第10章儀器分析法概述ppt課件

1、第第10章章 儀器分析法概述儀器分析法概述 Overview of Instrument Analysis第第10章章 儀器分析法概述儀器分析法概述n儀器分析法：采用較為特殊或復(fù)雜的儀器設(shè)備，儀器分析法：采用較為特殊或復(fù)雜的儀器設(shè)備，通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)參數(shù)或通過(guò)測(cè)量物質(zhì)的某些物理或物理化學(xué)性質(zhì)參數(shù)或變化來(lái)確定其化學(xué)組成、成分含量或結(jié)構(gòu)的分析變化來(lái)確定其化學(xué)組成、成分含量或結(jié)構(gòu)的分析方法?；瘜W(xué)反應(yīng)不是必須條件。方法?；瘜W(xué)反應(yīng)不是必須條件。n化學(xué)法：使用天平和玻璃器皿，基于化學(xué)反應(yīng)平化學(xué)法：使用天平和玻璃器皿，基于化學(xué)反應(yīng)平衡基礎(chǔ)上的分析方法。衡基礎(chǔ)上的分析方法。10-1 儀器分

2、析法分類(lèi)儀器分析法分類(lèi)n凡能表征物質(zhì)的所有物理或物理化學(xué)性質(zhì)均可作為分析該凡能表征物質(zhì)的所有物理或物理化學(xué)性質(zhì)均可作為分析該物質(zhì)的依據(jù)，根據(jù)物質(zhì)產(chǎn)生的可測(cè)信號(hào)不同，可把儀器分物質(zhì)的依據(jù)，根據(jù)物質(zhì)產(chǎn)生的可測(cè)信號(hào)不同，可把儀器分析法分為以下幾類(lèi)：析法分為以下幾類(lèi)：n光學(xué)分析法光學(xué)分析法n電分析化學(xué)法電分析化學(xué)法n色譜分析法分離分析法）色譜分析法分離分析法）n其他儀器分析法質(zhì)譜法、熱分析法、放射化學(xué)分析法、其他儀器分析法質(zhì)譜法、熱分析法、放射化學(xué)分析法、動(dòng)力學(xué)方法等）動(dòng)力學(xué)方法等）10-1-1 光學(xué)分析法光學(xué)分析法1）n光電磁輻射）：是一種以極大的速度通過(guò)空間，不要任光電磁輻射）：是一種以極大的速度

3、通過(guò)空間，不要任何物質(zhì)作為傳播媒介的能量，具有波粒二象性。何物質(zhì)作為傳播媒介的能量，具有波粒二象性。表表1 電磁波的波長(zhǎng)范圍電磁波的波長(zhǎng)范圍波譜區(qū)波譜區(qū) 射線射線 射線射線紫外線紫外線可見(jiàn)光可見(jiàn)光紅外線紅外線無(wú)線電波無(wú)線電波波長(zhǎng)波長(zhǎng)nm0.0050.005-1010-400400-800800-106106-1014表表2 光學(xué)光譜區(qū)光學(xué)光譜區(qū)波譜區(qū)波譜區(qū)遠(yuǎn)紫外遠(yuǎn)紫外近紫外近紫外可見(jiàn)區(qū)可見(jiàn)區(qū)近紅外近紅外中紅外中紅外遠(yuǎn)紅外波遠(yuǎn)紅外波波長(zhǎng)波長(zhǎng)10-200nm200-400nm400-800nm800nm-2.5 m2.5-50 m50-1000 m /hcE10-1-1 光學(xué)分析法光學(xué)分析法2）n

