結(jié)構(gòu)化學(xué)第五章 多原子分子中的化學(xué)鍵4

1、5.7.1 缺電子原子化合物的三種類型缺電子原子化合物的三種類型 （1）缺電子原子與多電子原子化合）缺電子原子與多電子原子化合, 若分別屬于不同化合若分別屬于不同化合物，可通過配鍵形成分子加合物；若屬于相同化合物，則可物，可通過配鍵形成分子加合物；若屬于相同化合物，則可生成多聚分子生成多聚分子. 前者如前者如H3NBF3，后者如（后者如（AlCl3)2:3c-4e氯橋鍵氯橋鍵配位鍵配位鍵 5.7 缺電子分子的結(jié)構(gòu)缺電子分子的結(jié)構(gòu) （2）缺電子原子與等電子原子化合，生成缺電子分子）缺電子原子與等電子原子化合，生成缺電子分子:Al2 (CH3)6 (隱氫圖隱氫圖)B2H6 （3）缺電子原子與缺電子

2、原子形成的化合物，性質(zhì)逐漸）缺電子原子與缺電子原子形成的化合物，性質(zhì)逐漸向金屬鍵過渡向金屬鍵過渡. 已知的硼氫化合物都是缺電子分子已知的硼氫化合物都是缺電子分子, 乙硼烷是有代表性乙硼烷是有代表性的分子的分子. 對(duì)其結(jié)構(gòu)曾有過長期爭論：對(duì)其結(jié)構(gòu)曾有過長期爭論： （1）乙烷式還是橋式？乙烷式還是橋式？ （2）它的化學(xué)鍵如何形成？）它的化學(xué)鍵如何形成？乙烷式結(jié)構(gòu)乙烷式結(jié)構(gòu) 橋式結(jié)構(gòu)橋式結(jié)構(gòu) 5.7.2 硼烷中的多中心鍵硼烷中的多中心鍵121.0 96.5 1.192 b=1.329 1.77 B2H6的分子結(jié)構(gòu)的分子結(jié)構(gòu)B2H6中中B-H-B三中三中心鍵的結(jié)構(gòu)心鍵的結(jié)構(gòu)實(shí)驗(yàn)測定實(shí)驗(yàn)測定B2H6為橋

3、式結(jié)構(gòu)：為橋式結(jié)構(gòu)：B-H間有兩種鍵長，成橋間有兩種鍵長，成橋B-H鍵長為鍵長為1.329 ，兩端的，兩端的B-H鍵長為鍵長為1.192 ?，F(xiàn)普遍接。現(xiàn)普遍接受三中心二電子鍵受三中心二電子鍵（3c-2e）的觀點(diǎn)。的觀點(diǎn)。 B2H6的的3c-2e模型：模型：B為不等性為不等性sp3雜化，雜化軌道分為雜化，雜化軌道分為兩組：第一組的兩組：第一組的2個(gè)雜化軌道各有一個(gè)價(jià)電子，形成兩個(gè)端個(gè)雜化軌道各有一個(gè)價(jià)電子，形成兩個(gè)端B H鍵；第二組鍵；第二組2個(gè)雜化軌道將與另一個(gè)（同樣雜化的）個(gè)雜化軌道將與另一個(gè)（同樣雜化的）BH3生成橋生成橋B H鍵，由于只有一個(gè)價(jià)電子，故其中有一個(gè)鍵，由于只有一個(gè)價(jià)電子，故

4、其中有一個(gè)空的雜化軌道：空的雜化軌道： 兩個(gè)兩個(gè)BH3聚合，生成兩個(gè)香蕉狀聚合，生成兩個(gè)香蕉狀B H B橋鍵，都是橋鍵，都是3c-2e鍵鍵:請(qǐng)點(diǎn)擊按鈕觀看動(dòng)畫請(qǐng)點(diǎn)擊按鈕觀看動(dòng)畫 MO理論給出更嚴(yán)格的描述理論給出更嚴(yán)格的描述, 得到與橋鍵有關(guān)的得到與橋鍵有關(guān)的CMO能級(jí)圖能級(jí)圖:在其它硼烷和碳硼烷結(jié)構(gòu)中，在其它硼烷和碳硼烷結(jié)構(gòu)中，B原子之間（或原子之間（或B、C原原子間）還可形成封閉式子間）還可形成封閉式BBB 3c-2e鍵（或鍵（或BBC 3c-2e鍵）。鍵）。一個(gè)三中心兩電子鍵（一個(gè)三中心兩電子鍵（3c-2e鍵）起著提供補(bǔ)鍵）起著提供補(bǔ)償償4個(gè)電子的作用，相當(dāng)于鍵數(shù)為個(gè)電子的作用，相當(dāng)于鍵數(shù)

