第3章 物理常數(shù)測(cè)定法

1、第三章第三章 物理常數(shù)測(cè)定法物理常數(shù)測(cè)定法是評(píng)價(jià)是評(píng)價(jià)藥品質(zhì)藥品質(zhì)量的主量的主要指標(biāo)要指標(biāo)之一之一 不僅鑒別了藥物的真?zhèn)?，也不僅鑒別了藥物的真?zhèn)?，也反映了藥品的純度。反映了藥品的純度?包括：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝包括：相對(duì)密度、餾程、熔點(diǎn)、凝點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、點(diǎn)、比旋度、折光率、黏度、酸值、皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)等。皂化值、羥值、碘值、吸收系數(shù)等?？荚囈c(diǎn)考試要點(diǎn)1.熔點(diǎn)（1）熔點(diǎn)及測(cè)定熔點(diǎn)的意義 （2）儀器用具、測(cè)定方法及注意事項(xiàng) 2.比旋度 （1）物質(zhì)的旋光性（2）比旋度及其計(jì)算（3）旋光計(jì)及其校正（4）旋光度的測(cè)定方法和注意事項(xiàng) （5）應(yīng)用 3.pH值 （1）pH

2、值及Nernst方程式 （2）酸度計(jì)及其校正（3）pH值的測(cè)定方法和注意事項(xiàng) 一、熔點(diǎn)測(cè)定法一、熔點(diǎn)測(cè)定法熔點(diǎn)是物質(zhì)由固體融化成液體的溫度、熔融同時(shí)分熔點(diǎn)是物質(zhì)由固體融化成液體的溫度、熔融同時(shí)分解的溫度或在融化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度。解的溫度或在融化時(shí)自初熔至全熔的一段溫度。1.儀器用具儀器用具容器、攪拌器、容器、攪拌器、溫度計(jì)溫度計(jì)、毛細(xì)管、加熱器、毛細(xì)管、加熱器、傳溫液傳溫液分浸型、分浸型、0.5刻度、校正刻度、校正80：水；：水；80 ：硅油或液體石蠟：硅油或液體石蠟2.測(cè)定方法測(cè)定方法第一法：易粉碎固體第一法：易粉碎固體第二法：不易粉碎固體第二法：不易粉碎固體第三法：凡士林或其他類似

3、物第三法：凡士林或其他類似物測(cè)熔點(diǎn)前必須干燥樣品測(cè)熔點(diǎn)前必須干燥樣品二、旋光度測(cè)定法二、旋光度測(cè)定法當(dāng)偏振光通過長(zhǎng)當(dāng)偏振光通過長(zhǎng)ldm且每且每lml中含有旋光性物質(zhì)中含有旋光性物質(zhì)lg的溶液，的溶液，在一定的波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度稱為在一定的波長(zhǎng)與溫度下測(cè)得的旋光度稱為比旋度比旋度 。測(cè)定溫度為測(cè)定溫度為20，使用鈉光譜的，使用鈉光譜的D線線(589.3nm) lcD10020固體樣品固體樣品液體樣品液體樣品 ldD20含量測(cè)定含量測(cè)定為旋光度；為旋光度；c為溶液的為溶液的濃度，濃度，g/100ml；l為比為比旋管長(zhǎng)度，旋管長(zhǎng)度，dm 檢查檢查檢查外消旋體中對(duì)映異構(gòu)體的比例。檢查外消旋體中對(duì)

4、映異構(gòu)體的比例。限度一般為限度一般為+0.1-0.1糖類251.測(cè)定方法（1）儀器要求：讀數(shù)至0.01并經(jīng)檢定的旋光計(jì)（2）空白試驗(yàn)（3）測(cè)定3次，取平均值2.注意事項(xiàng)（1）排氣泡（2）溶液澄清（3）溫度3.應(yīng)用鑒別、檢查、含量測(cè)定（4）測(cè)定前后均做空白校正三、三、pH值測(cè)定法值測(cè)定法水溶液的水溶液的pHpH值應(yīng)以玻璃電極為指示值應(yīng)以玻璃電極為指示電極、飽和甘汞電極為參比電極電極、飽和甘汞電極為參比電極 1.1.選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液選擇兩種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液(pH(pH值相差約值相差約3 3個(gè)單位個(gè)單位) )，使供試液的，使供試液的pHpH值處于兩者之間。值處于兩者之間。 2.2.開機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)