4、光學(xué)分析法：根據(jù)物質(zhì)發(fā)射光或光與物質(zhì)相互作用而建立光學(xué)分析法：根據(jù)物質(zhì)發(fā)射光或光與物質(zhì)相互作用而建立起來(lái)的一類(lèi)分析化學(xué)方法?？煞譃榉枪庾V法和光譜法。起來(lái)的一類(lèi)分析化學(xué)方法?？煞譃榉枪庾V法和光譜法。n非光譜法：如折射法，濁度法，旋光法等。其特點(diǎn)是物質(zhì)非光譜法：如折射法，濁度法，旋光法等。其特點(diǎn)是物質(zhì)與電磁輻射的作用不涉及物質(zhì)內(nèi)部能級(jí)的躍遷，但輻射的與電磁輻射的作用不涉及物質(zhì)內(nèi)部能級(jí)的躍遷，但輻射的某些性質(zhì)：折射、散射、偏振等性質(zhì)發(fā)生變化。某些性質(zhì)：折射、散射、偏振等性質(zhì)發(fā)生變化。n光譜法：基于物質(zhì)與電磁輻射作用時(shí)，由于物質(zhì)內(nèi)部量子光譜法：基于物質(zhì)與電磁輻射作用時(shí)，由于物質(zhì)內(nèi)部量子化的能級(jí)之間發(fā)生

5、躍遷產(chǎn)生的發(fā)射、吸收和散射現(xiàn)象而進(jìn)化的能級(jí)之間發(fā)生躍遷產(chǎn)生的發(fā)射、吸收和散射現(xiàn)象而進(jìn)行分析的方法，如發(fā)射光譜法、吸收光譜法、拉曼散射光行分析的方法，如發(fā)射光譜法、吸收光譜法、拉曼散射光譜法等。譜法等。10-1-1 光學(xué)分析法光學(xué)分析法3）特性特性儀器方法儀器方法說(shuō)明說(shuō)明光發(fā)射光發(fā)射發(fā)射光譜法、熒光發(fā)射光譜法、熒光/磷光、化學(xué)發(fā)光磷光、化學(xué)發(fā)光光由待測(cè)物產(chǎn)生光由待測(cè)物產(chǎn)生光吸收光吸收分光光度分光光度、聲光光譜、核磁、聲光光譜、核磁/電子自旋共振電子自旋共振光與待測(cè)物作用光與待測(cè)物作用后發(fā)生變化后發(fā)生變化光散射光散射濁度法、拉曼光譜濁度法、拉曼光譜光折射光折射折光分析、干涉法折光分析、干涉法光衍射

6、光衍射X-射線和電子衍射光譜射線和電子衍射光譜光偏轉(zhuǎn)光偏轉(zhuǎn)旋光分析、旋光性色散分析、園二色性光譜旋光分析、旋光性色散分析、園二色性光譜10-1-2 電化學(xué)分析法電化學(xué)分析法電極電極電電化化學(xué)學(xué)工工作作站站待待測(cè)測(cè)試試液液化化學(xué)學(xué)電電池池電電化化學(xué)學(xué)信信號(hào)號(hào)電位電位電荷電荷電導(dǎo)電導(dǎo)電位電位電流電流-10-1-3 色譜分析法色譜分析法分離方法分離方法檢測(cè)手段檢測(cè)手段色譜法：色譜法： 利用利用外力外力使含有樣品（多個(gè)使含有樣品（多個(gè)組分）的組分）的流動(dòng)相流動(dòng)相通過(guò)與流動(dòng)相互不相通過(guò)與流動(dòng)相互不相溶的溶的固定相固定相表面。樣品中各組份與兩表面。樣品中各組份與兩相發(fā)生相發(fā)生不同程度的作用不同程度的作用而

