無(wú)機(jī)及分析化學(xué)復(fù)習(xí)知識(shí)點(diǎn)___大一要點(diǎn)精品干貨

1、無(wú)機(jī)化學(xué)及分析化學(xué)總結(jié)第一章緒論系統(tǒng)誤差：由固定因素引起的誤差，具有單向性、重現(xiàn)性、可校正偶然誤差：隨機(jī)的偶然因素引起的誤差，大小正負(fù)難以確定，不可校正，無(wú)法避免，服從統(tǒng)計(jì)規(guī)律(1)絕對(duì)值相同的正負(fù)誤差出現(xiàn)的概率相等(2)大誤差出現(xiàn)的概率小，小誤差出現(xiàn)的概率大。準(zhǔn)確度：在一定測(cè)量精度的條件下分析結(jié)果與真值的接近程度，用誤差衡量精密度(precision):多次重復(fù)測(cè)定某一量時(shí)所得測(cè)量值的離散程度。用偏差衡量準(zhǔn)確度與精密度的關(guān)系：精密度好是準(zhǔn)確度好的前提；精密度好不一定準(zhǔn)確度高測(cè)定結(jié)果的數(shù)據(jù)處理(1)對(duì)于偏差較大的可疑數(shù)據(jù)按Q檢驗(yàn)法進(jìn)行檢驗(yàn)，決定其取舍；(2)計(jì)算出數(shù)據(jù)的平均值、平均偏差與標(biāo)準(zhǔn)偏

2、差等；復(fù)習(xí)p12例題有效數(shù)字及其計(jì)算規(guī)則有效數(shù)字：實(shí)際能測(cè)得的數(shù)據(jù)，其最后一位是可疑的。對(duì)于可疑數(shù)字一般認(rèn)為有土的誤差例：滴定管讀數(shù)21.09mL分析天平讀數(shù)0.2080g最后一位為可疑值注意：(1)的作用：有效數(shù)字(在數(shù)字的中間或后面)定位作用(在數(shù)字的前面)(2)對(duì)數(shù)值(pH、pOH、pM、pK等)有效數(shù)字的位數(shù)取決于小數(shù)部分的位數(shù)。計(jì)算規(guī)則：(1)加減法：計(jì)算結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)與小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。(2)乘除法(乘方、開方、對(duì)數(shù))計(jì)算結(jié)果的有效位數(shù)與有效位數(shù)最少的數(shù)據(jù)一樣。第三章化學(xué)熱力學(xué)初步基本概念：化學(xué)反應(yīng)進(jìn)度、體系與環(huán)境、狀態(tài)與狀態(tài)函數(shù)(狀態(tài)函數(shù)的特征卜熱與功(熱與功的符號(hào)

3、、體積功白計(jì)算W=-p，AV)、內(nèi)能和熱力學(xué)第一定律(熱力學(xué)定律第一定律數(shù)學(xué)表達(dá)式AU=Q+W)AHm的計(jì)算rHm：摩爾反應(yīng)夕含變，對(duì)于給定的化學(xué)反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)度為1mol時(shí)的反應(yīng)熱rH/化學(xué)反應(yīng)中，任何物質(zhì)均處于標(biāo)準(zhǔn)狀態(tài)下，該反應(yīng)的摩爾反應(yīng)始變&H露：在溫度T及標(biāo)準(zhǔn)態(tài)下，由參考狀態(tài)單質(zhì)生成1mol物質(zhì)B的標(biāo)準(zhǔn)摩爾反應(yīng)夕含變即為物質(zhì)B在T溫度下的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成崎。參考狀態(tài)單質(zhì)的標(biāo)準(zhǔn)生成始為零。1 .利用&H彳計(jì)算ArH24Hm(298.15K)=ZvBAfHm.B(298.15K),&H%必rH(298.15K);B2 .蓋斯定律：在恒容或恒壓同時(shí)只做體積功的情況下，任一化學(xué)反應(yīng)，不論是一步完成的

