廣州中醫(yī)藥大學(xué)中藥專業(yè)2001年級中藥化學(xué)試卷

1、中藥專業(yè)2001年級中藥化學(xué)試卷題 號一二三四五六七八九十總成績成 績           評卷人                 一、填空題（每空0.5分，總計5分）1、羥基蒽醌在UV吸收光譜中主要有（ ）個吸收峰。2、聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素的主要來源是（ ）屬植物。3、不同類型黃酮苷元中水溶性最大的是（ ），原因是（

2、）；二氫黃酮的水溶性比黃酮（ ），原因是（ ）。4、三萜皂苷結(jié)構(gòu)中多具有羧基，所以又常被稱為（ ）皂苷。5、根據(jù)鞣質(zhì)的化學(xué)結(jié)構(gòu)特征，鞣質(zhì)分為（ ）、（ ）、（ ）三大類。二、選擇題（總計13分）（一）單選題（每題僅有1個正確答案。每題1分，總計7分。）1、根據(jù)苷原子分類，屬于C-苷的是（ ）A山慈菇苷A B.黑芥子苷 C.巴豆苷 D.蘆薈苷 E.毛茛苷2、與2-羥基查耳酮互為異構(gòu)體的是（ ）A二氫黃酮 B花色素 C黃酮醇 D黃酮 E異黃酮3、為保護黃酮母核中的鄰二酚羥基，在提取時可加入（ ）AAlCl3 BCa(OH)2 CH3BO3 DNaBH4 ENH3·H2O4、下列最難被酸水

3、解的是（ ）A大豆苷 B. 葛根素 C花色苷 D橙皮苷 E. 黃芩苷5、堿性最強的生物堿類型為（ ）A 酰胺生物堿 B 叔胺生物堿 C 仲胺生物堿 D 季胺生物堿 E 兩性生物堿 6、生物堿沉淀反應(yīng)的條件是（ ）A 酸性水溶液 B 堿性水溶液 C 中性水溶液 D 鹽水溶液 E 醇溶液 7、1-OH蒽醌的IR光譜中，羰基峰的特征是（ ）A1675cm-1處有一強峰B16751647cm-1和16371621cm-1范圍有兩個吸收峰，兩峰相距24-38cm-1C16781661cm-1和1626-1616cm-1范圍有兩個吸收峰，兩峰相距4057cm-1D在1675cm-1和1625cm-1范圍有

4、兩個吸收峰，兩峰相距60cm-1E在1580cm-1處有一個吸收峰（二）多選題（每題有2個或2個以上的正確答案，多選或少選均不給分。每題2分，總計6分。）1、屬于萜類性質(zhì)的是（ ）A多具手性碳 B易溶于水 C溶于醇 D易溶于親脂性有機溶劑 E具揮發(fā)性2、醌類化合物的理化性質(zhì)為（ ）A為無色結(jié)晶 B多為有色固體C游離醌類多有升華性 D小分子苯醌和萘醌類具揮發(fā)性E游離蒽醌能溶于醇，苯等有機溶劑，難溶于水。3、能與甾體類化合物發(fā)生反應(yīng)的有（ ）ALiebermann-Burchard反應(yīng) BSalkowski反應(yīng) CTschugaev反應(yīng) DRosen-Heimer反應(yīng) EKahlenberg反應(yīng)三

5、、寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出其結(jié)構(gòu)類型（每題2分，總計10分。）1、七葉苷 2、熊果酸 3、aloe-emodin       4、槲皮素 5、diocin      四、簡答下列問題（每題3分，總計12分。）1、人參皂甙有哪幾種類型？水解后其真正甙元都是什么？    2、寫出以陽離子交換樹脂提取和交換生物堿的反應(yīng)式。  3、如何利用1H-NMR譜確定葡萄糖甙鍵的相對構(gòu)型？  

6、60; 4、從槐米中提取蘆丁時為何加入石灰乳和硼砂？    五、完成下列反應(yīng)（每空2分，總計10分。）1、   H （ ）  （ ）      2、 NaHSO3（控制時間及溫度） （ ）  3、 OH 長時間加熱 （ ） （ ）   七、按要求完成下列各題（總計23分）（一）判斷下列各組化合物的酸堿性大?。ㄏ日f明判斷是酸性或堿性），并說明原因（每題2分，總計6分。）1、莨菪堿與樟柳堿2、5-羥基黃酮與5-