7、使其流動(dòng)速而使其流動(dòng)速率產(chǎn)生差異，通過(guò)固定長(zhǎng)度的固定相率產(chǎn)生差異，通過(guò)固定長(zhǎng)度的固定相所用的時(shí)間不同，從而實(shí)現(xiàn)分離。所用的時(shí)間不同，從而實(shí)現(xiàn)分離。流動(dòng)相流動(dòng)相作用模式作用模式光、電、光、電、質(zhì)譜等質(zhì)譜等氣相色譜氣相色譜吸附吸附分配分配液相色譜液相色譜吸附吸附分配分配靜電靜電篩分篩分親和親和電泳：電泳：同一電場(chǎng)強(qiáng)度下不同組分荷質(zhì)比不同產(chǎn)生的差速遷移同一電場(chǎng)強(qiáng)度下不同組分荷質(zhì)比不同產(chǎn)生的差速遷移超臨界超臨界電色譜電色譜10-2 分析儀器的組成分析儀器的組成1）n分析儀器的基本結(jié)構(gòu)單元分析儀器的基本結(jié)構(gòu)單元信號(hào)信號(hào)發(fā)生器發(fā)生器檢測(cè)器檢測(cè)器信號(hào)信號(hào)處理器處理器分析分析信號(hào)信號(hào)輸入輸入信號(hào)信號(hào)表頭表頭記

8、錄儀記錄儀數(shù)字顯示儀數(shù)字顯示儀或計(jì)算機(jī)處理或計(jì)算機(jī)處理輸出輸出信號(hào)信號(hào)讀讀出出裝裝置置工作站數(shù)據(jù)處理及儀器控制）工作站數(shù)據(jù)處理及儀器控制）將信號(hào)發(fā)生器得到的信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)將信號(hào)發(fā)生器得到的信號(hào)轉(zhuǎn)化為電信號(hào)10-2 分析儀器的組成分析儀器的組成2）n分析儀器的類(lèi)型分析儀器的類(lèi)型n通用型（通用型（）n儀器設(shè)計(jì)的物理化學(xué)根底：光譜儀、色儀器設(shè)計(jì)的物理化學(xué)根底：光譜儀、色譜儀、電化學(xué)分析儀等譜儀、電化學(xué)分析儀等n分析對(duì)象：分子原子分析儀器、分離分分析對(duì)象：分子原子分析儀器、分離分析儀器、聯(lián)用儀器等析儀器、聯(lián)用儀器等n專(zhuān)用型：指不同應(yīng)用學(xué)科領(lǐng)域測(cè)定某些特定對(duì)象專(zhuān)用型：指不同應(yīng)用學(xué)科領(lǐng)域測(cè)定某些特定對(duì)象

9、或項(xiàng)目的分析儀器，如大氣監(jiān)測(cè)儀、水質(zhì)分析儀、或項(xiàng)目的分析儀器，如大氣監(jiān)測(cè)儀、水質(zhì)分析儀、酶聯(lián)免疫分析儀、工業(yè)生產(chǎn)流程自動(dòng)控制的過(guò)程酶聯(lián)免疫分析儀、工業(yè)生產(chǎn)流程自動(dòng)控制的過(guò)程分析儀器等分析儀器等10-3 儀器分析法的特點(diǎn)儀器分析法的特點(diǎn)試樣用量少試樣用量少mL、mg L、 g ）；方法靈敏度高，檢出限低）；方法靈敏度高，檢出限低10-6 g 10-12 g ），適于微量、痕量、超痕量成分的測(cè)定），適于微量、痕量、超痕量成分的測(cè)定選擇性較化學(xué)分析好選擇性較化學(xué)分析好操作簡(jiǎn)便，分析速度快，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化操作簡(jiǎn)便，分析速度快，易于實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜混合物成分分離、鑒定或結(jié)構(gòu)測(cè)定可實(shí)現(xiàn)復(fù)雜混合物成分分

