、個平行樣，結(jié)果見教材表結(jié)果見教材表9-119-11（P552P552），試作均數(shù)控制圖。），試作均數(shù)控制圖。1.1.均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖圖圖9.8 均數(shù)控制圖均數(shù)控制圖 例例 用二乙基二硫代基甲酸銀用二乙基二硫代基甲酸銀Ag-DDCAg-DDC法測定砷法測定砷時，測得空白試驗值如教材表時，測得空白試驗值如教材表9-129-12所示，作空白試所示，作空白試驗值控制圖。（空白值越小越好，無下控制限。驗值控制圖。（空白值越小越好，無下控制限。圖圖9.9 空白試驗控制圖空白試驗控制圖 例例 用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為用雙硫腙法測定水中痕量汞，加標量為0.4mg/0.4mg/（100mL100m

43、L），測得加標回收率如教材表），測得加標回收率如教材表9-139-13所示，作準確度控制圖。所示，作準確度控制圖。圖圖9.10 準確度控制圖準確度控制圖2.2.均數(shù)均數(shù)- -極差控制圖極差控制圖均數(shù)均數(shù)-級差控制圖級差控制圖 有時分析平行樣的平均值與總均值很接近，但有時分析平行樣的平均值與總均值很接近，但極差較大，顯然屬質(zhì)量較差極差較大，顯然屬質(zhì)量較差。而采用均數(shù)。而采用均數(shù)- -極差控制極差控制圖就能同時考察均數(shù)和極差的變化情況。圖就能同時考察均數(shù)和極差的變化情況。 例例 用鎘試劑法用鎘試劑法測鎘。以濃度為測鎘。以濃度為1mg/L1mg/L的控制樣品每次作兩的控制樣品每次作兩個平行測定，其結(jié)

44、果個平行測定，其結(jié)果如教材表如教材表10-1510-15所示，所示，繪制均數(shù)繪制均數(shù)- -極差控制圖。極差控制圖。圖圖9.12 鎘的均數(shù)鎘的均數(shù)-級差控制圖級差控制圖3.3.多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖多樣控制圖 為了適應環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃為了適應環(huán)境樣品濃度多變，和避免分析人員對單一濃度質(zhì)量控制樣品的測定值產(chǎn)生度質(zhì)量控制樣品的測定值產(chǎn)生“習慣性習慣性”誤差弊病，可以采誤差弊病，可以采用多樣控制圖。用多樣控制圖。一、比較實驗一、比較實驗 對對同一樣品同一樣品采用采用不同的分析方法進行測定不同的分析方法進行測定，比，比較結(jié)果的符合程度來估計測定準確度。對于難度較較結(jié)果的符

45、合程度來估計測定準確度。對于難度較大而不易掌握的方法或測定結(jié)果有爭議的樣品，常大而不易掌握的方法或測定結(jié)果有爭議的樣品，常采用此法。采用此法。二、對照分析二、對照分析 在進行環(huán)境樣品分析的同時，對在進行環(huán)境樣品分析的同時，對標準物質(zhì)或權標準物質(zhì)或權威部門制備的合成標準樣威部門制備的合成標準樣進行平行分析，將后者的進行平行分析，將后者的測定結(jié)果與已知濃度進行比較，以控制分析準確度。測定結(jié)果與已知濃度進行比較，以控制分析準確度。（二）其他質(zhì)量控制方法（二）其他質(zhì)量控制方法 （一）實驗室質(zhì)量考核（一）實驗室質(zhì)量考核一、考核方案一、考核方案 一般包括如下內(nèi)容：一般包括如下內(nèi)容：（1 1）質(zhì)量考核測定項

46、目；）質(zhì)量考核測定項目；（2 2）質(zhì)量考核分析方法；）質(zhì)量考核分析方法；（3 3）質(zhì)量考核參加單位；）質(zhì)量考核參加單位；（4 4）質(zhì)量考核統(tǒng)一程序；）質(zhì)量考核統(tǒng)一程序；（5 5）質(zhì)量考核結(jié)果評定。）質(zhì)量考核結(jié)果評定。二、考核內(nèi)容二、考核內(nèi)容 包括包括: :分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；分析標準樣品或統(tǒng)一樣品；測定加標樣品；測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢測定空白平行，核查檢測下限；測定標準系列，檢查相關系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。查相關系數(shù)和計算回歸方程，進行截距檢驗等。三三 實驗室間質(zhì)量控制實驗室間質(zhì)量控制 三、工作中標準向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應逐級三、工作中標準

47、向下分發(fā)樣品或統(tǒng)一樣品應逐級一級標準一級標準國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計量總局確認的標準物質(zhì)分國家環(huán)境監(jiān)測總站將國家計量總局確認的標準物質(zhì)分發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)發(fā)給各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心，作為環(huán)境監(jiān)測質(zhì)量保證的基準使用境監(jiān)測質(zhì)量保證的基準使用二級標準二級標準各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢各省、自治區(qū)、直轄市的環(huán)境監(jiān)測中心按規(guī)定配制檢驗其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測驗其濃度參考值、均勻度和穩(wěn)定性，經(jīng)國家環(huán)境監(jiān)測總站確認，分發(fā)給各實驗室作為質(zhì)量考核的基準使用總站確認，分發(fā)給各實驗室作為質(zhì)量考核的基準使用如果標準樣品系列不夠完備而有特定