5、為2。5c-6e硼鍵硼鍵3c-2e硼橋鍵硼橋鍵（開放式三中心鍵）（開放式三中心鍵）3c-2e硼鍵硼鍵（關(guān)閉式或向心式三中心鍵）（關(guān)閉式或向心式三中心鍵）硼氫化物中的多中心離域鍵硼氫化物中的多中心離域鍵(示意圖示意圖)5.7.2 硼烷結(jié)構(gòu)的描述硼烷結(jié)構(gòu)的描述硼烷分子中，不能滿足每兩個(gè)相鄰原子的連線都有一對(duì)電子。硼烷分子中，不能滿足每兩個(gè)相鄰原子的連線都有一對(duì)電子。這種電子的缺少可通過形成缺電子多中心鍵來補(bǔ)償。這種電子的缺少可通過形成缺電子多中心鍵來補(bǔ)償。基于價(jià)鍵理論基于價(jià)鍵理論v styx數(shù)碼數(shù)碼styx分別表示在一個(gè)硼烷分子中，下列分別表示在一個(gè)硼烷分子中，下列4種型式化種型式化學(xué)鍵的數(shù)目：學(xué)

6、鍵的數(shù)目：（未給出端接（未給出端接B-H） 利用利用styx數(shù)碼結(jié)構(gòu)式描述硼烷分子中化學(xué)鍵時(shí)必須數(shù)碼結(jié)構(gòu)式描述硼烷分子中化學(xué)鍵時(shí)必須遵循下列規(guī)則：遵循下列規(guī)則：v 每一對(duì)相鄰的每一對(duì)相鄰的B原子由原子由1個(gè)個(gè)B-B，BBB或或BHB鍵連接；鍵連接；v 每個(gè)每個(gè)B原子利用它的原子利用它的4個(gè)價(jià)軌道去成鍵，以達(dá)到個(gè)價(jià)軌道去成鍵，以達(dá)到8電子組態(tài)；電子組態(tài)；v 兩個(gè)兩個(gè)B原子不能同時(shí)通過二中心原子不能同時(shí)通過二中心B-B鍵和三中心鍵和三中心BBB鍵，或鍵，或同時(shí)通過二中心同時(shí)通過二中心B-B鍵和三中心鍵和三中心BHB鍵結(jié)合；鍵結(jié)合；v 每個(gè)每個(gè)B原子至少和原子至少和1個(gè)端接個(gè)端接H原子結(jié)合。原子結(jié)合

7、。 styx數(shù)碼結(jié)構(gòu)式與實(shí)際結(jié)構(gòu)比較數(shù)碼結(jié)構(gòu)式與實(shí)際結(jié)構(gòu)比較v B4H10（網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）（網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)）s=4, t=0, y=1, x=2v B5H9 （鳥巢形結(jié)構(gòu)）（鳥巢形結(jié)構(gòu)）s=4, t=1, y=2, x=0v B6H10 （鳥巢形結(jié)構(gòu)）（鳥巢形結(jié)構(gòu)）s=4, t=2, y=2, x=0v B6H62- （籠形結(jié)構(gòu)、封閉式）（籠形結(jié)構(gòu)、封閉式）s=0, t=4, y=3, x=0v B12H122- （籠形結(jié)構(gòu)、封閉式）（籠形結(jié)構(gòu)、封閉式）s=0, t=10, y=3, x=05.7.3 八隅律和分子骨干鍵數(shù)的計(jì)算八隅律和分子骨干鍵數(shù)的計(jì)算v 對(duì)于對(duì)于1個(gè)由個(gè)由n個(gè)主族元素的原子組成的分子