10、離、鑒定或結(jié)構(gòu)測(cè)定可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)非破壞性分析及表面、微區(qū)、形態(tài)等分析但通常情況下，可實(shí)現(xiàn)物質(zhì)非破壞性分析及表面、微區(qū)、形態(tài)等分析但通常情況下，樣品前處理亦是儀器分析法中最關(guān)鍵的步驟）樣品前處理亦是儀器分析法中最關(guān)鍵的步驟）相對(duì)誤差較大測(cè)定高含量組分準(zhǔn)確度較化學(xué)法低，但在不斷提高）相對(duì)誤差較大測(cè)定高含量組分準(zhǔn)確度較化學(xué)法低，但在不斷提高）需要比較昂貴的專(zhuān)用儀器需要比較昂貴的專(zhuān)用儀器10-4 儀器分析的發(fā)展趨勢(shì)儀器分析的發(fā)展趨勢(shì)n小型化集成化芯片）、多功能化聯(lián)用技術(shù)和高穩(wěn)定、高小型化集成化芯片）、多功能化聯(lián)用技術(shù)和高穩(wěn)定、高靈敏度檢測(cè)是儀器分析發(fā)展的最高境界。靈敏度檢測(cè)是儀器分析發(fā)展的最高境界。n目前

11、分析化學(xué)界尚未解決的主要問(wèn)題目前分析化學(xué)界尚未解決的主要問(wèn)題n單分子單細(xì)胞測(cè)量技術(shù)單分子單細(xì)胞測(cè)量技術(shù)n微型化技術(shù)微型化技術(shù)n復(fù)雜體系分析復(fù)雜體系分析生物芯片生物芯片便攜式光度計(jì)便攜式光度計(jì)小型化質(zhì)譜儀小型化質(zhì)譜儀10-5 儀器分析中的定量方法儀器分析中的定量方法n儀器分析中信號(hào)與組分含量的關(guān)系儀器分析中信號(hào)與組分含量的關(guān)系ckS a （很多情況下等于（很多情況下等于0）非常數(shù)，隨測(cè)定條件或儀器不同而不同！非常數(shù)，隨測(cè)定條件或儀器不同而不同！需用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行確定！需用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行確定！10-5-1 比較法單標(biāo)對(duì)照法）比較法單標(biāo)對(duì)照法）試樣試樣標(biāo)樣標(biāo)樣試樣試樣試樣試樣ckS 標(biāo)樣標(biāo)樣標(biāo)樣標(biāo)樣ck

12、S 標(biāo)樣標(biāo)樣標(biāo)樣標(biāo)樣試樣試樣試樣試樣c/SSc 使用前提：使用前提：標(biāo)樣與試樣濃度接近標(biāo)樣與試樣濃度接近試樣中干擾成分少基體簡(jiǎn)單）試樣中干擾成分少基體簡(jiǎn)單）10-5-2 標(biāo)準(zhǔn)曲線法標(biāo)準(zhǔn)曲線法 采用相同的處理方式配制一系列已知濃度采用相同的處理方式配制一系列已知濃度c1c2cn標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液和待測(cè)試樣和待測(cè)試樣cx），并保證），并保證c1cxcn； 在相同的條件下分別測(cè)定相應(yīng)的信號(hào)在相同的條件下分別測(cè)定相應(yīng)的信號(hào)S1、S2Sn和和Sx； 建立濃度建立濃度c1、c2cn和信號(hào)和信號(hào)S1、S2Sn的線性關(guān)系；的線性關(guān)系； 由由Sx和所得線性關(guān)系求出和所得線性關(guān)系求出cx； 由由cx求出原始試樣的含

13、量。求出原始試樣的含量。最常用，但試樣基體復(fù)雜時(shí)誤差較大最常用，但試樣基體復(fù)雜時(shí)誤差較大40cx0.0520S0.00.20.40.60.81.01.230cxS坐標(biāo)紙直接繪出曲線坐標(biāo)紙直接繪出曲線最小二乘法可獲得曲線方程）最小二乘法可獲得曲線方程）做圖軟件做圖軟件origin、Exel等兼?zhèn)渖鲜鰞烧撸┑燃鎮(zhèn)渖鲜鰞烧撸├悍止夤舛确y(cè)定水中微量鐵的步驟與數(shù)據(jù)如下，計(jì)算試樣中微量的例：分光光度法測(cè)定水中微量鐵的步驟與數(shù)據(jù)如下，計(jì)算試樣中微量的含量。含量。系列標(biāo)準(zhǔn)溶液系列標(biāo)準(zhǔn)溶液空白溶液空白溶液待測(cè)液待測(cè)液容量瓶（容量瓶（50 mL）編號(hào)）編號(hào)0 123456100 mg L-1 Fe2+溶液溶液

