物理化學期末考試試題庫

1、第一章 熱力學第一定律選擇題熱力學第一定律U=Q+W 只適用于（ ）(A) 單純狀態(tài)變化 (B) 相變化 (C) 化學變化 (D) 封閉物系的任何變化 答案：D2關于熱和功, 下面的說法中, 不正確的是(A) 功和熱只出現(xiàn)于系統(tǒng)狀態(tài)變化的過程中, 只存在于系統(tǒng)和環(huán)境間的界面上(B) 只有在封閉系統(tǒng)發(fā)生的過程中, 功和熱才有明確的意義(C) 功和熱不是能量, 而是能量傳遞的兩種形式, 可稱之為被交換的能量(D) 在封閉系統(tǒng)中發(fā)生的過程中, 如果內能不變, 則功和熱對系統(tǒng)的影響必互相抵消 答案：B關于焓的性質, 下列說法中正確的是（ ）(A) 焓是系統(tǒng)內含的熱能, 所以常稱它為熱焓 (B) 焓是能

2、量, 它遵守熱力學第一定律(C) 系統(tǒng)的焓值等于內能加體積功 (D) 焓的增量只與系統(tǒng)的始末態(tài)有關 答案：D。因焓是狀態(tài)函數(shù)。涉及焓的下列說法中正確的是（ ）(A) 單質的焓值均等于零 (B) 在等溫過程中焓變?yōu)榱?(C) 在絕熱可逆過程中焓變?yōu)榱?(D) 化學反應中系統(tǒng)的焓變不一定大于內能變化 答案：D。因為焓變H=U+(pV)，可以看出若(pV)0則HU。下列哪個封閉體系的內能和焓僅是溫度的函數(shù)（ ）(A) 理想溶液 (B) 稀溶液 (C) 所有氣體 (D) 理想氣體 答案：D與物質的生成熱有關的下列表述中不正確的是（ ）(A) 標準狀態(tài)下單質的生成熱都規(guī)定為零 (B) 化合物的生成熱一定

3、不為零 (C) 很多物質的生成熱都不能用實驗直接測量(D) 通常所使用的物質的標準生成熱數(shù)據(jù)實際上都是相對值 答案：A。按規(guī)定，標準態(tài)下最穩(wěn)定單質的生成熱為零。dU=CvdT及dUm=Cv,mdT適用的條件完整地說應當是（ ）(A) 等容過程 (B)無化學反應和相變的等容過程 (C) 組成不變的均相系統(tǒng)的等容過程(D) 無化學反應和相變且不做非體積功的任何等容過程及無反應和相變而且系統(tǒng)內能只與溫度有關的非等容過程 答案：D下列過程中, 系統(tǒng)內能變化不為零的是（ ）(A) 不可逆循環(huán)過程 (B) 可逆循環(huán)過程 (C) 兩種理想氣體的混合過程 (D) 純液體的真空蒸發(fā)過程答案：D。因液體分子與氣體

4、分子之間的相互作用力是不同的故內能不同。另外，向真空蒸發(fā)是不做功的，W0，故由熱力學第一定律UQW得UQ，蒸發(fā)過程需吸熱Q0，故U0。第一類永動機不能制造成功的原因是（ ）(A) 能量不能創(chuàng)造也不能消滅 (B) 實際過程中功的損失無法避免 (C) 能量傳遞的形式只有熱和功 (D) 熱不能全部轉換成功答案：A蓋斯定律包含了兩個重要問題, 即（ ）(A) 熱力學第一定律和熱力學第三定律 (B) 熱力學第一定律及熱的基本性質(C) 熱力學第三定律及熱的基本性質 (D) 熱力學第一定律及狀態(tài)函數(shù)的基本特征 答案：D當某化學反應rCp,m0,則該過程的隨溫度升高而（ ）(A) 下降 (B) 升高 (C)

5、 不變 (D) 無規(guī)律 答案：A。根據(jù)Kirchhoff公式可以看出。在下面涉及蓋斯定律的表述中, 不正確的是（ ）(A) 對在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 發(fā)生的各個化學反應過程和相變過程, 可使用蓋斯定律(B) 對在等溫等容且不做功的條件下, 發(fā)生的各個化學反應過程, 可使用蓋斯定律(C) 同一物質在蓋斯定律涉及的幾個反應中都出現(xiàn)時, 只要無溶解等現(xiàn)象, 相態(tài)不同也可加減(D) 利用蓋斯定律求某個反應的熱效應時可引入一些別的反應,設想一些中間步驟, 無論實際反應是否按這些中間步驟進行都可以答案：C下面的說法符合熱力學第一定律的是（ ）(A) 在一完全絕熱且邊界為剛性的密閉容器中發(fā)生化學

6、反應時,其內能一定變化(B) 在無功過程中, 內能變化等于過程熱, 這表明內能增量不一定與熱力學過程無關(C) 封閉系統(tǒng)在指定的兩個平衡態(tài)之間經歷絕熱變化時, 系統(tǒng)所做的功與途徑無關(D) 氣體在絕熱膨脹或絕熱壓縮過程中, 其內能的變化值與過程完成的方式無關答案：C。因絕熱時UQWW。（A）中無熱交換、無體積功故UQW0。（B）在無功過程中UQ，說明始末態(tài)相同熱有定值，并不說明內能的變化與過程有關。（D）中若氣體絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹所做的功顯然是不同的，故U亦是不同的。這與內能為狀態(tài)函數(shù)的性質并不矛盾，因從同一始態(tài)出發(fā)，經絕熱可逆膨脹與絕熱不可逆膨脹不可能到達同一終態(tài)。關于熱平衡, 下