8、骨干個(gè)主族元素的原子組成的分子骨干Mn，g為已有的價(jià)電子總數(shù)。為使整個(gè)分子骨干滿足八隅律，為已有的價(jià)電子總數(shù)。為使整個(gè)分子骨干滿足八隅律，原子間應(yīng)有原子間應(yīng)有(8n-g)/2 對(duì)電子形成共價(jià)單鍵。定義成鍵對(duì)電子形成共價(jià)單鍵。定義成鍵的電子對(duì)數(shù)目為分子骨干的鍵數(shù)的電子對(duì)數(shù)目為分子骨干的鍵數(shù)b。則：。則：v 八隅律：指八隅律：指1個(gè)由主族元素（個(gè)由主族元素（H、He除外）組成的分除外）組成的分子，其中每個(gè)原子都傾向于達(dá)到穩(wěn)定的子，其中每個(gè)原子都傾向于達(dá)到穩(wěn)定的8個(gè)電子個(gè)電子的電的電子組態(tài)。子組態(tài)。182bng對(duì)于缺電子化合物，其電子對(duì)于缺電子化合物，其電子數(shù)不足以全部形成數(shù)不足以全部形成2c-2e

9、鍵，鍵，而部分形成而部分形成3c-2e鍵。鍵。v 價(jià)電子總數(shù)價(jià)電子總數(shù)g的組成：的組成：組成分子骨干組成分子骨干Mn的的n個(gè)原子個(gè)原子的價(jià)電子數(shù)；的價(jià)電子數(shù)；圍繞分子骨干圍繞分子骨干Mn的的配位體配位體提供的電子數(shù)；提供的電子數(shù)；化合物所帶的正、負(fù)電荷數(shù)。化合物所帶的正、負(fù)電荷數(shù)。例如：例如：B12H122-將將B（12個(gè)）看作分子骨干，個(gè)）看作分子骨干，H（12個(gè)）看作配位體，可得：個(gè)）看作配位體，可得：235012821821gnb502112312gv 封閉式硼烷和碳硼烷：封閉式硼烷和碳硼烷：分子通式：分子通式：BnHn2-，C2Bn-2Hngnb82121bn 24 ng分子骨干的鍵數(shù)

10、：分子骨干的鍵數(shù)：價(jià)電子總數(shù)：價(jià)電子總數(shù)：ytb 2封閉式硼烷中沒有封閉式硼烷中沒有BHB 3c-2e鍵，也沒有鍵，也沒有BH2基團(tuán)，即基團(tuán)，即s=0, , x=0，所以，所以122nyt其中其中n個(gè)電子對(duì)應(yīng)于個(gè)電子對(duì)應(yīng)于n個(gè)個(gè)B-H鍵，剩鍵，剩n+1個(gè)電子對(duì)應(yīng)于個(gè)電子對(duì)應(yīng)于Bn骨干，骨干，即：即：1nyt32ynt122421nn價(jià)電子對(duì)總數(shù)：價(jià)電子對(duì)總數(shù)：可得，對(duì)于封閉式硼烷，有下列關(guān)系：可得，對(duì)于封閉式硼烷，有下列關(guān)系：0BH023BHB223BBB3B-B2xsecntecy鍵數(shù)：鍵數(shù)：鍵數(shù)：鍵數(shù)：即：在封閉式硼烷中即：在封閉式硼烷中, ,例如：例如：B12H122-2331022,1

11、02122, 3ytbntyB6H62-113422, 4262, 3ytbntyv 鳥巢形硼烷和網(wǎng)狀硼烷：鳥巢形硼烷和網(wǎng)狀硼烷：分子通式：分子通式：BnHn+m，m=4 或或 6gnb821mnmnng43分子骨干的鍵數(shù)：分子骨干的鍵數(shù)：價(jià)電子總數(shù)：價(jià)電子總數(shù)：mnxyts22端接端接B-H鍵共鍵共n個(gè)，用個(gè)，用2n個(gè)電子，剩余個(gè)電子，剩余2n+m個(gè)電子。個(gè)電子。由價(jià)電子守恒，可得：由價(jià)電子守恒，可得：xsm同時(shí)滿足關(guān)系：同時(shí)滿足關(guān)系：（構(gòu)成（構(gòu)成BHB和和HBH鍵的鍵的H原子數(shù)，在原子數(shù)，在HBH鍵中，鍵中，除去端接除去端接B-H鍵）鍵）對(duì)于一種組成對(duì)于一種組成n和和m，求所有（，求所有（