14、/mL00.30.60.91.21.55.010鹽酸羥胺水溶液鹽酸羥胺水溶液 /mL1111111混勻后放置混勻后放置3-5 min0.2鄰菲啰啉溶液鄰菲啰啉溶液/mL1.51.51.51.51.51.51.5pH4.6的的HAc-NaCl緩沖液緩沖液5555555定容至定容至50mL，放置，放置10 min后于后于510 nm處測(cè)定處測(cè)定A儀器響應(yīng)儀器響應(yīng)A（吸光度）（吸光度）0.1120.2270.3280.4680.5730.428解：解：cFe/mgL-10.61.21.82.43.0A0.1120.2270.3280.4680.573當(dāng)然也可以用所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積或者所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)

15、量對(duì)信號(hào)作圖當(dāng)然也可以用所加標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積或者所含標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的質(zhì)量對(duì)信號(hào)作圖繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線0.00.51.01.52.02.53.00.00.10.20.30.40.50.6AcFe/( g/mL)擬合方程：擬合方程：A=0.191cFe相關(guān)系數(shù)：相關(guān)系數(shù)：r=0.999計(jì)算結(jié)果計(jì)算結(jié)果1Lmg 4 .2200. 500.50191. 0428. 0c 待待測(cè)測(cè)標(biāo)準(zhǔn)加入法標(biāo)準(zhǔn)加入法 將一系列已知量的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別加入到幾等份試樣待測(cè)將一系列已知量的待測(cè)物標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分別加入到幾等份試樣待測(cè)樣品中，配制成濃度為樣品中，配制成濃度為cx+0）、（）、（cx+ c1）、（）、（cx+ c2）

16、、（）、（cx+ c3），且具有相同基體組成的標(biāo)準(zhǔn)系列；，且具有相同基體組成的標(biāo)準(zhǔn)系列； 在相同條件測(cè)得相應(yīng)信號(hào)在相同條件測(cè)得相應(yīng)信號(hào)S0、S1、S2 以濃度以濃度0、c1、c2 與信號(hào)與信號(hào)S0、S1、S2作圖，將直線外推至與作圖，將直線外推至與濃度軸相交，即可求得試樣中待測(cè)物質(zhì)的濃度濃度軸相交，即可求得試樣中待測(cè)物質(zhì)的濃度cx試樣基體比較復(fù)雜時(shí)采用試樣基體比較復(fù)雜時(shí)采用該法可消除試樣基體對(duì)測(cè)定的影響，但操作該法可消除試樣基體對(duì)測(cè)定的影響，但操作比較繁瑣，僅在樣品數(shù)量較少時(shí)采用。有時(shí)比較繁瑣，僅在樣品數(shù)量較少時(shí)采用。有時(shí)也可僅加標(biāo)一次，直接利用公式計(jì)算結(jié)果。也可僅加標(biāo)一次，直接利用公式計(jì)算結(jié)

17、果。1c2c3c自學(xué)內(nèi)容自學(xué)內(nèi)容n能熟練使用能熟練使用origin或或Exel繪制校正曲線繪制校正曲線nOrigin7.5版及簡(jiǎn)單使用說(shuō)明已經(jīng)發(fā)到公共信箱版及簡(jiǎn)單使用說(shuō)明已經(jīng)發(fā)到公共信箱1-6 分析儀器的性能表征分析儀器的性能表征n分析儀器的性能指標(biāo)分析儀器的性能指標(biāo)性能性能表征表征分析對(duì)象分析對(duì)象精密度精密度標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差、相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差準(zhǔn)確度準(zhǔn)確度絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差絕對(duì)誤差、相對(duì)誤差靈敏度靈敏度校正靈敏度、分析靈敏度校正靈敏度、分析靈敏度檢出限檢出限空白空白+3倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差倍空白標(biāo)準(zhǔn)偏差線性（動(dòng)態(tài)）范圍線性（動(dòng)態(tài)）范圍可以分析的濃度范圍可以分析的濃度范圍選擇性選擇性選擇性系