7、羥基黃酮   3、    A B C   （二）判斷下列各組化合物的Rf值大小或在色譜柱上的流出順序（每題2分，總計8分。）1、下列化合物進行PC，以BAW系統(tǒng)（4：1：5，上層）展開，判斷其Rf值大小。A木犀草素（5，7，3，4-四OH黃酮）B刺槐素（5，7-二OH ，4-OCH3黃酮）C槲皮素 D芹菜素E槲皮苷（槲皮素-3-O-鼠李糖苷） F、蘆?。ㄩ纹に?3-O-蕓香糖苷）  2、判斷下列各組化合物在硅膠吸附TLC、以Et2O-EtOAc（4：1）展開時Rf值的大小。 

8、    A B  3、硝酸銀硅膠薄層，展開劑：正己烷。     A B C D E4、HPLC，ODS反相柱，流動相：水-乙腈-乙酸-三乙胺（80:20:0.3:0.75），檢測波長350nm室溫。請判斷下列化合物的保留時間順序。 R1 R2 R3 R4 小檗堿 CH2 CH3 CH3 巴馬丁 CH3 CH3 CH3 CH3 黃連堿 CH2 CH2 藥根堿 H CH3 CH3 CH3    （三）用指定的方法鑒別下列各組化合物（每題3分，總計9分）1、用化學(xué)方法（要求寫出所用反應(yīng)名稱、

9、試劑、鑒別結(jié)果）。A、I型強心苷； B、 II型強心苷    2、用化學(xué)方法（要求寫出所用反應(yīng)名稱、試劑、鑒別結(jié)果）。A、7-羥基香豆素； B、黃酮醇； C、強心苷      3、用1H-NMR譜鑒別    A B       八、提取分離流程題（每空2分，總計12分。）某中藥制劑中含有下列生物堿及二萜類有效成分，經(jīng)提取出總生物堿及二萜混合物后采用下述工藝分離之，請在該工藝的括號處添上相應(yīng)產(chǎn)物。 化合物 R

10、1 R2 R3 R4 B CH3 CH3 CH3 CH3 C CH3 CH3 CH3 H  A       D E F  混合物 2酸水浸提  酸水液 沉淀 調(diào)pH12，CHCl3萃取 干燥后上氧化鋁柱，以CHCl3-EtOH（9:1、7:3）、無水EtOH梯度洗脫 CHCl3層 堿水層 回收溶劑 雷氏銨鹽沉淀 （ 4 ） （ 5 ） （ 6 ）（ 1 ） 先下 后下 沉淀 溶液 （ 2 ） 調(diào)pH9 沉淀（ 3 ） 答案：   九、光譜綜合解析題（15分）某化合物A，分子式C27H3

11、0O16；Mg-HCl反應(yīng)顯紅色，SrCl2反應(yīng)呈綠色沉淀，ZrOCl2-檸檬酸反應(yīng)呈黃色后消褪，Molish反應(yīng)具棕色環(huán)。UV max nm：MeOH 259，266sh，299sh，359NaOMe 272，327，410AlCl3 275，303sh，433AlCl3/HCl 271，300，364sh，402NaOAc 271，325，393NaOAc/H3BO3 262，298，387 1H-NMR（DMSO-d6）：7.52（1H, dd, J=2.0, 8.0Hz）； 7.40（1H, d, J=2.0Hz）； 6.82（1H, d, J=8.0Hz）； 6.64（1H, d,

12、J=2.5Hz）；6.24（1H, d, J=2.5Hz）; 5.76（1H, d, J=7.0Hz）； 4.32（1H, d,J=2.3Hz）； 3.04.0（10H, m）； 1.08（3H, d, J=6.5Hz）。化合物A經(jīng)酸水解，得到化合物B、D-glc和 L-rha。HMBC譜顯示，L-rha端基質(zhì)子與D-glc的C6相關(guān)?；衔顱亦為淡黃色結(jié)晶，Mg-HCl反應(yīng)紅色，SrCl2反應(yīng)呈綠色沉淀，ZrOCl2檸檬酸反應(yīng)呈黃色且不消褪；Molish反應(yīng)陰性。請綜合解析以上條件和數(shù)據(jù)，并推斷出化合物A的可能結(jié)構(gòu)式。 中藥專業(yè)2001級中藥化學(xué)試卷標(biāo)準(zhǔn)答案 一、填空題1