12、styx）整數(shù)解，）整數(shù)解，而每一組可能的（而每一組可能的（styx）對(duì)應(yīng)一種可能的異構(gòu)）對(duì)應(yīng)一種可能的異構(gòu)體。體。smxmsysnt22nxyts3232由原子價(jià)軌道數(shù)守恒由原子價(jià)軌道數(shù)守恒( (B原子原子) )：可得，對(duì)于鳥巢形和網(wǎng)狀硼烷，有下列關(guān)系：可得，對(duì)于鳥巢形和網(wǎng)狀硼烷，有下列關(guān)系：例如：對(duì)于例如：對(duì)于B4H103103, 3, 0, 1, 34012, 2, 1, 0, 4xytsxytsn=4, m=6, 有兩組解：有兩組解：對(duì)應(yīng)兩種異構(gòu)體（未給出端接對(duì)應(yīng)兩種異構(gòu)體（未給出端接B-H）：）：HH(4012)(3103)例如：對(duì)于例如：對(duì)于B5H92302, 2, 0, 3, 2

13、3211, 1, 1, 2, 34120, 0, 2, 1, 4xytsxytsxytsn=5, m=4, , 有三組解：有三組解：對(duì)應(yīng)三種異構(gòu)體（未給出端接對(duì)應(yīng)三種異構(gòu)體（未給出端接B-H）：）：(4120)(3211)244ynts對(duì)于穩(wěn)定的鳥巢形硼烷，對(duì)于穩(wěn)定的鳥巢形硼烷，BnHn+4，x=0，可得關(guān)系：可得關(guān)系： 目前在元素周期表中有目前在元素周期表中有110多種元素多種元素,非金屬元素只占非金屬元素只占20余種余種, 分布在分布在p區(qū)區(qū)(除除H的位置有不同看法外的位置有不同看法外). 在在p區(qū)中區(qū)中, 整個(gè)一整個(gè)一列稀有氣體都是非金屬元素列稀有氣體都是非金屬元素. 其余非金屬元素很有

14、規(guī)律地占其余非金屬元素很有規(guī)律地占據(jù)了右上角區(qū)域。據(jù)了右上角區(qū)域。 5.8 非金屬元素的結(jié)構(gòu)特征非金屬元素的結(jié)構(gòu)特征 BCNOF NeAl SiPSCl ArGa Ge As Se Br KrIn Sn Sb TeIXeTl Pb Bi Po At RnHe13IIIa14IVa15Va16VIa17VIIaBCNOF NeAl SiPSCl ArGa Ge As Se Br KrIn Sn Sb TeIXeTl Pb Bi Po At RnHe13IIIa14IVa15Va16VIa17VIIa 非金屬原子相互以共價(jià)單鍵結(jié)合非金屬原子相互以共價(jià)單鍵結(jié)合時(shí)，周圍通常會(huì)配置時(shí)，周圍通常會(huì)配置8-

15、N個(gè)原子，非個(gè)原子，非金屬間化合物配位也是如此金屬間化合物配位也是如此. N是元是元素的族數(shù)素的族數(shù)(按羅馬數(shù)字編號(hào)系統(tǒng)按羅馬數(shù)字編號(hào)系統(tǒng)). 這就這就是是格里姆格里姆- -索末菲法則索末菲法則, ,即即8-N法則法則. 如：如：A族元素，族元素，8-N=0，形成單原子分子；，形成單原子分子； A族元素：族元素：8-N=1，形成雙原子分子；，形成雙原子分子； A族元素：族元素：8-N=2，形成，形成2配位的鏈形或環(huán)形分子；配位的鏈形或環(huán)形分子； A族元素：族元素：8-N=3，形成，形成3配位的有限分子或無限的配位的有限分子或無限的層形分子；層形分子； A族元素：族元素：8-N=4，形成，形成4

16、配位的金剛石結(jié)構(gòu)；配位的金剛石結(jié)構(gòu)； 主族非金屬元素成鍵的主族非金屬元素成鍵的8-N規(guī)則：規(guī)則：周期表中第周期表中第NA族非族非金屬元素，每個(gè)原子可提供金屬元素，每個(gè)原子可提供8-N個(gè)電子與個(gè)電子與8-N個(gè)鄰近的原個(gè)鄰近的原子形成子形成8-N個(gè)共價(jià)單鍵。因此，在第個(gè)共價(jià)單鍵。因此，在第NA族非金屬單質(zhì)中，族非金屬單質(zhì)中，與每個(gè)原子鄰接的原子數(shù)一般為與每個(gè)原子鄰接的原子數(shù)一般為8-N個(gè)，稱為個(gè)，稱為8-N規(guī)則。規(guī)則。在單質(zhì)結(jié)構(gòu)中，有的由于形成在單質(zhì)結(jié)構(gòu)中，有的由于形成 鍵、多中心鍵或鍵、多中心鍵或d軌道參與成鍵，軌道參與成鍵，鍵型發(fā)生變化，形式上不遵守鍵型發(fā)生變化，形式上不遵守8-N規(guī)則。規(guī)則。