5、節(jié)零點(diǎn)與溫度補(bǔ)償開機(jī)通電預(yù)熱數(shù)分鐘，調(diào)節(jié)零點(diǎn)與溫度補(bǔ)償( (有有的可能不需調(diào)零的可能不需調(diào)零) )。3.3.選擇與供試液選擇與供試液pHpH值較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正值較接近的標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行校正( (定位定位) )，使儀器讀數(shù)與標(biāo)示使儀器讀數(shù)與標(biāo)示pHpH值一致。值一致。 4.4.再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行核對(duì)，誤差應(yīng)不大于再用另一種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液進(jìn)行核對(duì)，誤差應(yīng)不大于0.02pH0.02pH單位。如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如已單位。如大于此偏差，則應(yīng)仔細(xì)檢查電極，如已損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率，使儀器讀數(shù)與第二種損壞，應(yīng)更換；否則，應(yīng)調(diào)節(jié)斜率，使儀器讀數(shù)與第二種標(biāo)準(zhǔn)緩沖液的標(biāo)示標(biāo)準(zhǔn)緩沖

6、液的標(biāo)示pHpH值相符合。值相符合。供試品定位校正00.02（5 5）測(cè)定三次，）測(cè)定三次，取平均值取平均值注意事項(xiàng)注意事項(xiàng)pHpH值高時(shí)：應(yīng)使用鋰玻璃電極減小堿誤差值高時(shí)：應(yīng)使用鋰玻璃電極減小堿誤差測(cè)定如緩沖液測(cè)定如緩沖液pHpH值時(shí)：先用苯二甲酸氫鉀緩沖液校正儀器后測(cè)值時(shí)：先用苯二甲酸氫鉀緩沖液校正儀器后測(cè)定供試品，并重取供試液再測(cè)，直至定供試品，并重取供試液再測(cè)，直至pHpH值讀數(shù)在值讀數(shù)在1min1min內(nèi)改變不內(nèi)改變不超過超過0.050.05單位為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，如單位為止；然后再用硼砂標(biāo)準(zhǔn)緩沖液校正儀器，如上法，二次讀數(shù)相差不超過上法，二次讀數(shù)相差不超過0.10

7、.1，取，取2 2次讀數(shù)的平均值為其次讀數(shù)的平均值為其pHpH值。值。水應(yīng)為新煮沸冷卻的水水應(yīng)為新煮沸冷卻的水標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般保存標(biāo)準(zhǔn)緩沖液一般保存2 23 3個(gè)月，若渾濁、發(fā)霉或出個(gè)月，若渾濁、發(fā)霉或出現(xiàn)沉淀，應(yīng)棄去。現(xiàn)沉淀，應(yīng)棄去。2007用酸度計(jì)測(cè)定溶液的用酸度計(jì)測(cè)定溶液的pHpH值，測(cè)定前應(yīng)用值，測(cè)定前應(yīng)用pHpH值與供試液較接近的值與供試液較接近的一種緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器一種緩沖液，調(diào)節(jié)儀器旋鈕，使儀器pHpH示值與緩沖液的示值與緩沖液的pHpH值一值一致，此操作步驟稱為致，此操作步驟稱為（ ）A.A.調(diào)節(jié)零點(diǎn)調(diào)節(jié)零點(diǎn)B.B.校正溫度校正溫度C.C.調(diào)節(jié)斜率調(diào)節(jié)斜率D.D.平衡

8、平衡E.E.定位定位答案：E2006測(cè)定某藥物的比旋度，若供試品溶液濃度為測(cè)定某藥物的比旋度，若供試品溶液濃度為10.0mg/ml10.0mg/ml，樣品管為，樣品管為2dm2dm，旋光度為旋光度為+2.02+2.02，則比旋度為（，則比旋度為（ ）A.+2.02A.+2.02 B.+10.1 B.+10.1 C.+20.2 C.+20.2 D.+101 D.+101 E.+202 E.+202 2100 .1002. 23lc20092009年考點(diǎn)年考點(diǎn)熔點(diǎn)熔點(diǎn) 全熔全熔2011年1.藥物熔點(diǎn)測(cè)定的結(jié)果可用于（ ）A.確定藥物的類別 B.考察藥物的溶解度C.反映藥物的純度 D.檢查藥物的均一性E.檢查藥物的結(jié)晶性2.根據(jù)中國(guó)藥典，測(cè)定旋光度時(shí)，除另有規(guī)定外，測(cè)定溫度為（ ）A.0 B.10 C.20 D.30 E.40CC2012年1.用作旋光度測(cè)定光源的鈉光源D線的波長(zhǎng)是（ ） A.589.3nm B.200nm C.254nm D.1600cm-1 E.3300cm-1A2.測(cè)定pH值時(shí)使用的指示電極為（ ） A.氫電極 B.鉑電極 C.玻璃