項目六知識點：常見有機化合物的紫外吸收光譜特征分析

1、 知識點知識點3：常見有機化合物的：常見有機化合物的紫外吸收光譜特征分析紫外吸收光譜特征分析職業(yè)教育應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫職業(yè)教育應(yīng)用化工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫化工產(chǎn)品檢驗化工產(chǎn)品檢驗課程課程2有機物分子中外層價電子有三種有機物分子中外層價電子有三種存在形式：存在形式： 電子、電子、電子、電子、n n電子。電子。分子軌道理論分子軌道理論：一個成鍵軌道必一個成鍵軌道必定有一個相應(yīng)的反鍵軌道。通常定有一個相應(yīng)的反鍵軌道。通常外層電子均處于分子軌道的基態(tài)外層電子均處于分子軌道的基態(tài)，即成鍵軌道或非鍵軌道上。，即成鍵軌道或非鍵軌道上。有機分子包括有機分子包括: :成鍵軌道成鍵軌道 、 ；反鍵軌道；反鍵

2、軌道 * *、 * *非鍵軌非鍵軌道道 n n 。例如例如 HCHOHCHO分子的軌道，分子的軌道，有機分子能級躍遷有機分子能級躍遷. . 可能可能的躍遷類型的躍遷類型。幾個概念幾個概念3： 最有用的紫外最有用的紫外可見光譜是由可見光譜是由和和n n躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機物分躍遷產(chǎn)生的。這兩種躍遷均要求有機物分子中含有不飽和基團。這類含有子中含有不飽和基團。這類含有鍵的不飽和基鍵的不飽和基團稱為生色團。簡單的生色團由雙鍵或叁鍵體系團稱為生色團。簡單的生色團由雙鍵或叁鍵體系組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基組成，如乙烯基、羰基、亞硝基、偶氮基N NN N、乙炔基、腈基乙炔基、腈基C

3、CN N等。等。4v有一些含有有一些含有n n電子的基團電子的基團( (如如OHOH、OROR、NHNH、NHRNHR、X X等等) )，它們本身沒有生色功能，它們本身沒有生色功能( (不不能吸收能吸收200nm200nm的光的光) )，但當(dāng)它們與生色團相連時，但當(dāng)它們與生色團相連時，就會發(fā)生就會發(fā)生n n共軛作用，增強生色團的生色能力共軛作用，增強生色團的生色能力( (吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加吸收波長向長波方向移動，且吸收強度增加) )，這樣的基團稱為助色團。這樣的基團稱為助色團。5有機化合物的吸收譜帶常常因引有機化合物的吸收譜帶常常因引入取代基或改變?nèi)軇┦棺畲笪杖肴〈蚋?/p>

4、變?nèi)軇┦棺畲笪詹ㄩL波長maxmax和吸收強度發(fā)生變化和吸收強度發(fā)生變化: :maxmax向長波方向移動稱為紅移向長波方向移動稱為紅移，向短波方向移動稱為藍移，向短波方向移動稱為藍移 ( (或或紫移紫移) )。 吸收強度即摩爾吸光系數(shù)吸收強度即摩爾吸光系數(shù)增大或減小的現(xiàn)象分別增大或減小的現(xiàn)象分別稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。稱為增色效應(yīng)或減色效應(yīng)。 6常見有機化合物紫外吸收光譜常見有機化合物紫外吸收光譜由于由于C CH H只有只有電子，只產(chǎn)生電子，只產(chǎn)生* *躍遷，而躍遷，而* *躍躍遷需要能量大，在遷需要能量大，在200200nmnm以上無吸收，常用作紫外吸收的以上無吸收，常用作紫外吸收的溶劑。溶

5、劑。都會產(chǎn)生都會產(chǎn)生* *躍遷，但多數(shù)在躍遷，但多數(shù)在200200nmnm以上無吸收，如乙以上無吸收，如乙烯烯(165(165、182)182)、乙炔、乙炔(173)(173)、丁烯、丁烯(178)(178)有吸收。對于含有有吸收。對于含有= =C=OC=O、=C=S=C=S的不飽和烴類吸收紅移至遠紫外區(qū)甚至可見光的不飽和烴類吸收紅移至遠紫外區(qū)甚至可見光區(qū)。區(qū)。7 對于共軛雙烯和多烯化對于共軛雙烯和多烯化合物合物* *躍遷躍遷( (K K帶帶) )，隨著取代基的變化及共，隨著取代基的變化及共軛體系延伸，吸收譜帶發(fā)生一些規(guī)律性的變化，軛體系延伸，吸收譜帶發(fā)生一些規(guī)律性的變化，其中伍德沃德總結(jié)出一個取代共軛雙烯的經(jīng)驗規(guī)其中伍德沃德總結(jié)出一個取代共軛雙烯的經(jīng)驗規(guī)則。則。共軛體系的化合物中的共軛體系的化合物中的* *躍遷由于能量降躍遷由于能量降低，因此發(fā)生明顯的紅移。大多數(shù)出現(xiàn)在低，因此發(fā)生明顯的紅移。大多數(shù)出現(xiàn)在200200nmnm以上的區(qū)域。如乙烯的以上的區(qū)域。如乙烯的* *躍遷在躍遷在182182nmnm，而而1 1，3-3-丁二烯在