氧化還原滴定法及沉淀滴定法習(xí)題

1、氧化還原滴定法及沉淀滴定法氧化還原滴定法及沉淀滴定法習(xí)習(xí) 題題 解：查表知解：查表知NH3的的Kb=1.810-53-10aNH+-10-10aK5.6 10=K +H 5.6 10+1.0 1033NHNH = c= 0.200.85 = 0.17(mol/L)+4-14-10w-5a(NH)bK1.010K= 5.610K1.810 17.計算計算pH=10.0，NH4+NH3= 0.20mol/L時，時，Zn2+/Zn電對的條件電位。若電對的條件電位。若cZn()=0.020mol/L，體，體系的電極電位。系的電極電位。 = 0.851Znlg絡(luò)級積數(shù)已已知知：與與氨氨合合物物的的各各累

2、累形形成成常常4-lg2.27 4.61 7.019.06別為。分分，和和324132343ZnNH=1+ NH + NH + NH （）36.00ZnNH=10（）數(shù)數(shù)計計 代代入入據(jù)據(jù)后后算算ZnOHlg= 2.4（） 查查表表知知336.00Zn(C)ZnNHZnOHZnNH= +=10（）（）（）-6.000.059= -0.763+lg1022+2+ooZnZn/ZnZn/ZnZn(II)0.059E= E+lg22+2+oZn(II)Zn/ZnZn/Zn0.059E= E+lgc20.059= -0.94+lg0.020 = 0.99(V)2= -0.94(V) 解：查表解：查表2

3、-FeYFeYlgK=14.32,lgK= 25.1 19. 用碘量法測定鉻鐵礦中鉻含量時，試液中共用碘量法測定鉻鐵礦中鉻含量時，試液中共存的存的Fe有干擾。此時若溶液的有干擾。此時若溶液的pH=2.0，F(xiàn)e()的濃的濃度為度為0.10mol/L，F(xiàn)e()的濃度為的濃度為1.010-5mol/L;加加入入EDTA并使其過量的濃度為并使其過量的濃度為0.10mol/L。問此條件。問此條件下，下，F(xiàn)e3+的干擾能否被消除？的干擾能否被消除？ Y(H)pH = 2.0,lg=13.512-FeYlgK=14.32-13.51= 0.81-FeYlgK= 25.1-13.51=11.592+2-0.8

4、1Y(Fe)FeY=1+KY =1+100.10 =1.62+2-4-14.3213.51Y(Fe)FeY0.10=1+KY =1+10=1.610或3+-11.5910.59Y(Fe)FeY=1+KY =1+100.10 =103+-4-25.110.5913.51Y(Fe)FeY0.10=1+KY =1+10=1010或2+3+3+2+3+2+3+2+oFeFeFeFeFeFeFeFecE= E+0.059lgc10.59-5.001.6 0.10= 0.77+0.059lg1010= 0.39(V)3+2+-2FeFeIIE= 0.39V E= 0.54V，小小于于3+Fe條此此件件下下

5、的的干干擾擾被被消消除除。Fe(III)FeII3+2+Fe(III)FeIIIcc=FeFe（ ）（）；-Fe(III)3+11.59Fe(III)FeYc0.100.10Fe=1+KY 1+100.10-11.59=10(mol/L)-5Fe(II)2+-5.210.81Fe(II)c1.0 10Fe =10(mol/L)1+100.103+2+3+2+3+o2+FeFeFeFeFeE= E+0.059lgFe-11.59-5.2010= 0.77+0.059lg= 0.39V10 解：上述氧化還原反應(yīng)的半反應(yīng)分別為解：上述氧化還原反應(yīng)的半反應(yīng)分別為 BrO3-+6H+ +5e 1/2Br