18、數(shù)等選擇性系數(shù)等其它原則：分析速度；分析難度和方便性；對(duì)操作者的技能要求；儀其它原則：分析速度；分析難度和方便性；對(duì)操作者的技能要求；儀器維護(hù)及實(shí)用性；分析測(cè)試費(fèi)用等器維護(hù)及實(shí)用性；分析測(cè)試費(fèi)用等10-6-1 靈敏度靈敏度1）n指待測(cè)組分濃度或量改變時(shí)所引起儀器信號(hào)的改變，指待測(cè)組分濃度或量改變時(shí)所引起儀器信號(hào)的改變，反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的能力，該值反映了儀器或方法識(shí)別微小濃度或含量變化的能力，該值越大，儀器或方法的靈敏度越高。越大，儀器或方法的靈敏度越高。nInternational Union of Pure & Applied Chemists，即，即IUPAC

19、推薦使用推薦使用“校正靈敏度或者校正靈敏度或者“校正曲線斜率作校正曲線斜率作為衡量靈敏度高低的標(biāo)準(zhǔn)。為衡量靈敏度高低的標(biāo)準(zhǔn)。10-6-1 靈敏度靈敏度2） 儀器校正靈敏度與所選標(biāo)準(zhǔn)物和測(cè)定條件有關(guān)儀器校正靈敏度與所選標(biāo)準(zhǔn)物和測(cè)定條件有關(guān) 有些儀器方法有習(xí)慣使用的表示方式有些儀器方法有習(xí)慣使用的表示方式010203040506000.10.20.30.40.50.6ScS2=k2c+Sblank-2S1=k1c+Sblank-1k1，k2分別為兩條校正曲分別為兩條校正曲線的斜率，即靈敏度。線的斜率，即靈敏度。未考慮測(cè)定重現(xiàn)性影響！未考慮測(cè)定重現(xiàn)性影響！10-6-2 檢出限檢出限D(zhuǎn)L）（）（1）n

20、儀器信號(hào)的組成儀器信號(hào)的組成本底本底空白空白試樣試樣SSSS 本底本底試樣試樣SSS 本底信號(hào)：沒(méi)有試樣時(shí)，儀器所產(chǎn)生的信號(hào)本底信號(hào)：沒(méi)有試樣時(shí)，儀器所產(chǎn)生的信號(hào) 不可以消除，但是可以通過(guò)儀器的改善或適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)處理而減小，不可以消除，但是可以通過(guò)儀器的改善或適當(dāng)?shù)臄?shù)據(jù)處理而減小，影響檢出限的主要因素之一影響檢出限的主要因素之一空白信號(hào)：試樣中無(wú)待測(cè)組分時(shí)，儀器所產(chǎn)生的信號(hào)干擾組分的）空白信號(hào)：試樣中無(wú)待測(cè)組分時(shí)，儀器所產(chǎn)生的信號(hào)干擾組分的） 理論上可以通過(guò)選擇適當(dāng)前處理方式或參比試劑予以消除理論上可以通過(guò)選擇適當(dāng)前處理方式或參比試劑予以消除10-6-2 檢出限檢出限2）測(cè)定次數(shù)，測(cè)定次數(shù)，nS

