2013年全國化學(xué)競賽初賽模擬試卷7含答案

1、2013高中化學(xué)競賽初賽模擬試卷7（時間：3小時滿分：100分）題號1234567891011滿分75614H 1.008相對原子質(zhì)量He 4.003LiBeBCNOFNe6.9419.01210.8112.0114.0116.0019.0020.18NaMgAlSiPSClAr22.9924.3126.9828.0930.9732.0735.4539.95KCaScTiVCrMnFeCoNiCuZnGaGeAsSeBrKr39.1040.0844.96 147.8850.9452.0054.9455.8558.9358.6963.5565.3969.7272.6174.9278.9679.9

2、083.80RbSrYZrNbMoTcRuRhPdAgCdInSnSbTeIXe85.4787.6288.91 191.2292.9195.9498101.1102.9106.4107.9112.4114.8118.7121.8127.6126.9131.3CsBaLa HfTaWReOsIrPtAuHgTlPbBiPoAtRn132.9137.3Lu178.5180.9183.8186.2190.2192.2195.1197.0200.6204.4207.2209.C210210222Fr 223Ra 226Ac LaRfDbSgBhHsMtDsLa系La138.9Ce 140.1Pr140

3、.9Nd144.2Pm144.9Sm 150.4Eu152.0Gd 157.3Tb158.9Dy 162.5Ho164.9Er167.3Tm168.9Tb173.0Lu175.0第一題（7分）工業(yè)上生產(chǎn)氨所需的氮來自 ,氫來自 ,氨氧化制硝酸的催化劑是 寫出氨氧化制硝酸中的全部反應(yīng)方程式。第二題（5分）某不飽和燒A ,分子式為C9H 8,它能和銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀 B。A催化加氫得 到化合物C （C9H12）,將化合物B用酸性高鎰酸鉀氧化得到化合物 D （C8H6。4）,將化合 物加熱則得到另一個不飽和化合物 E。試寫出A, B, C, D, E的結(jié)構(gòu)。第三題（6分）MgSO4 - 7H2

4、O可用造紙、紡織、陶瓷、 油漆工業(yè)，也可在醫(yī)療上用作瀉鹽。 它可以由 某種工業(yè)廢渣中提練，該工業(yè)廢渣主要成分是 MgCO3,另外還有 CaCO3、B2O3、SiO2 等雜 質(zhì)。試設(shè)計從此廢渣中提出 MgSO4 7H2O（要 求寫出主要實驗步驟）。CaSO4和MgSO4的溶解度與溫度的關(guān)系 如右圖所示第四題（10分）實驗室制備少量的碘乙烷：將紅磷粉末放入乙醇里，在不斷振蕩下逐次加入細粒的I2,則有反應(yīng)：2P+3I2-2PI3 待反應(yīng)緩和后，用右圖裝置進行水浴加熱，半小時后反應(yīng)可基本完成，這時反應(yīng)液中已基本無固體顆粒I2和紅磷，然后要加入一些物質(zhì)X,并將豎直的冷凝管更換為橫放的冷凝管，水浴加熱，蒸

5、 儲出粗品碘乙烷，此粗品中溶有乙醇和碘（純凈的碘乙烷為無色不溶于水的液體，沸點 72.3C），請回答下列問題：1 .寫出由PI3制備碘乙烷的主反應(yīng)和副反應(yīng)。2 . X可能是什么物質(zhì)？為什么要加入 X?3 .圖中的豎直冷凝管起什么作用？如何通冷凝水？4 .怎樣除去粗品中的乙醇和碘？（指出加入的試劑和有關(guān)操作 的名稱）第五題（12分）固體A是離子晶體，結(jié)構(gòu)類似于 CsCl,組成中含氮的質(zhì)量分數(shù)為 73.68%,它的所有 原子的最外層都符合相應(yīng)的稀有氣體原子的最外層電子結(jié)構(gòu)。該物質(zhì)適當(dāng)加熱就分解成兩 種氣體單質(zhì)。試回答下列問題：1 .寫出 A的化學(xué)式, A的電子式;陽離子的結(jié)構(gòu)為 體, 其中心原子的