7、列說法中正確的是（ ）(A) 系統(tǒng)處于熱平衡時, 系統(tǒng)的溫度一定等于環(huán)境的溫度 (B)并不是所有熱力學平衡系統(tǒng)都必須滿足熱平衡的條件(C) 若系統(tǒng)A與B成熱平衡, B與C成熱平衡, 則A與C直接接觸時也一定成熱平衡(D) 在等溫過程中系統(tǒng)始終處于熱平衡答案：C。（A）中系統(tǒng)處于熱平衡時，若為絕熱系統(tǒng)則系統(tǒng)的溫度與環(huán)境無關，故不一定等于環(huán)境溫度。（D）等溫過程中，系統(tǒng)不一定處于熱平衡中。例如，A的溫度大于B，A向B傳熱，而B向外散熱。若傳入B的熱與從B散去的熱相等，則B的溫度不變，為一等溫過程，但A與B之間卻并沒有達到熱平衡。關于節(jié)流膨脹, 下列說法正確的是(A)節(jié)流膨脹是絕熱可逆過程(B)節(jié)流

8、膨脹中系統(tǒng)的內能變化(C)節(jié)流膨脹中系統(tǒng)的焓值改變(D)節(jié)流過程中多孔塞兩邊的壓力不斷變化 答案：B在一個循環(huán)過程中，物系經歷了i步變化，則(A) Qi=0 (B) QiWi=0 (C) Wi=0 (D) QiWi=0 答案：D。因為UQiWi，循環(huán)過程U0。與物質的燃燒熱有關的下列表述中不正確的是(A) 可燃性物質的燃燒熱都不為零 (B) 物質的燃燒熱都可測定，所以物質的標準摩爾燃燒焓不是相對值(C) 同一可燃性物質處于不同狀態(tài)時,其燃燒熱不同 (D) 同一可燃性物質處于不同溫度下,其燃燒熱之值不同 答案：B。關于基爾霍夫定律適用的條件,確切地說是(A) 等容條件下的化學反應過程 (B) 等

9、壓條件下的化學反應過程 (C) 等壓或等容且不做非體積功的化學反應過程(D) 純物質在不同溫度下的可逆相變過程和等壓反應過程 答案：C關于熱力學可逆過程,下面的說法中不正確的是(A) 可逆過程不一定是循環(huán)過程 (B) 在等溫可逆過程中,系統(tǒng)做功時,系統(tǒng)損失的能量最小(C) 在等溫可逆過程中,環(huán)境做功時,系統(tǒng)得到的功最小 (D) 可逆過程中的任何一個中間態(tài)都可從正逆兩個方向到達答案：B。因可逆過程系統(tǒng)做最大功，故系統(tǒng)損失的能量最大。理想氣體自由膨脹與范德華氣體絕熱自由膨脹的區(qū)別在于范德華氣體經絕熱自由膨脹后(A) H0 (B) W=0 (C) U0 (D) Q=0 答案：A。上述兩過程因絕熱和不

10、做功故W與Q均為零。于是U亦均為零。理想氣體自由膨脹的焓未變，但范德華氣體絕熱自由膨脹的焓卻不等于零。因為真實氣體的焓不僅是溫度的函數(shù)也是壓力或體積的函數(shù)。如圖，在絕熱盛水容器中，浸入電阻絲，通電一段時間，通電后水及電阻絲的溫度均略有升高，今以電阻絲為體系有： (A) W =0， Q <0， DU <0 (B). W0， Q <0， DU >0(C) W <0， Q <0， DU >0 (D). W <0， Q =0， DU >0答案：B。電阻絲得到電功，故W0；電功全部轉化為熱并部分傳給水，故Q0；電阻絲仍有部分熱沒有傳給水，故DU0。如

11、圖，用隔板將剛性絕熱壁容器分成兩半，兩邊充入壓力不等的空氣(視為理想氣體)，已知p右> p左，將隔板抽去后: （A） Q 0, W 0, DU 0 （B） Q0, W <0, DU >0 （C）. Q >0, W <0, DU >0 （D） DU 0, QW ¹0答案：A。因系統(tǒng)為恒容絕熱，QW0，故DU0。對于理想氣體，下列關系中哪個是不正確的： 答案：A。理想氣體的內能只是溫度的函數(shù)。凡是在孤立體系中進行的變化，其DU 和DH 的值一定是：（A）DU >0, DH >0 （B）DU 0, DH 0 （C） DU <0, DH

12、<0 （D）DU 0，DH 大于、小于或等于零不能確定。 答案：D。在實際氣體的節(jié)流膨脹過程中，哪一組描述是正確的:（A）Q >0, DH 0, Dp < 0 （B）Q 0, DH <0, Dp >0 （C）Q 0, DH 0, Dp <0 （D）Q <0, DH 0, Dp <0 答案：C。節(jié)流膨脹過程恒焓絕熱且壓力降低。DH Qp此式適用于哪一個過程:（A）理想氣體從101325Pa反抗恒定的10132.5Pa膨脹到10132.5Pa （B）在0、101325Pa下，冰融化成水（C）電解CuSO4的水溶液 （D）氣體從(298K，1