13、、5 2、五味子屬3、花色素類；離子型化合物；大；是非平面分子，易于水分子進入4、酸性 5、可水解鞣質(zhì)；縮合鞣質(zhì)；復(fù)合鞣質(zhì)二、選擇題（一）單選題1、D 2、A 3、C 4、B 5、D 6、A 7、B （二）多選題1、ACD 2、BCDE 3、ABCDE三、寫出結(jié)構(gòu)式并說出其結(jié)構(gòu)類型（結(jié)構(gòu)類型0.5分，結(jié)構(gòu)式1.5分）1、簡單香豆素苷類 2、烏蘇烷型五環(huán)三萜類    3、大黃素型蒽醌類 4、黃酮醇類     5、異螺旋甾烷型甾體皂苷類       四、回答問

14、題1、有三種類型：A型、B型和C型（或人參二醇型、人參三醇型和齊墩果酸型）。真正皂苷元：A型為20（S）-原人參二醇，B型為20（S）-原人參三醇，C型為齊墩果酸。2、酸水提?。?B+ H+ Cl BH + + Cl 交換： R H+ + BH+ R BH + + H+ 氨水堿化： R BH + + NH3·H2O R NH4+ + B + H2O3、凡是-2為a鍵的糖，當(dāng)與苷元形成-苷鍵時，其H-1為a鍵，故H-1與H-2為aa鍵偶合系統(tǒng)，Jaa=69Hz，并呈現(xiàn)為一個二重峰。當(dāng)形成a-苷鍵時，其-為e鍵，故-與-為ae鍵偶系統(tǒng)，Jae=.Hz。所以，根據(jù)它們的J值可以確定苷鍵的構(gòu)

15、型。在¹上的H為e鍵的某些糖，如鼠李糖，甘露糖等，由于它所形成的苷鍵的-構(gòu)型和-構(gòu)型的J值相近，因此也就無法利用其J值來確定其構(gòu)型。4、加石灰乳的目的一是調(diào)pH89使蘆丁溶解，二是因槐米中含有大量粘液質(zhì)，加石灰乳可使之生成鈣鹽而除去。加硼砂的目的是因蘆丁分子中含有鄰二酚羥基，性質(zhì)不太穩(wěn)定，在堿性條件下更容易被氧化分解，而硼砂能與鄰二酚羥基結(jié)合，達(dá)到保護的目的。五、完成反應(yīng)方程式1、  2分子的葡萄糖醛酸   2、 3、  （1）空 （2）空   六、按要求完成下列各題（一）1、堿性。莨菪堿>樟柳堿。因為后者分

16、子中具有氧環(huán)結(jié)構(gòu)，受空間位阻的影響，氮原子上的孤對電子不易給出，堿性降低。 2、酸性。前者<后者。因5OH與4羰基形成分子內(nèi)氫鍵，酸性降低。 3、酸性。C> A>B。因為酸性順序：含羧基的>含酚羥基的>每有含氧取代的（在母核與其它取代相同的情況下） （二）判斷下列各組化合物的Rf值大小或在色譜柱上的流出順序。（有一部分對相應(yīng)給分）1、BDACEF。2、BA3、BDCEA4、黃連堿小檗堿巴馬丁藥根堿（三）鑒別1、呫噸氫醇反應(yīng)：呫噸氫醇試劑。陽性反應(yīng)者為型強心苷（紅色），陰性者為型強心苷。2、（1）Liebermann-Burchard反應(yīng)產(chǎn)生紅色漸變?yōu)槲劬G色的是強心

17、苷（試劑：乙酐濃硫酸）；其余二種物質(zhì)中異羥肟酸鐵反應(yīng)顯紅色的是香豆素（試劑：堿液、鹽酸羥胺、三氯化鐵），HCl-Mg反應(yīng)顯紅色的是黃酮醇（試劑：HCl、Mg粉）。3、內(nèi)酯環(huán)上向者，其H-l的值約為8.25；而下向者，其H-4的值為7.67.7。此外，內(nèi)酯環(huán)中亞甲基質(zhì)子的值與環(huán)的方向也有關(guān)，下向者值為5.325.52，而上向者其值為5.085.23。（兩個答案選一即可）七、提取分離題（每空2分）（1）B （2）A （3）C （4）F （5）D （6）E 八、光譜解析題（1）化學(xué)反應(yīng)中，Mg-HCl反應(yīng)顯紅色、Molish反應(yīng)具棕色環(huán)顯示化合物A為一黃酮苷類化合物。SrCl2反應(yīng)呈綠色沉淀說明具鄰

