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1、4.2氣液相平衡關(guān)系本節(jié)教學(xué)要求1、重點(diǎn)掌握的內(nèi)容:相平衡的影響因素及相平衡關(guān)系在吸收過(guò)程中的應(yīng)用;2、熟悉的內(nèi)容:溶解度、平衡狀態(tài)、平衡分壓、亨利定律.4.2.1相組成表示方法1 .質(zhì)量分率與摩爾分率質(zhì)量分率:質(zhì)量分率是指在混合物中某組分的質(zhì)量占混合物總質(zhì)量的分率.對(duì)于混合物中的A組分有.mA,、Wa(4-1)m式中Wa組分A的質(zhì)量分率;mA混合物中組分A的質(zhì)量,kg;m混合物總質(zhì)量,kg.wA+wB+wN=1(4-2)摩爾分率:摩爾分率是指在混合物中某組分的摩爾數(shù)nA占混合物總摩爾數(shù)n的分率.對(duì)于混合物中的A組分有氣相:yA='(4-3)n液相:xA=n-(4-4)n式中Na、Xa

2、分別為組分A在氣相和液相中的摩爾分率;nA液相或氣相中組分A的摩爾數(shù),n液相或氣相的總摩爾數(shù).Na+yB+"Nn=1(4-5)XaXbXn=1(4-6)質(zhì)量分率與摩爾分率的關(guān)系為:wa/Ma(4-7)xA二wa/Mawb/Mb1,wn/Mn式中Ma、Mb分別為組分A、B的分子量.2 .摩爾比摩爾比是指混合物中某組分A的摩爾數(shù)與惰性組分B不參加傳質(zhì)的組分的摩爾數(shù)Ya_nAnB(4-8)之比,其定義式為nAnBXx二1Xy廣市X1-x丫2=y21-y20.021-0.02:0.02(4-9)式中Ya、Xa分別為組分A在氣相和液相中的摩爾比;摩爾分率與摩爾比的關(guān)系為(4-10)(4-11)

3、(4-12)(4-13)【例5-1】在一常壓、298K的吸收塔內(nèi),用水吸收混合氣中的SO?.混合氣體中含SO2的體積百分比為20%,其余組分可看作惰性氣體,出塔氣體中含SO2體積百分比為2%,試分別用摩爾分率、摩爾比和摩爾濃度表示出塔氣體中SO2的組成.解:混合氣可視為理想氣體,以下標(biāo)2表示出塔氣體的狀態(tài).y2=0.02PA2=Py2=101.30.02-2.026kPanA2Pa2CA2=2.026RT8.314298_43=8.01810kmol/m.s'圖4-2氨在水中的溶解度由圖4-2可見(jiàn),在一定的溫度下,氣相中溶質(zhì)組成y不變,當(dāng)總壓p增加時(shí),在同一溶4. 2.2氣體在液體中的

4、溶解度1 .溶解度曲線平衡狀態(tài):在一定壓力和溫度下,使一定量的吸收劑與混合氣體充分接觸,氣相中的溶質(zhì)便向液相溶劑中轉(zhuǎn)移,經(jīng)長(zhǎng)期充分接觸之后,液相中溶質(zhì)組分的濃度不再增加,此時(shí),氣液兩相到達(dá)平衡,此狀態(tài)為平衡狀態(tài).飽和濃度:氣液平衡時(shí),溶質(zhì)在液相中的濃度為飽和濃度溶解度.平衡分壓:氣液平衡時(shí),氣相中溶質(zhì)的分壓為平衡分壓.相平衡關(guān)系:平衡時(shí)溶質(zhì)組分在氣液兩相中的濃度關(guān)系為相平衡關(guān)系.溶解度曲線:氣液相平衡關(guān)系用二維坐標(biāo)繪成的關(guān)系曲線稱為溶解度曲線.0.07Q+06H050.040.030,010.0101X10",3XL0-fHA圖4-320c下SO2在水中的溶解度劑中溶質(zhì)的溶解度x隨之

5、增加,這將有利于吸收,故吸收操作通常在加壓條件下進(jìn)行.由圖4-3可知,當(dāng)總p、氣相中溶質(zhì)y一定時(shí),吸收溫度下降,溶解度大幅度提升,吸收劑常常經(jīng)冷卻后進(jìn)入吸收塔.結(jié)論:加壓和降溫有利于吸收操作過(guò)程;而減壓和升溫那么有利于解吸操作過(guò)程.液相中sof摩爾分圖4-4101.3kPa下SO2在水中的溶解度100,10*內(nèi),kmol/m5圖4-5幾種氣體在水中的溶解度曲線易溶氣體:溶解度大的氣體如NH3等稱為易溶氣體;難溶氣體:溶解度小的氣體如.2、CO2溶解度適中的氣體:介乎其間的如SO2等氣體稱為溶解度適中的氣體.等氣體稱為難溶氣體;4.2.3.亨利定律亨利定律的內(nèi)容:總壓不高(譬如不超過(guò)5X105P

6、a)時(shí),在一定溫度下,稀溶液上方氣相中溶質(zhì)的平衡分壓與溶質(zhì)在液相中的摩爾分率成正比,其比例系數(shù)為亨利系數(shù).亨利定律的數(shù)學(xué)表達(dá)式p*=Ex(4-14)式中p*溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kPa;E亨利系數(shù),kPa;T,E.x溶質(zhì)在液相中的摩爾分率.亨利定律有不同的表達(dá)形式:,*c,(2)p=(4-15)H式中c溶質(zhì)在液相中的摩爾濃度,kmol/m3;3H溶解度系數(shù),kmol/(m,kPa);p溶質(zhì)在氣相中的平衡分壓,kPa.溶解度系數(shù)H與亨利系數(shù)E的關(guān)系為:E二HM0(4-16)式中:S為溶劑的密度,kg/m3.T,H.(3) y=mx4-17式中x液相中溶質(zhì)的摩爾分率;y*與液相組成x相平衡的氣相中溶質(zhì)的摩爾分率;m相平衡常數(shù),無(wú)因次.相平衡常數(shù)m與亨利系數(shù)E的關(guān)系為:Em=一P當(dāng)物系一定時(shí),T.或P,那么m,*4Y=mX式中X一液相中溶質(zhì)的摩爾比;(4-18)(4-19)Y*與液相組成X相平衡的氣相中溶質(zhì)的摩爾比;【例5-2】某系統(tǒng)溫度為10C,總壓101.3kPa,試求此條件下在與空氣充分接觸后的水中,每立方米水溶解了多少克氧氣解:空氣按理想氣體處理,由道爾頓分壓定律可知,氧氣在氣相中的分壓為:*p=py=101.3X0.21=21.27kPa氧氣為難溶氣體,故氧氣在水中的液相組成x很低,氣液相平衡關(guān)系服從亨利定律,由表5-1查得1

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