氯代脂肪酸季戊四醇單酯浮選劑的合成與應用

1、氯代脂肪酸季戊四醇單酯浮選劑的合成與應用E：牝常兀斜4LQ兀D-SO-NP-W-Hl代血肋崛魅.OSD=LN就西llRlk肪兩址甲兀IHWjMM我國磷擴資源打育富礦少、貨V坍選礦少、難旌礦蜚的特點W<中低品位紳擴的'浮選多采用脂肪酸類瞞收劑山.常見脂肪醴浮邈捕收劑的缺直是選擇性基.常溫浮選折標低.尤幷是浮選中低胡味磷礦時*加溫增加大城陡*Lihih致綁精礦冊格不具備競爭丹卜勺”祈牛化以改善浮選艄收刑選擇件及水溶性是磷1T浮選的一個輩嚶班歩*驚梵主要時向是研制威謹用爭官能團化合物,當分子中含有2個以匕權性基團時.浮選效果往在比經典的陰陽離子捕收刑斛化筆者儀菜籽ift下腳料為碁本插料

2、*通過化學診飾孩性制笛出-種沖菲牛廉甚的改件脂肪酸類非廐型捕收劑'井惱用改性瞄肪酸皂復配.對云南據中低胡位硏M型行了粗選實驗“J實驗部分1.1主要實驗原料菜籽油卜卿料為丄業(yè)屁燒勲濃硫酸沖戊四醉血t8M.烷松苯鞍酸鈉班昇一氯亞和、甲藹（經無水處:理）,均為化學郭:池氯來自葛店優(yōu)匚集團.1-2捕收劑的制備捕收劑制鈾簡圖如圖1°IfilJZn-MCHD-SO-IH圖i沖述捕眈刑的制缶流IV仃成捕收劑D-SO-N.D-SO-LN：f皂化單元）菜軒油或其下料在90T左右與燒艘作用,得到淺賈色懸濁瓶鹽折，抽他衍別注黃色額粒狀樹質卻為脂肪酸鈉經處理后得捕收劑AS8N：酸化#元）將脂肪酸鈉A

3、80-KX）卜用一定濃度的硫酸溶液酸化再用適屋熱水洗滌34次氐衍深棕色油狀物即為高級脂肪酸；0叫氯代單元）將所得脂肪IW于丄I燒瓶中加入催化量五氧化二磅（或二氯亞磯）.120X2下通入氯氣進行氯代反應通過轉了流屋計控制氮氣流就至反應結束勻黑色黏稠骨狀物氯代脂肪酸:加入淀誼燒絨反應完全后分離、燥得氯代脂肪酸訥經處理后得捕收劑合成捕收劑D-SO-上（醴化咆元）氯代脂肪酸產物機械攪掙卜減爪抽除少啟水及過剩的氯氣（抽氣過程中緩慢升溫至130®直至停止攪JY時無氣泡逸出。冷卻至g在劇烈攬掙卜：用恒壓漏斗緩慢謫加二氯亞磯至酰化反應完全.得脂肋酸酰氯；醛化單元）將定ft脂肪酸酰氯抽雖氣體雜質后，用

4、恒壓泡斗緩慢滴加等摩爾季戊四醉的甲茱溶液，120"C保持機械攪樣至丿（裝置無酸性氣體逸出。反應結束h；減丿k蒸謂回收甲苯，用合適溶劑洗滌、分離出II標產物干燥得到滋棕色粘稠骨狀物即為氯代脂肪酸季戊四醇單酯經處理后須捕收劑IKSO-Jo配制復介捕收劑:將氯代脂肪酸季戊四醉單酯與氯代脂肪酸鈉按不同質fit比（2：8、3：7.4：6.5：5）進行混合經進-步處理（按質童分數.毎100份的復合捕收劑中加入5份的Tween-8（）以及2份的十二烷卑苯磺酸訥然麻稀釋為質晴分數1W的水溶（上接第48頁）特件黏數反而下降.H共聚物的分了質磧分布均比端疑堰聚乳酸的分子質量分布寬。3結語筆者合成r聚/-

5、乳酸與丁購橡膠的嵌段共聚物。隨著乳酸鏈段含量的增加乳酸"脯橡膠共聚物的分子質雖:逐漸升島但十乳酸鏈段號丁臘橡膠鏈段質址比達到90/10時共聚物的分產質量反而下障“共聚物的分子質磺分布比端輕加聚/嚴乳酸寬。馳著端疑堆聚乳酸含量的增加乳酸r脂橡膠共聚物中柔件鏈段的玻璃化轉變溫度逐漸增加.剛性鏈段的玻璃化轉變溫度逐漸減小.乳酸"丁睛橡膠共聚物的熔點也呈現逐漸減小的趨勢而乳佟丁睛橡膠共聚物的熱失垂足分兩步進行的乳酸鏈段的分解溫度為207217丁臘橡膠鏈段的分解淋度為403-409To液）后分別得到相應的4種復介捕收劑依次為n-SO-HlJKSO-H2、D-SO-H34SO-H4。1