18、位酚羥基；ZrOCl2-檸檬酸反應(yīng)呈黃色后消褪，說明有游離5-OH、無游離3-OH。分子式顯示該黃酮苷中含有2個單糖，結(jié)合酸水解結(jié)果，可知為1分子葡萄糖和1分子鼠李糖。（2）UV解析：MeOH譜：帶359nm證實為黃酮苷類；加診斷試劑譜中，NaOMe譜：帶紅移51nm，示有4-OH；327峰旁證7-OH游離。NaOAc譜：帶紅移12nm，證明7-OH游離；AlCl3/HCl譜：帶較基本光譜紅移43nm，示具游離5-OH，但無游離3-OH。NaOAc/H3BO3譜中，帶紅移28nm，示B環(huán)具鄰位酚羥基，應(yīng)為3,4-二OH。綜上，該黃酮母核為5，7，3，4-四OH黃酮，其3位連有糖鏈。（3）1H-

19、NMR解析：7.52 (1H, dd, J=2.0, 8.0Hz)、7.40 ( 1H, d, J=2.0Hz)、6.82 (1H, d, J=8.0Hz)為三個芳環(huán)上質(zhì)子，因處于低場，應(yīng)為B環(huán)質(zhì)子。由偶合情況來看，7.52為H-6,7.40為H-2，6.82為H-5。6.64 (1H, d, J=2.5Hz)、6.24 (1H, d, J=2.5Hz)為A環(huán)質(zhì)子，前者于低場，應(yīng)為H-8，后者為H-6。5.76 (1H, d, J=7.0Hz) 為glc端基質(zhì)子，由J值為7.0Hz確定相對構(gòu)型為；4.32 (1H, d,J=2.3Hz) 應(yīng)為rha端基質(zhì)子；3.04.0 (10H, m) 為兩

20、個糖上的其余10個質(zhì)子；1.08 (3H, d, J=6.5Hz)為rhaC5上甲基。同時未見C3質(zhì)子，可進一步確定該苷糖鏈連于C3上。綜上，該黃酮苷1H-NMR解析與UV解析結(jié)果基本一致，即該黃酮苷苷元為槲皮素，其3位連有一個雙糖鏈。（4）HMBC譜顯示L-rha端基質(zhì)子與D-glcC6相關(guān)，表明二者為1 6連接，該糖為蕓香糖?；衔顱應(yīng)為苷元槲皮素，ZrOCl2-檸檬酸反應(yīng)呈黃色且不消褪，說明水解后出現(xiàn)了游離的3-OH。經(jīng)上述綜合解析，化合物A為蘆丁，結(jié)構(gòu)如下：（1）3分，（2）UV 4分，（3）氫譜5分，（4）結(jié)構(gòu)式3分。中藥專業(yè)2000年級中藥化學(xué)試題題 號一二三四五六七八九十總成績成

21、 績           評卷人           復(fù)核人                   一 解釋下列名詞（10分）：1 PH梯度萃取法 2 親脂性強心甙 3黃酮醇 4 Smith降

22、解法水解 5 酸性皂甙：二 寫出下列化合物的結(jié)構(gòu)式，并指出其結(jié)構(gòu)類型（10分）：1 偽麻黃堿；2 熊果酸3 aloe-emodin； 4 甘草甙；5 梔子甙。三 回答下列問題（15分）：1 香豆素在堿水中加熱水解的產(chǎn)物是什么？2 人參皂甙有哪幾種類型？水解后其真正甙元都是什么？3 用吸附硅膠柱色譜分離下列三個化合物，以CHCl3MeOH（8：1）為洗脫劑，排列三者流出柱的先后順序： A B C4 寫出以陽離子交換樹脂提取和交換生物堿的反應(yīng)式。5 如何利用1H-NMR譜確定葡萄糖甙鍵的相對構(gòu)型？四 完成下列反應(yīng)（10分）：1 OH/H2O （ ）   （ ）+（ ） 

23、;  苦杏仁酶  （ ）+（ ）五 判斷下列各組化合物的酸堿性大?。ㄏ日f明判斷是酸性或堿性），并說明原因（10分）：1 胡椒堿與苦參堿；2 5-羥基黃酮與5-羥基黃酮；3 1、8-二羥基蒽醌與1、4-二羥基蒽醌；4 6、7-二OH香豆素與5、7-二OH香豆素；5 A B六 用指定的方法鑒別下列各組化合物（15分）：1 用化學(xué)方法(要求寫出所用反應(yīng)名稱、試劑、鑒別結(jié)果)。（1） （1）       三萜皂甙與甾體皂甙；（2） （2）       5、7、4-