13、01325Pa)可逆變化到(373K，10132.5Pa ) 答案：B。DH Qp成立的條件是恒壓、W0。一定量的理想氣體，從同一初態(tài)分別經歷等溫可逆膨脹、絕熱可逆膨脹到具有相同壓力的終態(tài)，終態(tài)體積分別為V1、V2。（A） V1 < V2 （B） V1 = V2 （C） V1 > V2 （D） 無法確定 答案：C（因絕熱過程無法從環(huán)境吸熱，則同樣溫度下壓力較低，體積較小。） 某化學反應在恒壓、絕熱和只作體積功的條件下進行，體系溫度由T1升高到T2，則此過程的焓變DH:（A小于零 （B）大于零（C）等于零（D）不能確定 答案：C。因恒壓、不做其它功，DHQp，又因

14、絕熱故DH0。下圖為某氣體的pV 圖。圖中AB為恒溫可逆變化，AC為絕熱可逆變化，AD為多方不可逆變化。B, C, D態(tài)的體積相等。問下述關系中哪一個錯誤？（A） TB > TC （B）TC > TD （C）TB > TD （D）TD > TC 答案：B在體系溫度恒定的變化過程中，體系與環(huán)境之間：（A）一定產生熱交換 （B）一定不產生熱交換（C）不一定產生熱交換 （D）溫度恒定與熱交換無關 答案：C。例如，理想氣體自由膨脹為恒溫過程，W0，Q0。 某絕熱封閉體系在接受了環(huán)境所做的功后，其溫度：（A）一定升高 （B）一定降低 （C）一定不變 （D）不一定改變 答案：A體系

15、的狀態(tài)改變了，其內能值：（A）必定改變 (B) 必定不變 (C) 不一定改變 (D) 狀態(tài)與內能無關 答案：C。例如，理想氣體恒溫下體積發(fā)生變化其內能不變。在一定T、p下，氣化焓DvapH ,熔化焓DfusH 和升華焓DsubH 的關系：(A) DsubH > DvapH (B) DsubH > DfusH (C) DsubH = DvapH +DfusH(D) DvapH > DsubH 答案：D一可逆熱機與一不可逆熱機在其它條件都相同時, 燃燒等量的燃料, 則可逆熱機牽引的列車行走的距離:(A) 較長 (B) 較短 (C) 一樣 (D) 不一定 答案：A封閉體系中，有一個

16、狀態(tài)函數(shù)保持恒定的變化途徑是什么途徑？(A)一定是可逆途徑 (B)一定是不可逆途徑 (C)不一定是可逆途徑 (D)體系沒有產生變化 答案：C某體系在非等壓過程中加熱，吸熱Q，使溫度從T1升到T2，則此過程的焓增量DH :(A)DH = Q (B)DH = 0 (C)DH = DU +D(pV) (D)DH 等于別的值。 答案：C非理想氣體進行絕熱自由膨脹時，下述答案中哪一個錯誤：(A)Q = 0 (B)W = 0 (C)DU = 0 (D)DH = 0 答案：D下述哪一種說法正確：（A）理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)不一定為零 （B）非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)一定不為零（C）理想氣體不能用作電冰箱的

17、工作介質 （D）使非理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)為零的p, T值只有一組答案：C。因理想氣體的焦耳湯姆遜系數(shù)等于零，膨脹后不能致冷，故不能用作冰箱的工作介質。欲測定有機物的燃燒熱Qp ,一般使反應在氧彈中進行，實測得熱效為QV。由公式得：Qp = QV + nRT = QV + pV,式中p應為何值？(A)氧彈中氧氣壓力 (B)鋼瓶中氧氣壓力 (C) p$ (D) 實驗室大氣壓力 答案：D下述說法何者正確：(A)水的生成熱即是氧氣的燃燒熱 (B)水蒸汽的生成熱即是氧氣的燃燒熱 (C)水的生成熱即是氫氣的燃燒熱 (D)水蒸汽的生成熱即是氫氣的燃燒熱 答案：C一恒壓反應體系，若產物與反應物的Cp &g

18、t;0,則此反應:(A)吸熱 (B)放熱 (C)無熱效應 (D)吸放熱不能肯定答案：D;問答題對理想氣體來說UT0，是否說明若水蒸氣為理想氣體則在25下將水蒸發(fā)成水蒸氣時UT0？答：溫度不變內能則不變的說法只是對理想氣體才適用。水蒸發(fā)變?yōu)樗魵獠环洗藯l件，故不成立。實際上水蒸發(fā)過程需吸收熱量q=UW，可見所吸之熱一部分對外做功，一部分使內能增加。說明下列有關功的計算公式的使用條件。（1）Wp(外)V （2）WnRTlnV2/V1（3）WpV=nRT（4）WCvT（5） Cp/Cv答：由體積功計算的一般公式可知：（1）外壓恒定過程。則Wp(外)V。 （2）理想氣體恒溫可逆過程。此時p(外)p(

