第六章常用的分離技術(shù)

1、 第六章 常用的分離技術(shù)n學(xué)習(xí)要求：n1、了解分析工作中常用的幾種分離與富集方法n2、 會(huì)計(jì)算有關(guān)的萃取率n3、理解色譜分析法的原理 分離度 第一節(jié) 概述 n一、問題：在分析工作中，什么情況下要先對(duì)試樣進(jìn)行預(yù)處理分離或富集n二、分析工作中常用的幾種分離與富集方法n1 沉淀法n2 分餾法n3 液-液萃取法n4 色譜法n5. 離子交換分離法 沉淀分離法無機(jī)沉淀劑n無機(jī)沉淀劑沉淀分離法n氫氧化物沉淀分離法控制pH NaOH溶液 氨和氯化銨緩沖溶液 醋酸和醋酸鹽 利用難溶化合物的懸浮液n硫化物沉淀分離法有機(jī)沉淀劑沉淀分離法和共沉淀分離法n有機(jī)沉淀劑沉淀分離法n形成螯合物（內(nèi)絡(luò)鹽）沉淀n形成締合物沉淀n

2、形成三元絡(luò)合物沉淀n和共沉淀分離法n利用吸附作用進(jìn)行共沉淀分離n利用生成混晶進(jìn)行共沉淀分離n利用有機(jī)共沉淀劑進(jìn)行共沉淀分離圖 第二節(jié) 溶劑萃取分離法 n一、概念n萃?。豪貌煌镔|(zhì)在選定溶劑中溶解度的不同，達(dá)到分離混合物組分中組分的方法n二、分類：n1 液-液萃?。河萌軇┓蛛x液體混合物中的組分n2 固-液萃?。海ń。﹏三、幾個(gè)名詞n1、 被萃取物：由水相進(jìn)入有機(jī)相的物質(zhì)n2、 萃余相：萃取后的水相n3、萃取液：含被萃取物的有機(jī)相 四、溶劑萃取的基本概念n1 分配定律n2 分配比n3 萃取率n4 分離系數(shù)n1或1時(shí)，A，B可以分離。DKAA水有P水有Dcc水有有水VVDDE/BADD 五、萃取

3、體系分類及萃取條件選擇n1 萃取體系n被萃取物（濃度）|水相組成|有機(jī)相組成n選擇有機(jī)相應(yīng)注意的幾個(gè)方面：n（1） 萃取物溶解度要大n（2） 避免萃取過程中的乳化現(xiàn)象n（3） 選擇性要好n（4） 易于分離、易于回收、精制，毒性小 萃取體系分類及萃取條件選擇n螯合物萃取體系及選擇條件：萃取劑是螯合劑。n主要螯合劑：雙硫腙，銅鐵試劑，8-羥基喹啉，乙酰丙酮，噻吩甲酰三氟丙酮n萃取條件：n 應(yīng)選擇與金屬離子生成比較穩(wěn)定的螯合物萃取劑n 水相中pH的控制n（1）離子締合萃取體系及萃取條件選擇n離子締合物：金屬離子與溶劑或萃取劑形成的配離子通過靜電引力作用與水相中其它帶異號(hào)電荷的離子互相締合形成的疏水性

4、的中性分子。該中性分子可被有機(jī)溶劑萃取。 鹽離子締合萃取體系： n萃取條件：加入氫鹵酸或硫氫酸，保證體系足夠酸度；加入鹽析劑。 鋅離子鋅離子酯及酰胺醇酮含氧的醚有機(jī)萃取劑子配陰離子或含氧酸根離OH3),( 高分子胺類萃取n萃取條件：n按季胺-叔胺-仲胺-伯胺選擇胺類萃取劑，且碳鏈要適當(dāng)長n選擇適宜的稀釋劑和酸度n在萃取相中加入少量辛酸或磷酸三丁酯可避免產(chǎn)生乳化。n協(xié)同萃取體系n由兩種或兩種以上的萃取劑混合物萃取金屬離子。n協(xié)同效應(yīng)： D協(xié)同明顯大于相同條件下單獨(dú)使用每種萃取劑時(shí)的分配比之和。n萃取分離的應(yīng)用n三種萃取方法：間歇、連續(xù)、逆流n間歇操作法的步驟：萃取、分層、洗滌。 )(金屬離子離子

5、交換進(jìn)入有機(jī)相銨鹽胺金屬配陰離子無機(jī)酸 第三節(jié) 色譜分析法n一、概述n1色譜法： 固定相：體系中保持固定的相 流動(dòng)相：帶著被分離物滲透過固定相空隙或表面的相n2分類 按分離過程的物理化學(xué)原理：吸附色譜，分配色譜，離子交換色譜，凝膠色譜，親合色譜 按固定相性質(zhì)分：柱色譜，薄層色譜，紙色譜 二、柱色譜n將固定相裝在玻璃或金屬制成的柱內(nèi)，讓混合組分在柱內(nèi)分離n1、吸附色譜的原理n固定相：吸附劑氧化鋁，硅膠n流動(dòng)相：洗脫劑或淋洗劑適宜的溶劑n洗脫：流動(dòng)相流經(jīng)色譜柱使混合物分離的過程n分配比D=溶質(zhì)在固定相中的濃度/溶質(zhì)在流動(dòng)相中的濃度。n混合物組分中D越大，分離效果越好。 2、常用吸附劑：氧化鋁，硅膠

6、n（1）使用前的處理：過篩控制粒度，去水活化n（2）氧化鋁：Al(OH)3脫水制得。n用量：20-50倍的樣品n堿性生物堿、甾族化合物，芳香油分離n中性（常用）醛、酮、酯、醌的分離n（3）硅膠：多聚硅酸脫水制得n用量：30-60倍于樣品n用途：芳香油、萜類、甾體、生物堿、蒽醌，酸性、酚類物質(zhì)、磷脂類，酯肪酸、胺基酸的分離。 3、柱色譜分離的基本技術(shù)n（1）裝柱：干法、濕法。應(yīng)防止吸附柱中夾有氣泡n（2）上柱：試樣溶液于少量溶劑輕輕加入柱頂n（3）洗脫：常用極性強(qiáng)的洗脫劑，洗脫劑的選擇由實(shí)驗(yàn)確定。n（4）流分收集：定體積收集流分。 三、紙色譜n1 原理n載體濾紙n固定相濾紙纖維上吸附的水分n流動(dòng)相有機(jī)溶劑又叫展開劑n原點(diǎn)將試樣點(diǎn)于濾紙上的那一點(diǎn)又稱色譜點(diǎn)n比移值Rf=原點(diǎn)到斑點(diǎn)中心的距離/原點(diǎn)溶劑前沿的距離n當(dāng)Rf0.02時(shí)，可用紙色譜進(jìn)行分離n2 紙色譜條件的選擇n（1）濾紙的選擇：均勻、潔純、無折痕、有一定機(jī)械強(qiáng)度，一般薄型，主要通過實(shí)驗(yàn)或查文獻(xiàn)資料確定n溶劑的選擇：由兩種以上試劑組成的極性溶劑體系 紙色譜操作技術(shù) n點(diǎn)樣：將試樣溶于適當(dāng)?shù)娜軇┖?，以毛?xì)管吸取之點(diǎn)于距紙端3-4cm的起始線上。100目nB除雜、轉(zhuǎn)型nC再生：把柱內(nèi)樹脂恢復(fù)