6、3浮選實驗本實驗中所用礦樣采自云南某礦JH中低品位硅鈣質膠磷礦顆粒細小有用礦物和脈石礦物嵌布緊密屬較難選別礦種原礦化學組成分析見表1礦石經破確、篩分.縮分、分包再經濕燒、分樣每個實驗點原礦磺為200&（93%過200II篩）。調第劑嵌酸鈉、硅酸鈉、八僞磷酸訥均為1】業(yè)純用量（折合毎噸原礦）分別為捕收劑分別使用I）-SO-N.0-SO-IJNJ）-SO-JJ）-so-HiJ>-SO-H2J）-SdI34SO-l【4。$1原礦化學多元索分析結果分析序忡P2O5Mk<>Sl»不i8初F城法分救/輯3D.781.453(L393&601.6K分析川1Si(h

7、叫Al/h僥失IB航赧分救/嘴36531741.771.504.542結果與討論21捕收劑的對比實驗分別使用不同浮選捕收劑力常溫（25f）條件卜進行了該中低品位難選磷礦一次粗選實転結果列丁表2。不同捕收劑對該中低品位難選磷礦的常溫浮選效茱差別較人：I4S（AN為脂肪酸納兒起泡效果思對該難選備礦的仃效礦物選擇性、吸附同著參考文獻(1|CbenGPIT.AirMiiT.Pkv|urMiMiofpaly(L-IxticmmI)mdp»lt(1)1."Io<tir<irgh<uli4j<illI|*uwulmtmi<i«>|uili&l

8、t;iiLtfc*|J|.Hi.4nMnuk.2001.22:2S63-2567.(2|處U魁祚和«'JAxtrKWWtfTFI(J|.ftI斷住利科W.46):46.|3|MamIiIiqOkida.Cl»*Bii<al*nlhrrofb)d申mthtblLJ.inPowmnS<i<*nrc.20(C27<!>:«7-133.|4|l'mg(:Q.KuiYI'iiyJ.Wa/.S、mhr»i»andehara<1rrijuti<M<4poh(/.Ix*tiruriilI*

9、fiJy(<u|*iu|j<ioiw)niuhiil«M-L<»|a»hnwv*lhitH*J|.Jowiwl<4PohinnScience:PariA.MymrrG：b*nriMn3KM.42i20>:54M5-5Q53.13|IflilpiHiKdiiikiM.Hiilui»*iiK.Se|»|uLJul.Impactmmi(：!(h:1135-1543.|6|氓亡塊劉朋生形上匕等WIH¥ilKfL酸改ttHTPB/液化Ml>l吃聚執(zhí)佈的卅丸J并件體20<M14(3):10-13(7)楊現

10、.fr.內命冬元It翳克口.離分子材H科于崎EW.3DQ5.21Ui:128-131.I>-K>-NOSO-LNK4JI>SO-III!>-!*>-112m3U-SO-H422.932237%83245S34.8!240!24.6321.24743041.4366斯6t.70M5753.7523968QMM.53802674.6269.76M.20表2粗選對比實臉結果能力都牧弱.所得粘礦品位低、回收率低:經a位a修飾改杵后所紂的ASO-LN為氯代脂肪酸鈉在水溶液中難于形成膠團故H仃很好的分散性起泡效果好吸附固著能力強但川對該難選備礦的冇效礦物的選擇件較怎所得輔礦品

11、位偏低；而mJ為氯代脂肪酸李戊四醉甲臨仔很好的起泡性餛且對該難選磷礦中有效礦物的選擇性相對較好.常溫次粗選所得帶礦品位絞高但回收率伯低選礦綜合效率不島。將氯代脂肪酸鈉和氯代脂肪酸季戊I川醇單酯2種捕收劑U配得到的一系列父合捕收劑八MLH1、4S(4I2、*SO"H3J>-S(>-H4的選礦綜合效率較好常淋次粗選所得精礦品位可提高4百分點以匕相對傳統(tǒng);我劑的常溫一次粗選冋收率也冇很大捉島而不同的配比對浮選綜介效率也冇較大的彩晌其中父介捕收劑D-SO-H1的選礦效率赧處II：離子型藥劑氯代脂肪酸李戊四醉甲酣的心在-淀程度上屏蔽了水相中氯代脂肪酸根離孑間的的電斥力使得皂化物乳化