4、，還是分幾步完成的，其化學(xué)反應(yīng)的熱效應(yīng)總是相同的，即化學(xué)反應(yīng)熱效應(yīng)只與始、終狀態(tài)有關(guān)而與具體途徑無(wú)關(guān)。根據(jù)蓋斯定律若化學(xué)反應(yīng)可以加和，則其反應(yīng)熱也可以加和。反應(yīng)的方向熱力學(xué)中，有兩條重要的自然規(guī)律控制著所有物質(zhì)系統(tǒng)的變化方向(1)從過程的能量變化來(lái)看，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最低能量狀態(tài)；(2)從系統(tǒng)中質(zhì)點(diǎn)分布和運(yùn)動(dòng)狀態(tài)來(lái)分析，物質(zhì)系統(tǒng)傾向于取得最大混亂度。熱力學(xué)中，體系的混亂度用嫡來(lái)量度的。符號(hào)：S對(duì)于物理或化學(xué)變化而論，幾乎沒有例外：一個(gè)導(dǎo)致氣體分子數(shù)增加的過程或反應(yīng)總伴隨著嫡值增大，即：AS0;如果氣體分子數(shù)減少，AS0自發(fā)過程；AS(孤)=0平衡狀態(tài)；AS(孤)0非自發(fā)過程判斷反應(yīng)方向的判據(jù)

5、是AG適用條件：恒溫恒壓只做體積功)：AG0非自發(fā)過程；AG0平衡狀態(tài)小、AS對(duì)反應(yīng)自發(fā)性的影響(AG=AHTAS)AH0,則AG0,器*意溫度下均非自發(fā)AH0,器0,則高溫下AG0即高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)AH0,則高溫下AG0,低溫下AG0即高溫自發(fā)，低溫非自發(fā)ArGm的計(jì)算(1)利用標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成吉布斯函數(shù)計(jì)算ArGm(298.15K)=ZYBAfGm.B(298.15K)(只有298.15K時(shí)的AG*,b數(shù)據(jù)，該方法只能B計(jì)算298.15K時(shí)的&gM)(2)任意溫度下的ArG耳可按吉布斯亥姆霍茲公式近似計(jì)算ArGrn(T)2Hrm(298.15K)-T&s4(298.15K)(HKJmol-

6、1,rS露一Jmol-1K-1注意單位換算)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍的計(jì)算ArGm(T)用黑(298.15K)-TArS號(hào)(298.15K)AHm(298.15K)-T&S年(298.15K)0(反應(yīng)自發(fā))AHg(298.15K)和AHm(298.15K)可以通過熱力學(xué)數(shù)據(jù)算出，從而可求出自發(fā)進(jìn)行的溫度范圍。(p58例3-7)第四章化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡化學(xué)反應(yīng)速率化學(xué)反應(yīng)速率的表示方法(濃度隨時(shí)間的變化)瞬時(shí)速率、平均速率化學(xué)反應(yīng)速率理論(碰撞理論、過渡狀態(tài)理論)活化分子、活化能(能用化學(xué)反應(yīng)速率理論解釋濃度、溫度、催化劑對(duì)反應(yīng)速率的影響)質(zhì)量作用定律(只適用于基元反應(yīng))、速率方程、反應(yīng)級(jí)數(shù)影

7、響反應(yīng)速率的因素(1)內(nèi)因：反應(yīng)的活化能大小；(2)外因：濃度、溫度、催化劑(不要求計(jì)算)標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K9(1)K0表達(dá)式的書寫溶液用相對(duì)平衡濃度表示,cB即平衡濃度除以cc0(1molLJ)氣體用相對(duì)平衡分壓表示,Pb即平衡分壓除以pip0（100kPa）,標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)是量綱為1的量。復(fù)相反應(yīng)中，固體、純液體和溶劑不寫入式中，即用“1表示（2）K0的求算：a通過表達(dá)式求得；b由ArGm=RTlnK9求得ArGm=-RTlnK0（1）此式把動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)聯(lián)系起來(lái)，只要知道了某溫度下反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾吉布斯函數(shù)變ArGm,就可以求出反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)K0。（2）ArGm值愈?。ㄔ截?fù)），則K0值愈大，

