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1、分析化學分析化學(一)準確度與誤差xREx% 100%100%REx% 100%注:注:未知,未知,已知,可用已知,可用代替代替dxxidxxxxi100%100%nxxdi%100%100 xnxxixdnxniix12)(1)(12nxxSniixRSDSxx100%未知未知已知已知(三)準確度與精密度的關(guān)系(三)準確度與精密度的關(guān)系%43.10 x%036. 05%18. 0nddi%35. 0%100%43.10%036. 0%100 xd%046. 0106 . 44106 . 81472ndsi%44. 0%10043.10%046. 0%100 xs Rf x y z( , ,
2、) Rxyz,1加減法計算2乘除法計算RaxbyczRxyzabcRm x y zRxyzRxyz/1加減法計算2乘除法計算Rf x y z( , , )zyxSSS,Raxbycz2222222zyxRScSbSaSRm x y z22222222/zSySxSRSzyxR標準差法標準差法mgssssmmmm14. 02,2222121LmolVVCCNaOHHCLHCLNaOH/1200. 000.2500.301000. 022222121222VsVsCsNaOHC4422101 . 1102 . 912. 03001. 022502. 0NaOHCCs四、提高分析結(jié)果準確度的方法四、
3、提高分析結(jié)果準確度的方法REw%.200001100%01%gw2000. 0續(xù)前mLV20REV%.2001100%01%一、一、有效數(shù)字有效數(shù)字:0.3740.375 6.5 2.552.1 0.328第四節(jié)第四節(jié) 偶然誤差的正態(tài)分布偶然誤差的正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標準正態(tài)分布一、偶然誤差的正態(tài)分布和標準正態(tài)分布yf xex( )()12222正態(tài)分布曲線正態(tài)分布曲線 x N( ,2 )曲線曲線yf xex( )()12222x 21)(xfy以x-y作圖 特點特點 標準正態(tài)分布曲線標準正態(tài)分布曲線 x N(0 ,1 )曲線xu令2221)(uexfydudx又duuduedxx
4、fu)(21)(222221)( ueuy即以u y作圖 二、偶然誤差的區(qū)間概率二、偶然誤差的區(qū)間概率標準正態(tài)分布區(qū)間概率% 1, 1xu%26.6864. 1,64. 1xu%9096. 1,96. 1xu%95121)(22ueduu2, 2xu%5 .9558. 2,58. 2xu%0 .993, 3xu%7 .99uu 正態(tài)分布正態(tài)分布概率積分表概率積分表5 . 1%10. 0%15. 0%75. 1xxu%64.868664. 04332. 02 P查表5 . 2%10. 0)%75. 100. 2(xu%38.494938. 0,5 . 20,Pu時從當查表可知%62. 0%38.
5、49%00.50%0 . 2P的概率為分析結(jié)果大于第五節(jié)第五節(jié) 有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和有限數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理和t t分布分布xusxt1 nfutf注:為總體均值為總體標準差差為有限次測量值的標準s兩個重要概念兩個重要概念fttP,下,一定值的,自由度為表示置信度為值的,自由度為表示置信度為tttt4%9910%954,01. 010,05. 0P1nxxxsn,n抽出樣本總體 nssxxn 4xxss21n 25xxss51uxnuxuxxnstxstxxxnstxstxxfxf,總體平均值有限次測量均值xuuxxst %95%10. 0%50.47在內(nèi)的概率為包括總體均值的區(qū)間內(nèi)理解為在%95%
6、10. 0%50.47P置信度35. 2%903 ,10. 0tP%09. 0%60.474%08. 035. 2%60.4718. 3%953 ,05. 0tP%13. 0%60.474%08. 018. 3%60.4784. 5%993 ,01. 0tP%23. 0%60.474%08. 084. 5%60.47%60.474%55.47%52.47%69.47%64.47x%08. 012nxxsnstx由nsxt) 1(nftPf自由度時,查臨界值表在一定,判斷:,則存在顯著性差異如ftt,,則不存在顯著性差異如ftt,設(shè)兩組分析數(shù)據(jù)為:1n1s1x2n2s2x21ss 當 11211
7、2221211nnxxxxsniiniiR總自由度偏差平方和合并標準差 111121222121nnnsnssR212121nnnnsxxtR)2(21nnftPf總自由度時,查臨界值表在一定,判斷:著性差異,則兩組平均值存在顯如,ftt顯著性差異,則兩組平均值不存在如,ftt (精密度顯著性檢驗)21,ffFP一定時,查判斷:不存在顯著性差異,則兩組數(shù)據(jù)的精密度如表FF 存在顯著性差異,則兩組數(shù)據(jù)的精密度如表FF 2221ssF 即21ss 四、異常值的檢驗四、異常值的檢驗G檢驗(檢驗(Grubbs法)法)sxxxxxxnn和,1321sxxG異常判斷:保留,則異常值舍棄;否則下,若一定,N
8、GGP異常值的異常值的取舍取舍8199fn%042. 0%,79.10Sx43. 19%042. 0%77.10%79.10t31. 28,95. 08 ,05. 0tfP時,當之間無顯著性差異與因xtt8 ,05. 000048. 0,022. 0, 40030. 0,055. 0, 6222211小大ssnssn25. 600048. 00030. 0 F01. 935%,95表小大,由FffP顯著性差異兩儀器的精密度不存在表 FF36. 0%,60. 0, 9044. 0%,21. 0,11222211大小ssnssn2 . 8044. 036. 0 F07.3108%,90表小大,由FffP著性差異兩方法的精密度存在顯表 FF%021. 0%,24. 1, 3111sxn%017. 0%,33. 1, 4222sxn53. 1)017. 0()021. 0(222221ssF55. 932表小大,F(xiàn)ff著性差異兩組數(shù)據(jù)的精密度無顯表 FF019. 01)()(212211nnxxxxsiiR21. 64343019. 033. 124. 1212121nnnnsxxt0
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