12、效果較好促進了脂肪酸皂類在磷灰石表面的化學吸附同時也相應減少r脂肪酸皂類在其他礦物衣血I：的吸附氐從而增強了脂肪酸類捕收劑的選擇性22捕收劑用量的確定以b-SO-111為捕收劑對該中低骷位難選磷礦進行常溫一次粗選甲岡索對比實驗.僅改變捕收劑的用量，常濕次粗選結果見圖2。隨著捕收劑用駅堆人.浮選所得桔礦的乩位先人輛I:升再下陸.然后址木保持平穩(wěn)；而【訓收率一直増加。這是因為浮選箋劑的屋過大使勺浮選過程中雜質的上浮屋|箱礦M位：2Htt*圖2捕收劑用簾:對浮選結果的影響増大選擇性卜陸導致挾帶現彖嚴凰從而降低r精礦品位垠終導致回收率的降低.2.3溫度對浮選實驗的影響對該中任品位難選磷礦進行一次粗選單

13、因索對比實驗仍以n-so-m為捕收劑僅改變浮選溫度一次粗進對比實驗結果見圖3。隨著溫度從201C升高到g浮選回收率明顯上升但所得精礦的品位下降.岡為加溫浮選時藥劑的水溶性人人增強產生過址的泡沫在結合仃用礦物的同時將脈石礦物上浮挾帶嚴重反而使選擇性降低故最終選礦效率有所下降.在2025條件下使用復介捕收劑IKSO-H1經一次粗選所得粘礦品位町捉高4百分點以匕回收率達80%左右用于磷礦浮選無屈加熱礦漿。但H閉略浮選I】藝及常溫浮選綜介效率的提高仃待進一步硏究。I-write位；2何收豐圖3不同汩度對浮選結果的影響3結語利用菜科汕卜腳科進行回收利用.得到了一種新空磷礦浮選V介捕收劑原料易得、價搭低廉

14、、介成路線簡單降低了選礦成本易實現匸業(yè)化.所制務的復介捕收劑力常淋的條件卜就仃較好的水溶性、起泡性捋收牲和選擇性應用于浮選T業(yè)可以節(jié)省能比障低成本。參考文獻in會水富.w英巧潘呂林wrur進展八"合:的閆擴冶工円.20)8.2曲1):26-28.2爭成面，李勇,左flkriUM.礦捕枚剤硏克進統(tǒng)J.仃色礦冶.2007.23(2>:26-2K.(下轉第53頁)磁共振譜儀:紫外光譜在H本I立的U-3010也紫外可見光分光比度計I進行:用n立F-4500魁熒比光度計進行熒光分析:熱分析采用徳國NElTSdl公司的STA449C空綜介熱分析儀。2結果與討論21紅外光譜分析40代產物的紅

15、外表征如圖1所示.其中30623028d'處為苯環(huán)上的CTI伸縮振動.2928on"1與2843cm"1處為亞甲菇的非對稱和對稱伸縮撮動譜帶.2332處為C-N的撮動譜帶1&5<nf1處為酰胺基的譜帶特征1600、158OJ55OJ493J451on"處為苯環(huán)上CC的竹架伸縮振動.1221<ni1處為叔胺的C-N伸縮振動譜帶.755.694cm"處為苯環(huán)I：II的振動特征峰.另外.1199cm1處們胺的（:一伸縮振動譜帶消失.3353.3288mf1兩處伯胺基的NHI伸縮振動講帶也消失了.說明40代的聚酰胺胺樹狀人分子的們胺展

16、和加屮醛的卅展展團發(fā)生反應。««/«圖丨40代樹狀大分了的紅外比諾22紫外光譜分析圖2是各代樹狀人分子的三氯甲烷溶液在濃度為Q02iimimiI/L時的紫外可見吸收光譜圖。軌著樹狀人分子代數的增加X垠人吸收波長向K波方向移動，發(fā)生了紅移,勺狀大分子代數的增加，其右加人吸收波長處的吸收強度增加但其增加的幅度越來越小.這可能與樹狀人分子的特殊分子結構有關。因為當樹狀大分f的代數低時（小f10代）其分子結構是呈現疏松的狀態(tài)：而當樹狀人分亍的分子代數高時（大于二0代）集分r代數是呈現緊密的球形結構已.正足由樹狀大分（這種獨特的分f結構產生了上述的現象。its.常線杯號即為人分f代救圖2樹狀人分子的紫外可見光說23核磁共振分析對4.0代產物進行核陋共振表征.結果如圖3所示."H-NMR(：l)Cb)&&22&26,-(：()NH7.32-7.86.壞上并種H：163-36&-NHGHQh:3.492GhCO-；221263.-N(«2(H2N-o,3ONMR(CD(：h),8：172.7.-<I)MI-;i27.5-136.4.苯環(huán)匕C:7&877.4,-CHN6ft3的亞甲慕；504515一OhN;4().2,-NH(H234.0.-CIUCONH一的亞甲基。圖3