第3章_紫外-可見吸收光譜法

1、轉(zhuǎn)振電分EEEEchhE能級差轉(zhuǎn)振電EEE遠(yuǎn)紅外吸收光譜紅外吸收光譜紫外可見吸收光譜轉(zhuǎn)振電mevEmevEmevE2525005. 0005. 025. 125105. 025. 106. 0201紫外紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜1光源：光源：鎢燈或鹵鎢燈鎢燈或鹵鎢燈可見光源可見光源 3501000nm氫燈或氘燈氫燈或氘燈 紫外光源紫外光源 200360nm2吸收池：吸收池： 玻璃玻璃能吸收能吸收UV光，僅適用于可見光區(qū)光，僅適用于可見光區(qū) 石英石英不能吸收紫外光，適用于紫外和不能吸收紫外光，適用于紫外和 可見光區(qū)可見光區(qū) 要求：匹配性（對光的吸收和反射應(yīng)一致）要求：匹配性（對光的吸收和

2、反射應(yīng)一致） 棱鏡棱鏡對不同波長的光折射率不同對不同波長的光折射率不同色散元件色散元件 分出光波長不等距分出光波長不等距 光柵光柵衍射和干涉衍射和干涉 分出光波長等距分出光波長等距4檢測器：將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柕难b置檢測器：將光信號轉(zhuǎn)變?yōu)殡娦盘柕难b置光電池光電池光電管（紅敏和藍(lán)敏）光電管（紅敏和藍(lán)敏）光電倍增管光電倍增管二極管陣列檢測器二極管陣列檢測器 有機(jī)化合物的紫外有機(jī)化合物的紫外可見吸可見吸收光譜，是其分子中外層價(jià)電子收光譜，是其分子中外層價(jià)電子躍遷的結(jié)果（三種）躍遷的結(jié)果（三種）電子、電子、電電子、子、n 電子。電子。 外層電子吸收紫外或可見輻射外層電子吸收紫外或可見輻射后，就從基態(tài)向

3、激發(fā)態(tài)后，就從基態(tài)向激發(fā)態(tài)(反鍵軌道反鍵軌道)躍遷。主要有四種躍遷所需能量躍遷。主要有四種躍遷所需能量大小順序?yàn)榇笮№樞驗(yàn)閚 n 3.2 3.2 有機(jī)化合物的紫外有機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜A.A.* * 躍遷主要發(fā)生在躍遷主要發(fā)生在真空紫外區(qū)真空紫外區(qū)。B.B.* * 躍遷吸收的波長較長，孤立的躍遷吸收的波長較長，孤立的 躍遷一般在躍遷一般在200nm200nm左右左右 C. C. n n* * 躍遷一般在躍遷一般在近紫外區(qū)近紫外區(qū)（200200400400 nm nm），吸光強(qiáng)度較小。），吸光強(qiáng)度較小。 D. nD. n* * 躍遷吸收波長仍然在（躍遷吸收波長仍然在（15

4、0150250nm250nm） 范圍，因此在紫外區(qū)不易觀察到這范圍，因此在紫外區(qū)不易觀察到這 類躍遷。類躍遷。 常用術(shù)語常用術(shù)語同一個(gè)化合物的數(shù)個(gè)生色團(tuán)，若不共軛，則吸收光譜包含這些生色團(tuán)原有的吸收帶，且位置及強(qiáng)度相互影響不大。若彼此共軛體系，原來各自生色團(tuán)的吸收帶消失，同時(shí)出現(xiàn)新的吸收帶，位置在較長的波長處，且吸收強(qiáng)度顯著增加，這一現(xiàn)象稱為生色團(tuán)的共軛效應(yīng)。 常用術(shù)語常用術(shù)語常用術(shù)語常用術(shù)語3.43.4無機(jī)化合物的紫外無機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜MLn+b-hM( n -1) +L( b -1)-電子給予體電子接受體h Fe SCN 3+-2+ Fe SCN 2+2+無機(jī)化

5、合物的紫外無機(jī)化合物的紫外- -可見吸收光譜可見吸收光譜3.5 3.5 影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素影響紫外影響紫外- -可見吸收光譜的因素可見吸收光譜的因素3.5 3.5 紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)紫外紫外- -可見分光光度計(jì)可見分光光度計(jì)3.6 3.6 紫外紫外- -可見吸收光譜法的應(yīng)用可見吸收光譜法的應(yīng)用比較法比較法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法最大吸收波長計(jì)算法結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析結(jié)構(gòu)分析3.6.2 定量分析定量分析定量分析babababaAEEAEE22221111；和測定；和測定bababbabbaaEEEEEAEAC12211221babaabaababEEEEEAEAC12212112bbaababaCECE