19、內)，pV=nRT，（3）液體在恒溫恒壓p（外）p（內）下蒸發(fā)成氣體，此蒸氣為理想氣體，且液體體積與氣體體積相比較可以略去。（4）理想氣體絕熱過程。UWCvT（5）理想氣體絕熱可逆過程。，代入功的積分式可得。從同一始態(tài)膨脹至體積相同的終態(tài)時，為什么理想氣體的恒溫膨脹功總大于絕熱可逆膨脹功？答：兩過程中壓力下降程度不同，理想氣體恒溫可逆膨脹過程中從環(huán)境吸熱因此壓力下降較小，而理想氣體絕熱可逆膨脹過程中無法從環(huán)境吸熱故壓力下降較大，因此理想氣體恒溫可逆膨脹過程所做的功總是大于絕熱可逆膨脹過程所做的功。為什么膨脹功和壓縮功均使用相同的公式？答：熱力學中功是以環(huán)境為基礎，即以環(huán)境所留下的變化來衡量的。

20、膨脹時，系統(tǒng)抵抗外壓對環(huán)境做功，環(huán)境得到功，相當于將一重物升高。因此。當外壓大于系統(tǒng)壓力時，系統(tǒng)被壓縮，環(huán)境對系統(tǒng)做功，相當于重物高度下降，環(huán)境損失掉做功的能力，本身做功的能力就減小。因此壓縮過程中，起作用的壓力不是內壓而是外壓，外壓決定了系統(tǒng)做功的大小，故其體積功的表達式仍為。理想氣體恒溫條件下反抗恒外壓膨脹，則（1）HU（pV），U0，（pV）0，故H0 （2）HUpV，U0，pV0，故H0上面兩個考慮問題的方法哪個是正確的？答：方法（1）是正確的。理想氣體內能只是溫度的函數(shù)，因恒溫故U0，理想氣體恒溫下pV=nRT為常數(shù)，故(pV)0。方法（2）的錯誤在于HUpV中的p 是指系統(tǒng)的壓力。

21、在反抗恒外壓膨脹過程中，系統(tǒng)的壓力既不是常數(shù)亦不等于外壓，因此不能認為(pV)pV。系統(tǒng)經一個循環(huán)后，H、U、Q、W是否皆等于零？答：否。其中H和U為狀態(tài)函數(shù)，系統(tǒng)恢復至原態(tài)后其值復原，即H0、U0。而熱與功是與途徑有關的函數(shù)，一般不會正好抵消而復原，除非在特定條件下，例如可逆絕熱膨脹后又可逆絕熱壓縮回至原態(tài)，或可逆恒溫膨脹后又可逆恒溫壓縮回至原態(tài)等。理想氣體從p1絕熱膨脹至p2時，WU，絕熱膨脹時若外壓為零則W0，U0；若外壓不為零則U0。以上兩U不相等與U為狀態(tài)函數(shù)的性質是否矛盾？答：不矛盾。在本例中，從同一始態(tài)出發(fā)進行絕熱膨脹，若外壓不同則終態(tài)是不可能相同的。因此U亦不會相同。若外壓不等

22、于零時，系統(tǒng)的內能要消耗一部分用以轉化為功，同時系統(tǒng)的溫度要下降；當外壓等于零時，系統(tǒng)不對外做功，不消耗內能故U0，同時系統(tǒng)的溫度也不變。 25101.325Kpa下Cu-Zn電池放電做功時放熱4561J。問些反應的H是否就是4561J?答：否。QpH的條件是恒壓、只做體積功。此電池放電時做出電功，不符合上述條件，故HQp。25100KPa下液態(tài)氮的標準摩爾生成熱為零嗎？答：否。因為按規(guī)定只有25100Kpa下最穩(wěn)定的單質的標準摩爾生成熱才為零。液態(tài)氮雖為單質，但在25100Kpa下不能穩(wěn)定存在，故其不等于零。只有氣態(tài)氮的才為零。下面的說法是否正確，并說明理由？(1）系統(tǒng)的焓等于等壓熱。 (2

23、) 系統(tǒng)的焓改變值H等于等壓熱。 (3)系統(tǒng)的焓等于系統(tǒng)的熱量。答：(1）不正確。系統(tǒng)的焓HUpV。焓具有能量的單位，但其絕對值是不知道的，焓并沒有明確的物理意義。因此系統(tǒng)的焓不等于等壓熱。(2) 不正確。HQp的條件是等壓且不做其它功。符合上述條件時H才等于等壓熱。(3) 不正確。焓為狀態(tài)函數(shù)，狀態(tài)一定焓有確定值。而熱是與過程有關的函數(shù)。只有H（而不是H）在等壓和不做其它功的條件下才等于過程的熱。對于一定量的理想氣體，溫度一定時，內能與焓是否一定？是否對所有氣體來說溫度一定，內能與焓都一定呢？答：對理想氣體來說，其內能與焓只是溫度的函數(shù)。故溫度一定內能與焓就一定。其它氣體內能與焓不僅是溫度的