48、用途時，各省、自治區(qū)、直轄市如果標準樣品系列不夠完備而有特定用途時，各省、自治區(qū)、直轄市在具備合格實驗室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣在具備合格實驗室和合格分析人員條件下，可自行配制所需的統(tǒng)一樣品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質(zhì)量保證活動使用品，分發(fā)給所屬網(wǎng)、站，供質(zhì)量保證活動使用各級標準樣品或統(tǒng)一樣品均應在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況各級標準樣品或統(tǒng)一樣品均應在規(guī)定要求的條件下保存，遇下列情況之一即應報廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法之一即應報廢：超過穩(wěn)定期；失去保存條件；開封使用后無法或沒有即時恢復原封裝，而不能繼續(xù)保存者或沒有即時恢復原封裝，而不能繼續(xù)保存者 在實驗

49、室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤在實驗室間起支配作用的誤差常為系統(tǒng)誤差，為檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不差，為檢查實驗室間是否存在系統(tǒng)誤差，可不定期地對有關實驗室進行誤差測驗，以發(fā)現(xiàn)問定期地對有關實驗室進行誤差測驗，以發(fā)現(xiàn)問題及時糾正。題及時糾正。 如將數(shù)據(jù)進一步作誤差分析，可更具體了如將數(shù)據(jù)進一步作誤差分析，可更具體了解各實驗室間的誤差性質(zhì)。處理的方法有：解各實驗室間的誤差性質(zhì)。處理的方法有：一、標準差分析一、標準差分析二、方差分析二、方差分析（二）實驗室誤差測驗（二）實驗室誤差測驗 第六節(jié)第六節(jié) 標準分析方法和分析方法標準化標準分析方法和分析方法標準化（理解）（理解）標準分析方法又稱分析

50、方法標準，是技術標準中的一種，它是一項文件，是權威機構對某項分析所作的統(tǒng)一規(guī)定的技術準則和各方面共同遵守的技術依據(jù)，它必須滿足以下條件： （1）按照規(guī)定的程序編制。 （2）按照規(guī)定的格式編寫。 （3）方法的成熟性得到公認。通過協(xié)作試驗，確定了方法的誤差范圍。（4）由權威機構審批和發(fā)布。一、標準分析方法一、標準分析方法二、分析方法標準化二、分析方法標準化 標準是標準化活動的結(jié)果，標準化工作是一項具有高度政策性、經(jīng)濟性、技術性、嚴密性和連續(xù)性的工作，開展這項工作必須建立嚴密的組織機構。由于這些機構所從事工作的特殊性，要求它們的職能和權限必須受到標準化條例的約束。 圖圖9.15 我國標準化工作的組織

51、管理系統(tǒng)圖我國標準化工作的組織管理系統(tǒng)圖圖圖9.16 國外標準國外標準化組織機構化組織機構三、監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗三、監(jiān)測實驗室間的協(xié)作試驗 進行協(xié)作試驗預先要制訂一個合理的試驗方案。并應注意下列因素： 1.實驗室的選擇 2.分析方法 3.分析人員 4.實驗設備 5.樣品的類型和含量 6.分析時間和測定次數(shù) 7.協(xié)作試驗中質(zhì)量控制 一、環(huán)境標準物質(zhì)及其分類 （一）環(huán)境計量 （二）基體和基體效應 （三）環(huán)境標準物質(zhì)1.國際標準化組織的分類2.我國的標準物質(zhì)分類3.環(huán)境標準物質(zhì)在環(huán)境監(jiān)測中的應用4.環(huán)境監(jiān)測對標準物質(zhì)的選擇第七節(jié)第七節(jié) 環(huán)境標準物質(zhì)（理解）環(huán)境標準物質(zhì)（理解）表表9.9 我國標準

52、物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標準物質(zhì)我國標準物質(zhì)庫中水環(huán)境分析一級標準物質(zhì)表表9.10 我國氣體標準物質(zhì)我國氣體標準物質(zhì)（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品（四）環(huán)境監(jiān)測的質(zhì)量控制樣品質(zhì)量控制樣品對每個實驗室的質(zhì)量控制能夠起到質(zhì)量保證的作用。質(zhì)量控制樣品可以檢查校準曲線、技術方法、儀器、分析人員等方面的工作。質(zhì)量控制樣品的每個測量參數(shù)都應該有準確已知的濃度；樣品可以是多參數(shù)的，能夠進行多種項目的分析；樣品具有一定的均勻性，穩(wěn)定期應在一年以上；應防止樣品從貯存容器中蒸發(fā)和泄漏。在設計質(zhì)量控制樣品時應考慮實際樣品的濃度范圍，如廢水排放的高濃度和降水中的低濃度、方法的檢出限、排放許可證或標準中規(guī)定的界限等。 二、

53、標準物質(zhì)的制備和定值二、標準物質(zhì)的制備和定值 圖圖9.17 固體標準物質(zhì)制備流程示意圖固體標準物質(zhì)制備流程示意圖（一）標準物質(zhì)制備的一般過程（一）標準物質(zhì)制備的一般過程（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗（二）穩(wěn)定性和均勻性的研究和檢驗 均勻是標準物質(zhì)第一位和最根本的要求，是保證標準物質(zhì)具有空間一致性的前提，對固體樣品尤其如此。均勻性是一個相對的概念。首先，絕對的均勻是不可能實現(xiàn)的。若樣品的不均勻度遠遠小于分析中的誤差，就可以認為樣品是均勻的。 穩(wěn)定性是標準物質(zhì)的另一重要性質(zhì)，是使標準物質(zhì)具有時間一致性的前提。與固體標準物質(zhì)相比，液體和氣體物質(zhì)的均勻性容易實現(xiàn)，但保持穩(wěn)定則困難得多。（三）標準物質(zhì)的分析與定值（三）標準物質(zhì)的分析與定值 在準確分析的