8、反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)進(jìn)行得愈完全。非標(biāo)態(tài)下化學(xué)反應(yīng)方向的判據(jù)為：當(dāng)QKeArGmK。ArGm0反應(yīng)正向非自發(fā)多重平衡規(guī)則若干反應(yīng)方程式相加（減）所得到的反應(yīng)的平衡常數(shù)為這些反應(yīng)的平衡常數(shù)之積（商）K/=Kf/K反應(yīng)1=反應(yīng)2+反應(yīng)3K1a=K?K&反應(yīng)1=反應(yīng)2-反應(yīng)3反應(yīng)1=mx反應(yīng)2K=（K）m化學(xué)平衡的移動(dòng)（呂查德里原理）1 .濃度（分壓）、總壓力對(duì)化學(xué)平衡的影響（此時(shí)溫度不變，因而K0為定值）2 .溫度對(duì)化學(xué)平衡的影響（影響K9）升高溫度，平衡向吸熱反應(yīng)方向移動(dòng)，降低溫度，平衡向放熱反應(yīng)方向移動(dòng)，有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算1.寫出反應(yīng)方程式；2.找出各物質(zhì)的初始濃度（分壓）；3.設(shè)定未知數(shù)表示出各物

9、質(zhì)的平衡濃度（分壓）4.表示出平衡常數(shù)（標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)或?qū)嶒?yàn)平衡常數(shù)）一得到方程5.求解方程解出未知數(shù)（p87例4-10）第五章四個(gè)量子數(shù)的取值及物理意義（1）主量子數(shù)n:取值:1,2,3,簿正整數(shù)。描述原子中電子（出現(xiàn)概率最大區(qū)域）離核的遠(yuǎn)近，n越大，電子（出現(xiàn)概率最大區(qū)域）離核的距離越遠(yuǎn)，能量越高，同時(shí)n決定電子層（2）角量子數(shù)1:0123n-1物理意義1:決定波函數(shù)角度分布圖和電子云角度分布圖的形狀物理意義2：在多電子原子中與主量子數(shù)n一起決定電子的能量n相同，1越大能級(jí)越高EnsEnpEnd（3）磁量子數(shù)mm=0,1,2,T土物理意義：波函數(shù)和電子云角度分布圖在空間的伸展方向，即取向數(shù)目

10、n,1相同，m不同的軌道叫等價(jià)軌道（簡(jiǎn)并軌道）（4）自旋量子數(shù)ms,電子有兩種自旋方向；ms=+1/2或ms=-1/2;圖示用箭頭、y符號(hào)表示n、1、m三個(gè)量子數(shù)決定一個(gè)原子軌道（波函數(shù)）；n、1、m、ms四個(gè)量子數(shù)決定一個(gè)電子的運(yùn)動(dòng)狀態(tài)能級(jí)組1s2s2p3s3p4s3d4p5s4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p核外電子分布的一般原則能量最低原理、泡利不相容原理、洪特（Hund）規(guī)則注意洪特規(guī)則（不容易理解）：當(dāng)電子在n,1相同的數(shù)個(gè)等價(jià)軌道上分布時(shí)，每個(gè)電子盡可能占據(jù)磁量子數(shù)不同的軌道且自旋平行。洪德規(guī)則的補(bǔ)充：簡(jiǎn)并軌道全充滿、半充滿或全空的狀態(tài)比較穩(wěn)定，全充滿：p6,d10,f14半