6、雜化形態(tài)為 。2 . A溶于水后溶液呈 性（填“酸”、“堿”或“中”），其原因是（用化學(xué)方 程式表布）O3 . A與CuI在一定條件下可合成一種化合物B。B是一種紅棕色、難溶于水的固體，X 一射線衍射證實B是一種六方晶體，結(jié)構(gòu)類同于閃鋅礦（ ZnS）測后的化學(xué)式為;生成B的化學(xué)反應(yīng)為 。將B投入酸性溶液中（如鹽酸溶液） 可能看到的現(xiàn)象為,其化學(xué)反應(yīng)方程式為。4 .寫出A受熱分解的化學(xué)反應(yīng)方程式 。該反應(yīng) （填“是” 或“否”）屬于氧化還原反應(yīng)。第六題（14分）A是一種強酸，其濃度超過 40%,就會迅速分解，產(chǎn)生比它的酸性更強的酸 B,同時 放出氣體C和D,該氣體經(jīng)干燥后，平均分子量為 47.6

7、,所得氣體通過 80CNaOH溶液， 得到的產(chǎn)物中一種是 A的鈉鹽，同時還剩余一種可以使帶火星的木條復(fù)燃的氣體 D。試完 成下列各題：1 .確定A、B、C、D各物質(zhì)的化學(xué)式；2 .定量推算氣體C和D的組成；3 .寫出A分解方程式并配平；4 .寫出氣體與濕潤的淀粉-碘化鉀試紙的反應(yīng)方程式和現(xiàn)象；5 .寫出將氣體通過 80CNaOH溶液時發(fā)生的反應(yīng)方程式。第七題(11分)可由下面的路線合成:有機物 O: CH3(CH2)5CH2c三 CCH2c三CCH20HHC 三 CH A/KOHHBr / Na2O2B CMg /無水乙醛O2 / Ag,D(1) D; H2O D;(2)H2O kHBr lB

8、/一定條彳mLi HBr Mg /無水乙醛 .HIJPB%n b/一定條件CH3(CH2)5CH2c三 CCH2c三 CCH20H (O)1 .寫出AM各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)簡式2.用系統(tǒng)命名法命名化合物M、0第八題（7分）如兩個世有機合成中特殊的極性轉(zhuǎn)化的利用往往會為合成工作開辟一條全新的途徑, 紀以前所發(fā)明的格氏試劑，成功地完成了由鹵代烷正性碳向負性碳的極性轉(zhuǎn)化：RCHzX Mg /無水乙醛艮現(xiàn)Ng不久以前，人們又利用二疏醇完成對談基正性碳的極性轉(zhuǎn)換:/THCH,n-C4HpLiTHFBrRCH3 HaOpII+ CH3R人們預(yù)計這個極性轉(zhuǎn)換將有比格氏試劑更為廣闊的應(yīng)用前景; 試完成下列基本合成反應(yīng)

9、：()(3)(5)0(4) RU0JO第九題（6分）取含有NaCl和NaBr的樣品0.600g,用重量法測定。得到兩者的銀鹽沉淀0.4482g,另取同樣重量的樣品，用沉淀滴定法測定，消耗0.1048mol/L, AgN0 3 溶液 26.48mL。請寫出有關(guān)反應(yīng)式并求 NaCl和NaBr在試樣中的百分含量各為多少？（注意有效數(shù)字）第十題（8分）有人發(fā)現(xiàn)乙快可與金屬厥基化合物發(fā)生反應(yīng)，結(jié)果生成環(huán)狀化合物:+ COFe(CO)5+CH 三 CH一0C、iCO FJCO現(xiàn)做如下實驗，將 Fe（CO）5與C2（CH3）2一起在光照下反應(yīng)，完畢后分離出產(chǎn)物 A,元 素分析得出如下結(jié)果：Fe 18.4%;

10、 C 51.3%; H 3.9%。1 .推斷A的化學(xué)式。2 .畫出A的結(jié)構(gòu)式。3 .寫出生成A的化學(xué)反應(yīng)方程式。第十一題（14分）用如右裝置來測定樣品中碑的含量。其中燒杯A中盛適量的1mol/L Na2SO4溶液，燒杯B中加攪拌器，以利于測定。E：直流穩(wěn)壓電源；K:開關(guān)；R:可變電阻；G毫安計；D:鹽橋。1 .稱取5.000g含神樣品，溶解后加入還原劑將神還原為三價神 As （出）（HAsO32 ）,除去過量的還原劑后轉(zhuǎn)移到250mL容量瓶中配成250mL溶液。取40mL適當(dāng)濃度的 KI和NaHCO3混合溶液加入B中，再用移液管取上述含神溶液10mL加入B中，邊攪拌邊電解，電解產(chǎn)生的I2將As

