陽離子聚合解讀PPT學(xué)習(xí)教案

1、會計學(xué)1第1頁/共37頁結(jié)構(gòu)可控結(jié)構(gòu)可控第2頁/共37頁第3頁/共37頁第4頁/共37頁第5頁/共37頁第6頁/共37頁（只能自由基和配位聚合）（只能自由基和配位聚合）CH2CH3HHHH+H3CCH2CH3+H3CCH3+CH3重排（只能配位聚合）（只能配位聚合）第7頁/共37頁CH3CH3HHCH3CH3HHH+第8頁/共37頁第9頁/共37頁共聚后體系殘留雙鍵供硫化交聯(lián)共聚后體系殘留雙鍵供硫化交聯(lián)第10頁/共37頁第11頁/共37頁RHHH+RHHHHX+-+HX-RHHHHX第12頁/共37頁H2O +BF3H2O.BF3H+ (BF3OH)-SnCl4+ RClR+ (SnCl5)-

2、+CH3CH3HHCCH3CH3RCH2 (SnCl5)-+第13頁/共37頁第14頁/共37頁 eg：SnCl4 引發(fā)異丁烯聚合時，聚合速率隨共引發(fā)劑酸引發(fā)異丁烯聚合時，聚合速率隨共引發(fā)劑酸的強度增加而增大，起順序如下：的強度增加而增大，起順序如下：氯化氫氯化氫 醋酸醋酸 硝基乙烷硝基乙烷 苯酚苯酚 水水 甲醇甲醇 丙酮丙酮 引發(fā)劑和共引發(fā)劑有一最佳比例，這樣可以獲得最大聚引發(fā)劑和共引發(fā)劑有一最佳比例，這樣可以獲得最大聚合速率和最高分子量。共引發(fā)劑過少，活性不足；過多，合速率和最高分子量。共引發(fā)劑過少，活性不足；過多，則將終止反應(yīng)。則將終止反應(yīng)。水過量聚合度低的原因：水過量聚合度低的原因：(

3、 (合適濃度合適濃度1010-3-3 mg/L) mg/L)第15頁/共37頁自由基聚合為慢引發(fā)，因為自由基聚合為慢引發(fā)，因為 Ei = 105125 KJ/mol快快難難快快第16頁/共37頁CH2CCHCH2CCH3CH3H3CCH3HCCHH3CCH3HCH2CCHH3CHCH3HH陽離子聚合第17頁/共37頁第18頁/共37頁CM= 0.10.001 比自由基的CM大23個量級第19頁/共37頁第20頁/共37頁第21頁/共37頁第22頁/共37頁第23頁/共37頁第24頁/共37頁第25頁/共37頁第26頁/共37頁如果向單體轉(zhuǎn)移終止為主：如果向單體轉(zhuǎn)移終止為主：Rtr, M = k

4、tr HM+ (CR)- MRi = ki H+ (CR)- M = K ki C RH MHM+ (CR)- = K ki C RH / ktr K ki kp C RH M ktr，M Rp = 第27頁/共37頁自終止自終止= Kp / Kt第28頁/共37頁kpRtr, M = ktr HM+ (CR)- MRp= kp HM+ (CR)- M第29頁/共37頁溫度對鏈轉(zhuǎn)移情況的影響：溫度對鏈轉(zhuǎn)移情況的影響：向單體轉(zhuǎn)移為主向單體轉(zhuǎn)移為主分子量高分子量高向單體溶劑為主向單體溶劑為主分子量低分子量低第30頁/共37頁第31頁/共37頁（醚、酮、酯等）（醚、酮、酯等）第32頁/共37頁第33頁/共37頁K = A exp(- E /R