11、充滿：p3,d5,f7全空：p0,d0,f0能級(jí)交錯(cuò)時(shí)（4s3d,5s4d,6s4f5d,7s5f6d）,可以s軌道未填滿，而讓簡(jiǎn)并軌道半滿，全滿，這時(shí)能量更低更穩(wěn)定，如24CrAr3d54s1，29CuA口3d104s1電子層結(jié)構(gòu)與元素周期律（通過電子排布式能知道元素在周期表中的位置，反之亦然）1 .能級(jí)組與元素周期（行）（1）各周期元素?cái)?shù)目=對(duì)應(yīng)能級(jí)組中原子軌道的電子最大容量（2）原子的電子層數(shù)=原子所在的周期數(shù)（鋁Pd除外）2 .價(jià)電子構(gòu)型與元素周期表中族的劃分（列）價(jià)電子：原子發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時(shí)參與形成化學(xué)鍵的電子價(jià)電子構(gòu)型：價(jià)電子層的電子排布主族元素（A）:最后一個(gè)電子填入ns或np軌道

12、的元素主族元素的價(jià)電子：最外層電子（nsnp）IAVIIIA（VIIIA也稱零族）副族元素（B）:最后一個(gè)電子填入（n-1）d或（n-2）f軌道的元素副族元素的價(jià)電子：最外層s電子，及（n-1）d電子（甚至（n-2）f電子）II舊VIIIB,IB,IIB,其中VIIIB元素有3列族號(hào)數(shù)=價(jià)電子總數(shù)（VIIIA為8或2,IB,HBd10不計(jì)入，皿810）3 .價(jià)電子構(gòu)型與元素的分區(qū)s區(qū)：最后一個(gè)電子填入p區(qū)：最后一個(gè)電子填入d區(qū)：最后一個(gè)電子填入ds區(qū)：最后一個(gè)電子填入f區(qū)：最后一個(gè)電子填入元素基本性質(zhì)的周期性s軌道的元素p軌道的元素d軌道且d軌道未滿的元素d軌道且d軌道填滿的元素f軌道的元素掌

13、握主族元素原子半徑、電離勢(shì)、電負(fù)性的遞變規(guī)律離子鍵離子鍵一一當(dāng)活潑金屬原子和活潑非金屬元素原子互相接近時(shí)，前者失去電子形成正離子,后者得到電子形成負(fù)離子。正、負(fù)離子通過靜電相互作用結(jié)合成離子型化合物離子鍵的本質(zhì)是靜電作用力生成離子鍵的條件：原子間電負(fù)性相差足夠大，一般要大于1.8左右離子鍵的特征：沒有方向性、沒有飽和性離子化合物的熔點(diǎn)和沸點(diǎn)：離子的電荷越高、半徑越小，靜電作用力就越強(qiáng)，熔點(diǎn)和沸點(diǎn)就越高價(jià)鍵理論共價(jià)鍵的本質(zhì)：原子軌道發(fā)生重疊，兩核間電子出現(xiàn)概率增大，降低了兩核間的正電排斥，又增強(qiáng)了兩核對(duì)電子云密度大的區(qū)域的吸引，系統(tǒng)能量降低，形成穩(wěn)定的共價(jià)鍵價(jià)鍵理論要點(diǎn)：?成鍵原子的未成對(duì)電子自

14、旋相反；?最大重疊原理：成鍵原子的原子軌道重疊程度（面積）越大，鍵越牢。?對(duì)稱性匹配原理：原子軌道的重疊必須發(fā)生在角度分布圖中正負(fù)號(hào)相同的軌道之間共價(jià)鍵的特征飽和性電子配對(duì)后不再與第三個(gè)電子成鍵方向性一一共價(jià)鍵具有方向性的原因是因?yàn)樵榆壍溃╬,d,f）有一定的方向性，所以必須沿著特定的方向重疊，它和相鄰原子的軌道重疊才能達(dá)到最大重疊。共價(jià)鍵的類型苴T原子軌道沿鍵軸方向頭碰頭”式重疊；冗鍵:原子軌道沿鍵軸方向肩并肩”式重疊（T鍵與n鍵的識(shí)別共價(jià)單鍵為b鍵；共價(jià)雙鍵（及三鍵）中：有一個(gè)（T鍵，其余為n鍵。b鍵，重疊程度大，較穩(wěn)定；冗鍵，重疊程度小，較活潑。第六章酸堿平衡與酸堿滴定法酸堿質(zhì)子理論質(zhì)