6、2+3H2O E=1.52V Br2 + 2e 2Br- E=1.09V = 36.4436K = 2.8 10-322ooBrO /BrBr /Brn(E-E)5 (1.52-1.09)lgK =0.0590.059 21. 氧化還原反應(yīng)氧化還原反應(yīng)BrO3-+5Br-+6H+ 3Br2 +3H2O （1）求此反應(yīng)的平衡常數(shù)；）求此反應(yīng)的平衡常數(shù)； （2）計算當(dāng)溶液的）計算當(dāng)溶液的pH=7.0，BrO3-=0.10mol/L， Br-=0.70mol/L時，游離溴的平衡濃度。時，游離溴的平衡濃度。 365-7.063=2.8 100.10 0.70(10)-3= 3.6 10 (mol/L)

7、32- 5+ 63Br K =BrO Br H - 5+ 6323Br =KBrO Br H 24. 在在0.10 mol/L HCl介質(zhì)中，用介質(zhì)中，用0.2000mol/L Fe3+滴定滴定0.1000mol/L Sn2+，試計算在化學(xué)計量點，試計算在化學(xué)計量點 時的電時的電位及其突躍范圍。在此滴定中選用什么指示劑，滴定位及其突躍范圍。在此滴定中選用什么指示劑，滴定終點與計量點是否一致？已知在此條件下終點與計量點是否一致？已知在此條件下 Fe3+/Fe2+ 電對的條件電極電位為電對的條件電極電位為0.73V，Sn4+/Sn2+ 電對的條件電對的條件電極電位為電極電位為0.07V。 解：解：

8、 Fe3+ + e Fe2+ Sn4+ + 2e Sn2+3+2+4+2+oo12Fe/FeSn/Snsp12n E+n EE=n +n = 0.16(V)4+2+o-0.1%Sn/Sn3 0.059E= E+23+2+o+0.1%Fe/Fe3 0.059E= E-= 0.55(V)1終點顏色為藍(lán)色，終點與計量點終點顏色為藍(lán)色，終點與計量點不一致。不一致。 突躍范圍為突躍范圍為0.16V0.55V，次甲基藍(lán)做指示劑；，次甲基藍(lán)做指示劑；sp1 0.73+2 0.07E= 0.29(V)1+2 。 30. 準(zhǔn)確稱取含有準(zhǔn)確稱取含有PbO和和PbO2混合物的試樣混合物的試樣1.234g，在其酸性溶

9、液中加入，在其酸性溶液中加入20.00mL0.2500 mol/L H2C2O4溶液溶液,使使PbO2還原為還原為Pb2+，所得溶液，所得溶液用氨水中和，使溶液中所有用氨水中和，使溶液中所有Pb2+均沉淀為均沉淀為PbC2O4。過濾，濾液酸化后用過濾，濾液酸化后用0.04000mol/L KMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去液滴定，用去10.00m，然后將所得，然后將所得PbC2O4沉淀溶沉淀溶于酸后，于酸后，0.04000mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定用去標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定用去30.00m，計算試樣中，計算試樣中PbO和和PbO的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：混合試樣中加入的解：混合試樣中加入的H2

10、C2O4一部分將一部分將PbO2 還原為還原為Pb2+，一部分將溶液中所有的，一部分將溶液中所有的Pb2+沉淀為沉淀為 PbC2O4，最后剩余的，最后剩余的H2C2O4與與KMnO4反應(yīng)。反應(yīng)。 2MnO4- + 5H2C2O4 + 6H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O PbO2+ 4H+ + 2C2O42- CO2 + PbC2O4+ 2H2O PbO + H2C2O4 PbC2O4 + H2O 加入加入H2C2O4的總物質(zhì)的量為：的總物質(zhì)的量為： n總總= 0.25000.02000 = 0.005000（mol） 濾液中與濾液中與KMnO4反應(yīng)反應(yīng)H2C2O4的物質(zhì)的量為：的物