17、 N=8 ，8-N=0, 所以所以, 分子是單原子分子分子是單原子分子. 它們的晶體結(jié)構(gòu)如下它們的晶體結(jié)構(gòu)如下: 稀有氣體稀有氣體 Ne Ar Kr Xe He 鹵素鹵素 N=7 ，8-N=1, 所以分子是雙原子分子所以分子是雙原子分子. 這一點(diǎn)也許出乎意料: 碘還能形成線性的I3-, 進(jìn)而生成負(fù)一價(jià)多碘離子(I2)n(I-).含有這種多碘離子的固體有導(dǎo)電性, 導(dǎo)電機(jī)理可能是電子或空穴沿多碘離子鏈跳移,也可能是I -在多碘離子鏈上以接力方式傳遞: S Se Te 氧族元素氧族元素N=6，8-N=2. 但但O2有些特殊有些特殊, 每個(gè)每個(gè)O只與一個(gè)只與一個(gè)原子配位形成雙原子分子，因?yàn)樵优湮恍纬?/p>

18、雙原子分子，因?yàn)镺2中化學(xué)鍵并非單鍵中化學(xué)鍵并非單鍵, 8-N法法則不適用則不適用: 臭氧臭氧O3中有中有34. 中心中心O為二配位為二配位, 兩端的兩端的O則不然則不然: 氧族其余元素符合氧族其余元素符合8-N法則法則. 盡管元素可能有各種同素盡管元素可能有各種同素異構(gòu)體，但每種原子的成鍵方式、配位情況、鍵長、鍵角異構(gòu)體，但每種原子的成鍵方式、配位情況、鍵長、鍵角等數(shù)據(jù)基本保持一致或有限的幾種情況等數(shù)據(jù)基本保持一致或有限的幾種情況. 這是非金屬元素這是非金屬元素化學(xué)的又一特征化學(xué)的又一特征: S8 灰硒和碲的準(zhǔn)一維螺旋鏈灰硒和碲的準(zhǔn)一維螺旋鏈 P As Sb Bi 氮族元素氮族元素N=5 ,

19、 8-N=3. 第一個(gè)元素第一個(gè)元素N也不遵從也不遵從8-N法則法則, 而以叁鍵形成雙原而以叁鍵形成雙原子分子子分子N N. 氮族其余元素符合氮族其余元素符合8-N法則法則. P、As（以及金屬元素（以及金屬元素Sb、Bi）都有）都有多種同素異構(gòu)體，但每個(gè)原子都多種同素異構(gòu)體，但每個(gè)原子都有有3個(gè)較近的原子配位個(gè)較近的原子配位. 右圖是正四面體形的右圖是正四面體形的P4或或As4: C Si Ge Sn 碳族元素碳族元素N=4 , 8-N=4. C、Si及金及金屬元素屬元素Ge、Sn都有都有同素異構(gòu)體，不過同素異構(gòu)體，不過, 它們都有它們都有4配位金剛配位金剛石型結(jié)構(gòu)石型結(jié)構(gòu): 金剛石型結(jié)構(gòu)金

20、剛石型結(jié)構(gòu)石墨結(jié)構(gòu)石墨結(jié)構(gòu)(紅、灰色球均為紅、灰色球均為C) 碳還有石墨型和球烯型結(jié)構(gòu)碳還有石墨型和球烯型結(jié)構(gòu). 石墨雖有不同晶型石墨雖有不同晶型, 但層形但層形分子中分子中C都是都是sp2雜化雜化. 由于離域大由于離域大鍵的存在鍵的存在, 層上的成鍵不遵層上的成鍵不遵從從8-N法則法則. 球烯也不遵從球烯也不遵從8-N法則法則:C60 B 硼族元素只有硼族元素只有B是非金屬是非金屬.單質(zhì)硼存在多種晶型單質(zhì)硼存在多種晶型, 已知有已知有16種以上的同素異構(gòu)體，其種以上的同素異構(gòu)體，其中中3種晶體含種晶體含B12二十面體二十面體, 這這是硼化學(xué)中非常重要的基本是硼化學(xué)中非常重要的基本結(jié)構(gòu)單元結(jié)構(gòu)