15、子酸、質(zhì)子堿、兩性物質(zhì)；共軻酸堿對(duì)酸堿反應(yīng)的實(shí)質(zhì)：兩對(duì)共軻酸堿對(duì)間的質(zhì)子的傳遞。共軻酸堿對(duì)解離平衡常數(shù)的關(guān)系：共軻酸堿對(duì)的解離平衡常數(shù)乘積為h3a*H2AKblHA2-3-H3A-H2A-KalKbK:wH2A-HA-Ka2Kb2=Kw酸堿酸堿KkKkKa1Kb3Ka2Kb2同離子效應(yīng)、鹽效應(yīng)HA2-A-Ka?Kb1=KW酸堿Ka3Kbl各種溶液pH值的計(jì)算1 .一元弱酸（堿）濃度為Camol/L的HA溶液HALHA初ca00平Ca-HHH_21”HAcHKa=HACCa-H若a5%,ca/K?7.00弱堿的滴定：化學(xué)計(jì)量時(shí)產(chǎn)物為該弱堿的共軻酸，則pH10-8（cK觸10-8）對(duì)多元弱酸滴定：

16、（1）判斷能否準(zhǔn)確滴定，根據(jù)：水3?之10；（2）判斷能否準(zhǔn)確分步滴定，根據(jù)：Kp/Kp書之104若條件（2）成立，相鄰兩步解離相互不影響，則滴定時(shí)分別與NaOH中和反應(yīng)，即可以分別滴定例：滴定下列多元弱酸或弱堿溶液時(shí)，有幾個(gè)滴定突躍1.0.1mol/LH2C2O4Kat=5.410：Ka之二6.4103K丁”QKw二10763Ka11個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2c2O42 .0.1mol/LNa2CO3-YKb上署=10375，牖Ka21個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成Na2SO4和H3BO33.0.1mol/LH2sKa1=1.07101Ka2-1.310,31個(gè)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)生成NaHS酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液配制與標(biāo)

17、定鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)：無(wú)水碳酸鈉和硼砂（Na2B4O710H2O）氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液：基準(zhǔn)物質(zhì)有草酸、鄰苯二甲酸氫鉀雙指示劑法（酚配、甲基橙）滴定混合堿（能根據(jù)V1和V2的大小關(guān)系判斷混合堿的組成，并計(jì)算各成分的百分含量）混合堿的組成：純Na2CO3、Na2CO3+NaOH、Na2CO3+NaHCO3酚配變色（pH=9.1）時(shí)發(fā)生的反應(yīng)：NaOH+HC1tNaCl+H2ONa2cO3HClNaHCO3NaCl用去HCl的體積為Vi（2）甲基橙變色時(shí)（pH=3.8）發(fā)生的反應(yīng)：NaHCO3+HCl-NaCl+H2CO3,用去HCl的體積為VVi=V2組成為Na2CO3；ViV2組成為NaOH+

18、Na2CO3；VK%時(shí)，溶液為過飽和溶液，沉淀析出；Qi=KQp時(shí)，溶液為飽和溶液，處于平衡狀態(tài)。QiOH,這些物質(zhì)的濃度也應(yīng)表示在能斯特方程式中。判斷氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的方向rGmV0，電動(dòng)勢(shì)e0,E+E反應(yīng)正向進(jìn)行rGm=0，電動(dòng)勢(shì)=0,E+=E-反應(yīng)逆向進(jìn)行rGm0，電動(dòng)勢(shì)0,E+E氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)的計(jì)算n反應(yīng)中轉(zhuǎn)移的電子數(shù)nFn（E（+）-eRlgK=2.303RT0.0592氧化還原滴定法KMnO4的自動(dòng)催化反應(yīng)、誘導(dǎo)反應(yīng)氧化還原滴定突躍：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)前后M.1%范圍內(nèi)滴定劑和待測(cè)物兩個(gè)氧化還原電對(duì)的電勢(shì)的急劇變化影響氧化還原滴定突躍范圍的因素：氧化還原滴定中影響電勢(shì)突躍的主要因素是