11、質(zhì)的量為：2244H C OKMnO55n=(cV)=0.04000 0.030002244KMnOKMnO555n =n=(cV)=0.04000 0.01000222= 0.001000(mol)4224KMnOH C On應(yīng)質(zhì)沉沉淀淀中中與與反反物物的的量量 ：Pb= 0.003000 mol =n（）20.001000 239.2PbO %=100%=19.38%1.234(0.003000-0.001000) 223.2PbO%=100%1.234= 36.18%2224PbOH C On應(yīng)質(zhì)與與反反的的的的物物的的量量 ：n = 0.005000-0.001000-0.003000

12、2PbO= 0.001000 mol= n（） 32. 準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣準(zhǔn)確稱取軟錳礦試樣0.5261g，在酸性介質(zhì)中，在酸性介質(zhì)中加入加入0.7049g純純Na2C2O4。待反應(yīng)完全后。待反應(yīng)完全后,過量的過量的Na2C2O4用用0.02160mol/LKMnO4標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去去30.47mL。計算軟錳礦中。計算軟錳礦中MnO2的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 解：加入的解：加入的Na2C2O4一部分與一部分與MnO2反應(yīng)，剩反應(yīng)，剩余的與余的與KMnO4反應(yīng)：反應(yīng)： MnO2 + C2O42- + 4H+ Mn2+ + 2CO2+ 2H2O2MnO4- + 5C2O42- +

13、 16H+ 2Mn2+ + 10CO2+ 8H2O224224224Na C ONa C O ()Na C Om0.7149n= 0.005260 molM134.0總（）4224KMnONa C On應(yīng)質(zhì)與與反反的的的的物物的的量量 ：2244Na C OKMnO55n=n=0.02160 0.0304722（）= 0.001645 mol（）2224MnONa C O應(yīng)質(zhì)為與與反反的的的的物物的的量量：224Na C On= 0.005260-0.001645 = 0.003615(mol)2242Na C OMnOn= n22MnOMnO2nnMMnO % =100% = 59.74%m

14、 解：解：2HCrO42- + 6I- +14H+ 2Cr3+ +3I2 + 8H2O 2S2O32- + I2 2I- + S4O62- 過量的過量的K2CrO4與與KI反應(yīng)生成的反應(yīng)生成的I2又與又與Na2S2O3反應(yīng)反應(yīng) 37. 今有不純的今有不純的KI試樣試樣0.3504g，在，在H2SO4溶液溶液中加入純中加入純K2CrO40.1940g與之反應(yīng)，煮沸逐出生與之反應(yīng)，煮沸逐出生成的成的I2。冷后加入過量。冷后加入過量KI，使之與剩余的，使之與剩余的K2CrO4作用，析出的作用，析出的 I2用用0.1020 mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，用去滴定，用去10.23mL，

15、求試樣中，求試樣中KI的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。 1=0.1020 0.01023 = 0.0003478 mol3（）-242223K CrOINa S OI211n=n=n=n333與與KI試樣反應(yīng)的試樣反應(yīng)的K2CrO4的物質(zhì)的量為的物質(zhì)的量為:242424K CrOK CrOK CrO ()n= n-n總0.1940=-0.0003478 = 0.0006512(mol)194.2 24K CrOKI(n= 3n試樣）30.0006512 166.0KI% =100%0.3504= 92.55% 39. 準(zhǔn)確稱取苯酚試樣準(zhǔn)確稱取苯酚試樣0.4082g，用，用NaOH溶溶解，轉(zhuǎn)入解，轉(zhuǎn)入250.0mL容量瓶中，定容，搖勻。吸取容量瓶中，定容，搖勻。吸取25.00mL，加入溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液，加入溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液(KBrO3KBr)25.00mL后，加入后，加入HCl及及KI。待析出。待析出I2后，再用后，再用0.1084mol/L Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,用去用去20.04mL。另取另取25.00mL溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液做空白實驗，消耗溴酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液做空白實驗，消耗同濃度的同濃度的Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)準(zhǔn)溶液41.6