21、：表示本底信號(hào)的大?。罕硎颈镜仔盘?hào)的大小儀器信號(hào)儀器信號(hào)S ，表明有一定概率含有待測(cè)組分，其產(chǎn)生的信號(hào)為：，表明有一定概率含有待測(cè)組分，其產(chǎn)生的信號(hào)為：bS bS令令 ，則可用，則可用 表示待測(cè)組分的信號(hào)大小。表示待測(cè)組分的信號(hào)大小。K值越大值越大 ，表示含有待測(cè)組分的概率就越高表示含有待測(cè)組分的概率就越高 （通常概率?。ㄍǔ８怕嗜?5%，K=3）。此時(shí)儀器）。此時(shí)儀器響應(yīng)信號(hào)響應(yīng)信號(hào) ；分析物的含量為；分析物的含量為 bs：本底信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)差：本底信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)差表示其波動(dòng)性表示其波動(dòng)性bSS bsK bbs/SSK bbs3SS ks3kSSbb 靈敏度靈敏度10-6-2 檢出限檢出限3）n檢出

22、限：指在已知置信水平通常為檢出限：指在已知置信水平通常為95%）下，可以）下，可以檢測(cè)到的待測(cè)物的最小濃度質(zhì)量）。檢測(cè)到的待測(cè)物的最小濃度質(zhì)量）。ks3ksK)m(cbbDLDL sb：為本底信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可用空白：為本底信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差，可用空白或近空白待測(cè)組分含量很低試樣信或近空白待測(cè)組分含量很低試樣信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差代替；號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差代替；k：為校正曲線斜率：為校正曲線斜率檢出限僅表示儀器或方法可能檢到的最低濃度或質(zhì)量），實(shí)際定量檢出限僅表示儀器或方法可能檢到的最低濃度或質(zhì)量），實(shí)際定量分析中為了獲得較為可靠的結(jié)果，定量下限設(shè)定為分析中為了獲得較為可靠的結(jié)果，定量下限設(shè)定為k/s10LOQb

23、 檢出限的測(cè)定檢出限的測(cè)定 測(cè)定空白樣品或近空白樣品信號(hào)測(cè)定空白樣品或近空白樣品信號(hào)20-30次，求其平均值次，求其平均值 及其標(biāo)及其標(biāo)準(zhǔn)偏差準(zhǔn)偏差 sb，則可分辨的最小信號(hào)，則可分辨的最小信號(hào) 通過(guò)校正曲線的斜率通過(guò)校正曲線的斜率k，將最小待測(cè)物信號(hào)，將最小待測(cè)物信號(hào)SDL轉(zhuǎn)化為濃度值轉(zhuǎn)化為濃度值cDL或質(zhì)量值或質(zhì)量值mDL），即），即bSbbDLs3SS ks3kSS)m(cbbDLDLDL 測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差測(cè)量信號(hào)的標(biāo)準(zhǔn)偏差s與所用試樣濃度有關(guān)，檢出限測(cè)定時(shí)應(yīng)用與所用試樣濃度有關(guān)，檢出限測(cè)定時(shí)應(yīng)用空白或盡可能稀的溶液?？瞻谆虮M可能稀的溶液。例：已知某元素在某儀器上的響應(yīng)為例：已知某元素

24、在某儀器上的響應(yīng)為S=kc，采用，采用0.0500 mgL-1近近空白該元素的標(biāo)準(zhǔn)液，在該儀器上連續(xù)測(cè)定空白該元素的標(biāo)準(zhǔn)液，在該儀器上連續(xù)測(cè)定10次，所得信號(hào)如下表，次，所得信號(hào)如下表，試計(jì)算該儀器對(duì)該元素的的檢測(cè)限。試計(jì)算該儀器對(duì)該元素的的檢測(cè)限。測(cè)定次數(shù)測(cè)定次數(shù)12345S0.1650.1700.1660.1650.168測(cè)定次數(shù)測(cè)定次數(shù)678910S0.1670.1680.1660.1700.167解：解：167. 0S 0018. 0sb1mgL 34. 30500. 0/167. 0c/Sk13bDLLmg 106 . 134. 3/0018. 03k/s3c10-6-3 線性范圍線