11、 （出）快速、定量的氧化為 As （V）,以2mA的電流電解4分1秒后反應(yīng)完全，假定電能沒有損失。計算樣品中Aa2O3的百分含量。（1個電子的電量為1.602X 1019庫侖,As2O3的式量為197.84)2 .裝置A、B中的電解反應(yīng)只需 2V以下的電壓就可實現(xiàn)，為什么E要選擇40V以3 .反應(yīng)終點可用什么指示劑來確定？4 . HAsO32一的還原性與相比哪個強？電解時陽極上生成I2而不生成As （V）的原因是什么？5 . HAsO32可以和溶液中的 O2反應(yīng)，溶解氧將使測定結(jié)果偏高還是偏低？實驗中怎 樣用消除溶解氧的影響？6 .用指示劑判斷反應(yīng)終點有 2秒的時間誤差不可避免，若要求測定結(jié)果

12、的相對誤差 不大于1%,則電解時間要設(shè)計控制為多少秒以上？第一題（7分）大氣石油或水鉗4NH 3+ 502= 4NO + 6H2O 2NO +。2= 2NO22NO2= N2O4 3NO2 + H2O=2HNO3+2NO T （各 1 分）第二題（5分）第三題（6分）第一步，加稀硫酸于廢渣中，MgCO 3 CaC03溶解，而B2O3、Si02不溶，過濾除去不溶物；第二步，根據(jù)溶解一一溫度圖，知道CaS04隨溫度升高而溶解度下降，因此加熱，濃縮CaS04沉淀，而MgS04留在溶液中，過濾，除去 CaS04;第三步，蒸發(fā)、冷卻、結(jié)晶，析出MgS04 7H2O晶體，過濾即得。（各2分）第四題（10分

13、）1 .主：PI3+3C2H50H f3c2H5I + H3P03 （2 分）副：PI3+3C2H50H 一（C2H5O”P+3HI （2 分）2 .沸石（或碎玻璃）（1分）防止溶液暴沸（1分）3 .冷凝回流易揮發(fā)的反應(yīng)物（1分）下入上出（1分）4 .加入稀的NaOH溶液（1分）洗滌分液（1分）第五題（12分）r h +sp3雜化（各1分）1. NH4H； H：M：H正四面2. 堿：NH4H + H2O=NH3 - H2O+H2T （各 1 分）3. CuH, NH4H + CuI = CuH + HI + NH3 T ；生成白色難溶物，并有氣體放出；CuH + HCl = CuCl J +

14、H2 T （各1分）4. NH4H=NH3T + H2T ；是。（各 1 分） 第六題（14分）1. A： HC1O3 B： HC1O4 C： Cl2 D： O2 （各 1 分）2. 氣體組成為O2 : Cl2=3 ： 2 （2分）3. 8HClO3 = 4HClO4+3O2f + 2Cl2 T + 2H2O （ 2 分）4. 2KI + Cl2=2KCl +I2 淀粉變藍；I2+5Cl2+6H2O=2HIO3 + 10HCl 藍色又褪去（4 分）5. 3Cl2 + 6NaOH=5NaCl + NaClO + 3H2O （2 分）第七題（分）O1. A: HCHO B: HC三CCH20H C

15、: CH2=CH2 D: / （各 1 分） CH2-CHiE: CH3CH = CH2 F: CH3CH2CH2Br G: CH3CH2CH2MgBr H: CH3（CH2）3CH20H I： CH3（CH2）3CH2Br J： CH3（CH2）3CH2MgBr K： CH3（CH2）5CH20H L： CH3（CH2）5CH2Br M : CH3（CH2）5CH2c三CCH20H N: CH3（CH2）5CH2c三CCH2Br （各 0.5 分）2. M： 2 癸快1醇；O： 2, 5 十三碳二快1醇（各1分）第八題（7分） （1） R-C- R （2） R-C-HO OH屋-U（5）II

16、R C 一 ClII（6） RC OR （7） CO2 （各 1 分）第九題（6分）NaCl： 1.643mmol第十題（8分）16.00%; NaBr： 1.132mmol19.41%1. Fe： C ： H ： O= 1 ： 13 ： 12 ： 5。即化學(xué)式為 FeC13H12O5。由氫原子數(shù)知，產(chǎn)物中 的 C2（CH3）2單元有 12/6=2,故化學(xué)式為：FeC2（CH3）22（CO）5。（3 分）2. Fe需要的配位電子數(shù)為 10個。若按題給方式配位，則多出兩個電子，故產(chǎn)物可能具有如下結(jié)構(gòu):（環(huán)提供2個雙鍵配位）（3分）一_ _ _ 光照_ _ _ 一一 ,八、3. Fe（CO）5+2C2（CH3）2=FeC2（CH3）22（CO）5 （