21、單元:u 芳香族化合物芳香族化合物(ArX)的典型代表苯的典型代表苯中中C的平面三角形成鍵特征類似于石墨的平面三角形成鍵特征類似于石墨.u 脂肪族化合物脂肪族化合物(RX)的典型代表正烷的典型代表正烷烴中烴中C的四面體成鍵特征類似于金剛石的四面體成鍵特征類似于金剛石.u 球烯族化合物球烯族化合物(FuX)中中C的球面成鍵的球面成鍵形成封閉多面體特征類似于球烯形成封閉多面體特征類似于球烯.8-N法則法則也也適用于非金屬間化合物適用于非金屬間化合物的配位的配位: v 在非金屬的單質(zhì)結(jié)構(gòu)中，同一族元素隨著原子序數(shù)的遞增，在非金屬的單質(zhì)結(jié)構(gòu)中，同一族元素隨著原子序數(shù)的遞增，金屬性也會(huì)相應(yīng)地遞增，分子間

22、的界線會(huì)越來越模糊。在金屬性也會(huì)相應(yīng)地遞增，分子間的界線會(huì)越來越模糊。在金屬結(jié)構(gòu)中，就分不出分子內(nèi)和分子間的差別了。金屬結(jié)構(gòu)中，就分不出分子內(nèi)和分子間的差別了。v 對(duì)于對(duì)于P4、C60等具有封閉凸多面體的分子，凸多面體的等具有封閉凸多面體的分子，凸多面體的面數(shù)面數(shù)F、頂點(diǎn)數(shù)頂點(diǎn)數(shù)V和棱數(shù)和棱數(shù)E之間的關(guān)系符合之間的關(guān)系符合Euler公式：公式：F+V=E+2如：四面體：如：四面體：F=4, V=4, E=6 立方體：立方體：F=6, V=8, V=12 八面體：八面體：F=8, V=6, V=12v 根據(jù)根據(jù)Euler公式和計(jì)算鍵數(shù)的公式，可分析原子連公式和計(jì)算鍵數(shù)的公式，可分析原子連線（凸多

23、面體的棱）中鍵的性質(zhì)。線（凸多面體的棱）中鍵的性質(zhì)。例如：例如：P4分子分子2054g6204821821gnb鍵數(shù)鍵數(shù)b=6, , 四面體四面體E=6，相當(dāng)于每個(gè)棱邊為，相當(dāng)于每個(gè)棱邊為P-P單鍵。單鍵。例如：例如：C60分子分子240460g12024060821821gnb鍵數(shù)鍵數(shù)b=120, E=90，平均而言，平均而言，每條棱相當(dāng)于每條棱相當(dāng)于120/90=4/3個(gè)個(gè)C-C鍵。按價(jià)鍵表達(dá)式，有鍵。按價(jià)鍵表達(dá)式，有60個(gè)個(gè)C-C單鍵和單鍵和30個(gè)個(gè)C=C雙鍵。雙鍵。5.9 共價(jià)鍵的鍵長和鍵能共價(jià)鍵的鍵長和鍵能如：如：R(C-C)=154 pm, 可得可得 r(C)=77 pm; R(C

24、l-Cl)=198 pm, 可得可得 r(Cl)=99 pm;5.9.1 共價(jià)鍵的鍵長和原子的共價(jià)半徑共價(jià)鍵的鍵長和原子的共價(jià)半徑 由實(shí)驗(yàn)結(jié)果得知，在不同分子中兩個(gè)原子之間形成相由實(shí)驗(yàn)結(jié)果得知，在不同分子中兩個(gè)原子之間形成相同類型的化學(xué)鍵時(shí)，鍵長相近，即共價(jià)鍵鍵長有一定同類型的化學(xué)鍵時(shí)，鍵長相近，即共價(jià)鍵鍵長有一定守恒性。守恒性。 實(shí)驗(yàn)測定各種共價(jià)化合物的鍵長，求其平均值可得共實(shí)驗(yàn)測定各種共價(jià)化合物的鍵長，求其平均值可得共價(jià)鍵鍵長數(shù)據(jù)。知鍵長可獲得原子的共價(jià)半徑。價(jià)鍵鍵長數(shù)據(jù)。知鍵長可獲得原子的共價(jià)半徑。 由于共價(jià)半徑的理論值由同核雙原子分子中獲得，而由于共價(jià)半徑的理論值由同核雙原子分子中獲得，而實(shí)際分子中