25、性范圍linear range ）線性范圍線性范圍C DL濃度，濃度，c響響應(yīng)應(yīng)信信號(hào)號(hào)SBlanKs10LOQ LOL100LOQ/LOL線性范圍越大越好，通常應(yīng)在線性范圍越大越好，通常應(yīng)在2個(gè)數(shù)量級(jí)以上個(gè)數(shù)量級(jí)以上UV-Vis總結(jié)總結(jié)1） UV-Vis特指分子對(duì)特指分子對(duì)200800 nm區(qū)間內(nèi)電磁輻射吸收而產(chǎn)生的光譜法，區(qū)間內(nèi)電磁輻射吸收而產(chǎn)生的光譜法，所涉及的是分子外層電子的能級(jí)躍遷但也伴隨著振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的所涉及的是分子外層電子的能級(jí)躍遷但也伴隨著振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)的躍遷，因此吸收曲線的輪廓較寬，故稱(chēng)之為帶狀光譜，這是相對(duì)原子躍遷，因此吸收曲線的輪廓較寬，故稱(chēng)之為帶狀光譜，這是相對(duì)原子的

26、線狀光譜而言的）的線狀光譜而言的） 光譜的表征：光譜的表征：A-曲線曲線 定量：定量： 定性：定性： max吸收強(qiáng)度吸收強(qiáng)度）、吸收峰個(gè)數(shù)、相對(duì)強(qiáng)度、譜圖形狀等）、吸收峰個(gè)數(shù)、相對(duì)強(qiáng)度、譜圖形狀等T1lgIIlgAt0 clkcA 通常選擇通常選擇max處處僅能反映官能團(tuán)信息，定性能力弱僅能反映官能團(tuán)信息，定性能力弱常用來(lái)研究分子間相互作用作用后常用來(lái)研究分子間相互作用作用后max、等發(fā)生變化）等發(fā)生變化）UV-Vis總結(jié)總結(jié)2） 有機(jī)化合物有機(jī)化合物UV-Vis光譜類(lèi)型：光譜類(lèi)型：、n、 、 n 電荷轉(zhuǎn)移分子內(nèi)氧化還原）電荷轉(zhuǎn)移分子內(nèi)氧化還原） 無(wú)機(jī)化合物無(wú)機(jī)化合物UV-Vis類(lèi)型：電荷轉(zhuǎn)移

27、、配位體場(chǎng)類(lèi)型：電荷轉(zhuǎn)移、配位體場(chǎng) 常用術(shù)語(yǔ)：生色團(tuán)、助色團(tuán)、增色、減色、紅移、藍(lán)移、常用術(shù)語(yǔ)：生色團(tuán)、助色團(tuán)、增色、減色、紅移、藍(lán)移、K帶、帶、R帶帶 影響因素：共軛紅移、增色）、空間效應(yīng)位阻大、藍(lán)移）、影響因素：共軛紅移、增色）、空間效應(yīng)位阻大、藍(lán)移）、pH、溶劑溶劑化效應(yīng)；極性增大：溶劑溶劑化效應(yīng)；極性增大： 紅移紅移 、 n 藍(lán)移藍(lán)移 ） 可見(jiàn)光的互補(bǔ)：溶液的顏色與吸收光顏色互補(bǔ)；濾光片顏色與透過(guò)光可見(jiàn)光的互補(bǔ)：溶液的顏色與吸收光顏色互補(bǔ)；濾光片顏色與透過(guò)光顏色相同。顏色相同。UV-Vis總結(jié)總結(jié)3）nUV-Vis儀器儀器n基本結(jié)構(gòu)基本結(jié)構(gòu)n常見(jiàn)類(lèi)型：?jiǎn)喂馐㈦p光束、雙波長(zhǎng)；多通道儀常