24、函數(shù)而且是壓力或體積的函數(shù)，故溫度一定還要指定壓力或體積內能與焓才有確定值。1mol理想氣體從0恒容加熱至100和從0恒壓加熱至100,U是否相同？Q是否相同？W是否相同？答：理想氣體內能只是溫度的函數(shù)，故U是相同的。因熱和功是與過程有關的，故Q和W是不相同的。恒容加熱不對外做功，而恒壓加熱系統(tǒng)對外做體積功。一個絕熱氣缸有一理想絕熱活塞（無磨擦、無重量），其中含有理想氣體，內壁繞有電阻絲，當通電時氣體就慢慢膨脹。因為是一等壓過程，QpH，又因為是絕熱系統(tǒng)，Qp0，所以H0。這結論對嗎？答：不對。此過程因環(huán)境對系統(tǒng)做了電功，故QpH。下列兩個過程是否都是循環(huán)過程？(1)由H2與O2合成水，然后再

25、電解成H2與O2；(2)金屬銅在試管中氧化成氧化銅，然后再通入氫氣，使氧化銅還原為銅(以銅為體系與以銅和氧為體系有何不同)。答：（1）為循環(huán)過程。（2）若以銅為系統(tǒng)，是循環(huán)過程；若以銅和氧為系統(tǒng)，則不是循環(huán)系統(tǒng)。因為若用氫氣還原，氧生成水而未能還原成氧。;是非題（ ）恒容下，一定量的理想氣體在溫度升高時，其內能將增加。（ ）理想氣體反從10反抗恒定外壓膨脹到過程中H=QP（ ）對于封閉體系來說，當過程的始態(tài)與終態(tài)確定后，QW或W（當Q=0時）就有確定值。（ ）相變過程一定是恒溫恒壓過程。（ ）從始終態(tài)的角度看，對于狀態(tài)函數(shù)，凝華可以看作冷凝和凝固的加和。（ ）一般來說，相變時，體系內能不會發(fā)生

26、變化。（ ）在絕熱、密閉、堅固的容器中發(fā)生化學反應，U一定為零，H不一定為零。（ ）一氧化碳的標準摩爾生成焓也是同溫下石墨的標準摩爾燃燒焓。（ ）單質的標準摩爾生成焓為零。（ ）等溫等壓下液態(tài)水蒸發(fā)為水蒸氣，如把水蒸氣看成理想氣體，因溫度不變，故過程的U=0；H=0 。（ ）穩(wěn)定單質的標準摩爾生成焓為零。（ ）一般來說，相變時，體系內能不會發(fā)生變化。;填空題已知反應 A(g) + B(g) C(g)+H2O(l) 在298.15K時的恒容摩爾反應熱為100kJ·mol-1 ，則在同溫下該反應的恒壓反應熱Qp=_ QV+SvBRT_(計算式)=_100kJ·mol-1+(-1

27、)×8.3145×10-3kJ·K-1·mol-1×298.15K=102.5kJ·mol-1_。(2分)節(jié)流膨脹過程又稱為 _恒焓_ 過程，多數(shù)氣體經此過程后引起溫度_下降_. (2分)25 下, 1 mol N(可視為理想氣體)由 1 dm3膨脹到 5 dm3,吸熱 2 kJ, 則對外作功 W = 2 kJ (按系統(tǒng)得功為正的規(guī)定) .1 mol H2(可看作理想氣體)等溫可逆地由 100 kPa、20 dm3壓縮至 200 kPa， 終態(tài)體積 V 10 dm3?；瘜W反應的熱效應變換公式 QP QV= nRT 的適用條件是封閉系統(tǒng)

28、,非體積功為零, 反應組分中的氣體為理想氣體。;計算題在 298.15K 時，使 5.27 克的甲醇(摩爾質量為32克) 在彈式量熱計中恒容燃燒，放出 119.50kJ 的熱量。忽略壓力對焓的影響。 (1) 計算甲醇的標準燃燒焓 cHmq。 (2) 已知298.15K時 H2O(l) 和CO2(g)的標準摩爾生成焓分別為285.83 kJ·mol1 、393.51 kJ·mol1，計算CH3OH(l)的fHmq 。(3) 如果甲醇的標準蒸發(fā)焓為 35.27kJ·mol1，計算CH3OH(g) 的 fHmq（10分）解：（1） 甲醇燃燒反應：CH3OH(l) + O

29、2(g)   CO2(g) + 2H2O(l)            cU mq = 119.50 kJ/(5.27/32)mol = 725.62 kJ·mol1cH mq =  cU mq+  = (725.62 0.5×8.3145×298.15×103)kJ·.mol1       =  =-725.6-0.5*8.314*0.29815

30、# "0.0" 726.86 kJ·mol 1    （2）cH mq =  fH mq (CO2) + 2fH mq(H2O ) fH mq CH3OH(l)fH mqCH3OH (l)=  fH mq (CO2) + 2fH mq(H2O ) cH mq                 =  393.51+2×(285.83) (72

31、6.86) kJ·mol1                 =   =-393.51-2*285.83+726.8 238.31 kJ·mol 1   （3）CH3OH (l) CH3OH (g) ，vapH mq = 35.27 kJ·.mol 1 fH mqCH3OH (g)= fH mq CH3OH (l) + vapH mq  = (238

32、.31+35.27)kJ·.mol 1                  = 203.04 kJ·mol1在一定壓力p和溫度298.2 K的條件下，1molC2H5OH(l)完全燃燒時所做的功是多少？設體系中氣體服從理想氣體行為。（1分）解：反應方程這是等溫、等壓下的化學反應：（2分）（1分）（2分）！第二章 熱力學第二定律;選擇題G=0 的過程應滿足的條件是(A) 等溫等壓且非體積功為零的可逆過程 (B)