24、三OH flavone 與 3、7、4-三OH flavone；（3） A B2 用波譜方法：（1） （1）   用UV：大黃素與蘆薈大黃素；（2）用1H-NMR： A B（3）用13C-NMR：6、7-二OH黃酮與6-OCH3-7-OH黃酮。七 設(shè)計從中藥穿心蓮中提取、分離穿心蓮內(nèi)酯、新穿心蓮內(nèi)酯和去氧穿心蓮內(nèi)酯的工藝流程（15分）。八 某化合物淡黃色結(jié)晶，分子量284，分子式C16H12O5；Mg-HCl反應(yīng)紫紅色，ZrOCl2-檸檬酸反應(yīng)黃色后消褪。波譜數(shù)據(jù)如下：UV max nm： MeOH：269， 327； NaOMe：270， 364； NaOAc：276，

25、358； NaOAc/H3BO3：269， 331； AlCl3：277， 344， 382； AlCl3/HCl：279，338， 379 。1H-NMR（DMSO-d6） ppm： 3.85 (3H, s ); 6.12 (1H,d, J=2.0Hz ); 6.34 (1H, s ); 6.48 (1H, d, J=2.0Hz ); 6.98 (2H, d, J=8.5Hz ) 7.76 (2H, d, J=8.5Hz )。 EI-MS：m/z（豐度）： 284（60），256（52），153（100），135（12），124（15），107（15）。請綜合分析以上各種條件和數(shù)據(jù)，推斷出該

26、化合物的可能結(jié)構(gòu)式（15分）。  中藥專業(yè)2000級中藥化學(xué)試卷答案 一 解釋下列名詞:1PH梯度萃取法：利用混合物中各組成分的酸性或堿性強弱不同，采用不同強度堿或酸性的試劑水溶液，將各成分從有機溶劑中依次萃取出來的過程。2親脂性強心苷：指強心苷的單糖苷或次生苷。親脂性強，溶于乙酸乙酯，含水氯仿，氯仿甲醇（3：1）。3黃酮醇：A環(huán)和B環(huán)以共軛系統(tǒng)交叉于C環(huán)。4Smith降解法水解：為氧化開裂法。試劑有過碘酸、四氫硼鈉、稀酸，室溫下。用于難水解的C-苷的水解，也可用于苷元易變化的苷的水解。5酸性皂苷：結(jié)構(gòu)中具有羧基的皂苷。二1偽麻黃堿 2熊果酸 1 2 &

27、#160;d-偽麻黃堿（1s、2s）有機胺類生物堿 皂苷  3aloe-emodin 4甘草苷      蒽醌 大黃素型 甘草苷 二氫黃酮 5梔子苷     環(huán)烯醚萜三 1產(chǎn)物為反鄰羥桂皮酸的衍生物。2三種類型（1）人參皂苷二醇型A型 （2）人參皂苷三醇型B型 （3）齊墩果酸型C型水解后真正苷元：20（s）-原人參二醇、20（s）-原人參三醇、齊墩果酸。3BAC（由先到后）4B+HCl BH+ClBH+ RSO3H RSO3BH+ +H+RSO3BH+NH3。H2O RSO3NH4+B

28、+H2O51H-NMR法，對于H-2為鍵的糖，利用糖的端基質(zhì)子的偶合常數(shù)判斷苷鍵的構(gòu)型。偶合常數(shù)J=6-9Hz，為-苷鍵；J=2-3.5Hz為-苷鍵。對于H-2為e鍵的糖不適用。四1 ROH    2  glc-O-rha  五1堿性：胡椒堿苦參堿。胡椒堿含酰胺鍵。2酸性：5-羥基黃酮5-羥基黃酮。前者與4位羰基形成氫鍵締合。3酸性：1、4-二羥基蒽醌1、8-二羥基蒽醌。前者氫鍵締合強。4酸性：6、7-二羥基香豆素5、7-二羥基香豆素。前者形成氫鍵。5堿性：A>B。前者為季胺堿。六 1 1   &#

29、160;          化學(xué)方法：（1）Liebermann-burchard反應(yīng)。將試劑溶于氯仿中，于點滴板上加入濃硫酸-醋酐（1：20）數(shù)滴，皂苷類可產(chǎn)生系列顏色變化，三萜皂苷最終為紅或紫色；甾體皂苷最終藍(lán)綠色。反應(yīng)機制為分子內(nèi)發(fā)生脫水、脫羧、氧化、縮合、雙鍵位移及形成多烯陽碳離子而呈色。（2）二氯氧鋯反應(yīng)：前者最終無色，后者最終黃色。（3）k-k反應(yīng)：試劑：冰乙酸，20三氯化鐵水溶液，濃硫酸。前者呈陽性反應(yīng)，乙酸層呈藍(lán)或藍(lán)綠色。后者陰性。2（1） （1）       UV光譜，第