消除縮合反應(yīng)

1、典型的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型典型的有機(jī)化學(xué)反應(yīng)類型消除反應(yīng)消除反應(yīng)縮合反應(yīng)縮合反應(yīng)5 消除反應(yīng)消除反應(yīng)n1.消除反應(yīng)消除反應(yīng)n有機(jī)分子中脫去兩個原子或基團(tuán)的反應(yīng)有機(jī)分子中脫去兩個原子或基團(tuán)的反應(yīng)叫做消除反應(yīng)。根據(jù)消除基團(tuán)的相對位叫做消除反應(yīng)。根據(jù)消除基團(tuán)的相對位置，消除反應(yīng)可分為：置，消除反應(yīng)可分為：n消除：（消除：（1，1消除）消除）n消除：（消除：（1，2消除）消除）CHCl3NaOHEt4NBrCCl2+ HClC CYXC C+ XYn合成上重要的是合成上重要的是消除反應(yīng)，它是形成消除反應(yīng)，它是形成碳碳雙健或叁鍵的經(jīng)典方法。當(dāng)作用碳碳雙健或叁鍵的經(jīng)典方法。當(dāng)作用物含有不同的物含有不同的H時，

2、消除的方向取決時，消除的方向取決于反應(yīng)按熱力學(xué)或動力學(xué)控制。在熱力于反應(yīng)按熱力學(xué)或動力學(xué)控制。在熱力學(xué)控制條件下（高溫），按扎依采夫規(guī)學(xué)控制條件下（高溫），按扎依采夫規(guī)則取向，生成雙健上取代較多的烯烴；則取向，生成雙健上取代較多的烯烴；而在動力學(xué)控制下（低溫），則按霍夫而在動力學(xué)控制下（低溫），則按霍夫曼規(guī)則取向，生成取代較少的烯烴。曼規(guī)則取向，生成取代較少的烯烴。2. 脫氫反應(yīng)脫氫反應(yīng)S230-2503. 離子型消除離子型消除C CHXC C+ HX-HXX=Cl,Br,IX=OHH2SO4NaOH/ROH4. 還原消除：還原消除：C CXHXHC CC CHHXXC CKOH/ROHNaN

3、H2CH3CHCHCH3CH3BrKOH/ROHCH3CCH3CHCH3CH3CHCHCH2CH=CH2CH3BrCH3CHCHCH3CHCH=CH2KOH/ROHCH3BrKOH/ROHCH3CH3OHCH3H3PO4CCH3H3CCH3CHCH3OHH3PO4CH3CH3CCCH3CH35. 降級反應(yīng)：OBr2NaOHRNH2RCNH26. 雙分子消除：ROHROR + H2OH2SO4RCOOHP2O5(RCO)2O羥基酸六元環(huán)交酯CH3CHCOOHOHOOCH3H3COO羥基酸 ，不飽和酸RCHCH2COOHOHRCH=CHCOOH ,羥基酸五、六元環(huán)內(nèi)酯CH3CHCH2CH2COOH

4、OHOOCH3CH2OHCH2CH2CH2COOHOO二元酸脫羧：二、三脫羧成一元酸，四、五脫水成環(huán)狀酸酐，六、七脫水脫羧成環(huán)酮。HOOCCH2COOHCH3COOHCH2COOHCH2COOHOOOCHH3CCH2CH2COOHCH2CH2COOHH3CO烴基上有取代基的二元酸，熱分解反應(yīng)不受影響。7. 季銨堿消除Hoffmann消除RCH2CH2N(CH3)3OHRCH=CH2 + N(CH3)3CH3CH2CHN(CH3)3OHCH3CH3CH2CH=CH2CH2CH2NCH2CH2OHCH3CH3CH=CH2C連有吸電子基時，H顯酸性，易于消除。6 縮合反應(yīng)縮合反應(yīng)n1.縮合反應(yīng)n縮合

5、反應(yīng)是羰基化合物的主要反應(yīng)，一般情況下，都是由烯醇負(fù)離子（或碳負(fù)離子）對羰基化合物進(jìn)行親核進(jìn)攻形成新的CC化合物。根據(jù)參加縮合反應(yīng)的反應(yīng)物不同，可將縮合反應(yīng)分為：n羰羰縮合n羰酯縮合n酯酯縮合2. 羰羰縮合羰羰縮合n通式：RCH2CHORCH2CHO+OH-RCH2CHCHCHOOHRCHORRCH2CH=C醛的自身縮合，含醛的自身縮合，含H H的醛與不含的醛與不含H H的醛的醛縮合，二元醛、酮的分子內(nèi)縮合在合成上有一定縮合，二元醛、酮的分子內(nèi)縮合在合成上有一定的應(yīng)用價值。的應(yīng)用價值。CCH2OHCH2OHCH2OHHOH2C=C2CH3CHO + 3HCHOOH-(CH2OH)3CCHONaBH4C(CH2OH)4CH3CCH2CH2CH2CH2CCH3OOOH-CH3COCH33. 羰酯縮合COCH3H3CO+ HCOOC2H5EtONaCOCH2CHOH3COO+ HCOOC2H5OEtONaCHOCOOC2H5+COCH3EtONaCCH2COOCHO+CH2(COOEt)2NCH C(COOEt)2OCCH3O+OEtOCCOOEtEtONaCCH2CCOOEtOO4. 酯酯縮合2CH3COOC2H5EtONaCH3CCH2COOEtO2phCH2COOEtEtONaphCH2CCHCOOEtOphCOOEtCOOEtEtONaOCOOEt