33、 等溫等壓且非體積功為零的過程 (C) 等溫等容且非體積功為零的過程(D) 可逆絕熱過程 答案：A在一定溫度下，發(fā)生變化的孤立體系，其總熵（A）不變 (B)可能增大或減小(C)總是減小(D)總是增大答案：D。因孤立系發(fā)生的變化必為自發(fā)過程，根據(jù)熵增原理其熵必增加。對任一過程，與反應途徑無關的是(A) 體系的內能變化 (B) 體系對外作的功 (C) 體系得到的功 (D) 體系吸收的熱答案：A。只有內能為狀態(tài)函數(shù)與途徑無關，僅取決于始態(tài)和終態(tài)。下列各式哪個表示了偏摩爾量：(A) (B) (C) (D) 答案：A。首先根據(jù)偏摩爾量的定義，偏導數(shù)的下標應為恒溫、恒壓、恒組成。只有A和D符合此條件。但D

34、中的不是容量函數(shù)，故只有A是偏摩爾量。氮氣進行絕熱可逆膨脹 (B) (C) A (D) 答案：B。絕熱系統(tǒng)的可逆過程熵變?yōu)榱恪ｊP于吉布斯函數(shù)G, 下面的說法中不正確的是(A)GW'在做非體積功的各種熱力學過程中都成立 (B)在等溫等壓且不做非體積功的條件下, 對于各種可能的變動, 系統(tǒng)在平衡態(tài)的吉氏函數(shù)最小(C)在等溫等壓且不做非體積功時, 吉氏函數(shù)增加的過程不可能發(fā)生(D)在等溫等壓下,一個系統(tǒng)的吉氏函數(shù)減少值大于非體積功的過程不可能發(fā)生。答案：A。因只有在恒溫恒壓過程中GW'才成立。關于熱力學第二定律下列哪種說法是錯誤的(A)熱不能自動從低溫流向高溫(B)不可能從單一熱源吸

35、熱做功而無其它變化(C)第二類永動機是造不成的(D熱不可能全部轉化為功答案：D。正確的說法應該是，熱不可能全部轉化為功而不引起其它變化關于克勞修斯-克拉佩龍方程下列說法錯誤的是(A) 該方程僅適用于液-氣平衡 (B) 該方程既適用于液-氣平衡又適用于固-氣平衡(C) 該方程假定氣體的體積遠大于液體或固體的體積(D) 該方程假定與固相或液相平衡的氣體為理想氣體 答案：A關于熵的說法正確的是(A) 每單位溫度的改變所交換的熱為熵 (B) 可逆過程熵變?yōu)榱?(C) 不可逆過程熵將增加 (D) 熵與系統(tǒng)的微觀狀態(tài)數(shù)有關答案：D。（A）熵變的定義其中的熱應為可逆熱；（B）與（C）均在絕熱系統(tǒng)中才成立。在

36、絕熱條件下，迅速推動活塞壓縮氣筒內空氣，此過程的熵變(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 無法確定 答案：A。絕熱不可逆過程熵要增加。氫氣進行不可逆循環(huán) (B) (C) (D) 答案：B。循環(huán)過程狀態(tài)函數(shù)不變。氫氣和氧氣在絕熱鋼瓶中生成水（A） (B) (C) H (D) 答案：D。絕熱鋼瓶中進行的反應無熱交換、無體積功，即QW0，故U0。此過程為絕熱不可逆過程故S0。此過程恒容HU（pV）Vp，因p不等于零故H亦不為零。恒溫、恒壓不做其它的可逆過程G0，上述過程并非此過程。 下述過程，體系的何者為零？(A) 理想氣體的等溫膨脹 (B) 孤立體系的任意過程 (C) 在100,

37、101325Pa下1mol水蒸發(fā)成水汽 (D) 絕熱可逆過程答案：C?？赡嫦嘧?yōu)榱?。關于熵的性質, 下面的說法中不正確的是(A) 環(huán)境的熵變與過程有關 (B) 某些自發(fā)過程中可以為系統(tǒng)創(chuàng)造出熵 (C) 熵變等于過程的熱溫商(D) 系統(tǒng)的熵等于系統(tǒng)內各部分熵之和 答案：C。正確的說法應為熵變等于過程的可逆熱溫商。關于亥姆霍茲函數(shù)A, 下面的說法中不正確的是(A) A的值與物質的量成正比 (B)雖然A具有能量的量綱, 但它不是能量 (C)A是守恒的參量 (D)A的絕對值不能確定 答案：C關于熱力學基本方程dU=TdS-pdV, 下面的說法中準確的是(A) TdS是過程熱 (B)pdV是體積功(C)

38、 TdS是可逆熱 (D)在可逆過程中, pdV等于體積功, TdS即為過程熱 答案：D理想氣體在自由膨脹過程中, 其值都不為零的一組熱力學函數(shù)變化是(A) U、H、S、V (B)S、A、V、G (C) T、G、S、V (D)U、A、H、V答案：B。理想氣體自由膨脹過程中不做功亦不放熱，故U0，T0。在一絕熱恒容箱中, 將NO(g)和O2(g)混合,假定氣體都是理想的, 達到平衡后肯定都不為零的量是(A) Q, W, U (B) Q, U, H (C) H, S, G (D) S, U, W答案：C。此條件下Q、W和U都為零。由HU（pV）可見反應前后壓力有變化故H不為零，微觀狀態(tài)數(shù)有變化故S不

39、為零，GH（TS）亦不為零。在下列過程中, GA的是(A) 液體等溫蒸發(fā) (B) 氣體絕熱可逆膨脹 (C) 理想氣體在等溫下混合 (D) 等溫等壓下的化學反應答案：C。由GA（pV）可知若（pV）0則GA。一卡諾熱機在兩個不同溫度之間的熱源之間運轉, 當工作物質為氣體時, 熱機效率為42%, 若改用液體工作物質, 則其效率應當(A) 減少 (B) 增加 (C) 不變 (D) 無法判斷 答案：C理想氣體絕熱向真空膨脹，則(A) dS = 0，dW = 0 (B) dH = 0，dU = 0(C) dG = 0，dH = 0 (D) dU =0，dG =0 答案：B 對于孤立體系中發(fā)生的實際過程，

40、下式中不正確的是(A) W = 0(B) Q = 0(C) dS > 0(D) dH = 0 答案：D理想氣體經可逆與不可逆兩種絕熱過程,則 (A) 可以從同一始態(tài)出發(fā)達到同一終態(tài)。 (B) 不可以達到同一終態(tài)。 (C) 不能確定以上A、B中哪一種正確。(D) 可以達到同一終態(tài)，視絕熱膨脹還是絕熱壓縮而定。 答案：B 求任一不可逆絕熱過程的熵變dS，可以通過以下哪個途徑求得？(A)始終態(tài)相同的可逆絕熱過程。(B)始終態(tài)相同的可逆恒溫過程。(C)始終態(tài)相同的可逆非絕熱過程。(D) B 和C 均可。答案：C在絕熱恒容的系統(tǒng)中，H2和Cl2反應化合成HCl。在此過程中下列各狀態(tài)函數(shù)的變化值哪個

41、為零？(A) rHm (B) rUm (C) rSm (D) rGm 答案：B。因Q0，W0。 1mol Ag(s)在等容下由273.2K加熱到303.2K。已知在該溫度區(qū)間內Ag(s)的Cv,m=24.48J·K-1·mol-1則其熵變?yōu)椋?A)2.531J·K-1 (B) 5.622J·K-1 (C) 25.31J·K-1 (D) 56.22J·K-1答案：A。理想氣體經歷等溫可逆過程，其熵變的計算公式是：(A) S =nRTln(p1/p2) (B) S =nRTln(V2/V1) (C) S =nRln(p2/p1) (D)

42、S =nRln(V2/V1) 答案：D 在標準壓力下，90的液態(tài)水氣化為90的水蒸汽，體系的熵變?yōu)椋?A)S體0 (B)S體0 (C)S體0 (D)難以確定 答案：A。液態(tài)變?yōu)闅鈶B(tài)時，混亂度增加，故熵增加。在101.325kPa下，385K的水變?yōu)橥瑴叵碌乃羝?。對于該變化過程，下列各式中哪個正確：(A) S體+S環(huán) > 0 (B) S體+S環(huán) < 0 (C) S體+S環(huán) = 0 (D) S體+S環(huán)的值無法確定答案：A。因該變化為自發(fā)過程。 在標準壓力p$和268.15K時，冰變?yōu)樗?，體系的熵變S 體應：(A) 大于零 (B) 小于零 (C) 等于零 (D) 無法確定 答案：A。因

43、固體變液體混亂度增加。.1mol理想氣體從p1,V1,T1分別經：(1) 絕熱可逆膨脹到p2,V2,T2；(2) 絕熱恒外壓下膨脹到p2,V2,T2，若p2 = p2 則： (A)T2= T2, V2= V2, S2= S2 (B)T2> T2, V2< V2, S2< S2(C)T2> T2, V2> V2, S2> S2 (D)T2< T2, V2< V2, S2< S2答案：C。恒外壓膨脹較可逆膨脹做出的功要少，且絕熱，故過程（2）內能的減少要小一些，所以T2> T2。終態(tài)壓力相同因此V2> V2。又根據(jù)熵增原理，可判定S

44、2> S2。理想氣體在恒溫條件下，經恒外壓壓縮至某一壓力，此變化中體系的熵變S體及環(huán)境的熵變S環(huán)應為：(A) S體 > 0, S環(huán) < 0 (B) S體 < 0, S環(huán) > 0 (C) S體 > 0, S環(huán) = 0 (D) S體 < 0, S環(huán) = 0答案：B。理想氣體恒溫壓縮混亂度減小，故熵減??；而理想氣體恒溫壓縮時內能不變，得到的功要以熱的形式釋放給環(huán)境，故環(huán)境得到熱S環(huán) > 0。理想氣體在絕熱條件下，經恒外壓壓縮至穩(wěn)態(tài)，此變化中的體系熵變S體及環(huán)境熵S環(huán)應為：(A) S體 > 0, S環(huán) < 0 (B) S體 < 0, S

45、環(huán) > 0 (C) S體 > 0, S環(huán) = 0 (D) S體 < 0, S環(huán) = 0答案：C。該過程為絕熱不可逆過程，故S體 > 0；又因絕熱過程，故S環(huán) = 0。在101.3kPa下，110的水變?yōu)?10水蒸氣，吸熱Qp，在該相變過程中下列哪個關系式不成立？(A) S體 > 0 (B) S環(huán)不確定 (C) S體+S環(huán) > 0 (D) G體 < 0 答案：B。環(huán)境的熵變是確定的,可由S環(huán)QpT來求算。 一個由氣相變?yōu)槟巯嗟幕瘜W反應在恒溫恒容下自發(fā)進行，問下列各組答案中哪一個是正確的：(A) S體 > 0, S環(huán) < 0 (B) S體 &

46、lt; 0, S環(huán) > 0 (C) S體 < 0, S環(huán) = 0 (D) S體 > 0, S環(huán) = 0答案：B。反應由氣相變?yōu)槟巯囔販p少，S體 < 0；自發(fā)過程的總熵變應增加，故S環(huán) > 0。263K的過冷水凝結成263K的冰，則：(A)S < 0 (B)S > 0 (C) S = 0 (D) 無法確定 答案：A。恒溫下液體變固體熵減少。理想氣體由同一始態(tài)出發(fā)，分別經（1）絕熱可逆膨脹；（2）多方過程膨脹,達到同一體積V2，則過程(1)的熵變S(1)和過程(2)的熵變S(2)之間的關系是：(A)S(1) > S(2) (B)S(1) <

47、S(2) (C)S(1) = S(2) (D)兩者無確定關系答案：B。絕熱可逆過程S0，多方過程體積膨脹S0。從多孔硅膠的強烈吸水性能說明在多孔硅膠吸水過程中，自由水分子與吸附在硅膠表面的水分子比較，兩者化學勢的高低如何？ (A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比較答案：A?；瘜W勢決定物質流動的方向，物質由化學勢高的流向低的，自由水分子在多孔硅膠表面的強烈吸附表明自由水分子的化學勢高。理想氣體從狀態(tài)I經自由膨脹到狀態(tài)II，可用哪個熱力學判據(jù)來判斷該過程的自發(fā)性？(A)H (B) G (C)S隔離 (D) U 答案：C。理想氣體自由膨脹不做功，亦不換熱，故為隔離系統(tǒng)。理想氣體

48、從狀態(tài)p1,V1,T 等溫膨脹到p2,V2,T，此過程的A 與G 的關系為(A)A>DG (B)A<G (C)A=G (D)無確定關系 答案：C。因GHTS，AUTS，GApV，GAnRT0。在標準壓力pº下，383.15K的水變?yōu)橥瑴叵碌恼羝?，吸熱Qp 。對于該相變過程，以下哪個關系式不能成立？(A) G<0 (B)H=Qp (C)S隔離<0 (D)S隔離>0 答案：C。隔離系統(tǒng)的熵不可能減少。 對臨界點性質的下列描述中，哪一個是錯誤的:(A)液相摩爾體積與氣相摩爾體積相等 (B)液相與氣相的界面消失 (C)氣化熱為零 (D)固，液，氣三相共存 答案：

49、D下述說法中哪一個正確？當溫度恒定時:(A)增加壓力有利于液體變?yōu)楣腆w (B)增加壓力不利于液體變?yōu)楣腆w(C)增加壓力不一定有利于液體變?yōu)楣腆w (D)增加壓力與液體變?yōu)楣腆w無關 答案：C對于平衡態(tài)的凝聚相體系，壓力p表示什么含義？(A) 101.3kPa (B) 外壓(C)分子間引力總和 (D)分子運動動量改變的統(tǒng)計平均值 答案：B 在，兩相中均含有A和B兩種物質，當達到平衡時，下列種哪情況是正確的： 答案：B 在273.15K,2p°時，水的化學勢與冰的化學勢之間的關系如何：(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比較 答案：B單一組分的過冷液體的化學勢比其固體的

50、化學勢：(A) 高 (B) 低 (C) 相等 (D) 不可比較 答案：A已知水的下列5種狀態(tài)：(1) 373.15K, p$, 液態(tài) (2) 373.15K, 2 p$, 液態(tài) (3) 373.15K, 2 p$, 氣態(tài)(4) 374.15K, p$, 液態(tài) (5) 374.15K, p$, 氣態(tài)下列4組化學勢的比較中，哪個不正確？(A)2 >1 (B)5 >4 (C)3 >5 (D)3 >1 答案：B 等溫等壓下，在A和B組成的均相體系中，若A的偏摩爾體積隨濃度的改變而增加，則B的偏摩爾體積將：(A) 增加 (B) 減小 (C) 不變 (D) 不一定 答案：B（根據(jù)吉布斯杜亥姆方程判斷） 恒溫時B溶解于A形成溶液。若純B的摩爾體積大于溶液中B的偏摩爾體積，則增加壓力將使B在A中的溶解度：(A) 增加 (B)減小 (C) 不變 (D) 不確定答案：A（可知增加壓力，純B的化學勢增加的更多，則純B的化學勢將大于溶液中B的化學勢，因此B的溶解度增大）熱力學第三定律可以表示為：(A)在0K時，任何晶體的熵等于零 (B)在0K時，任何完整晶體的熵等于零(C)在0時，任何晶體的熵等于零 (D)在0時，任何完整晶體的熵等于零 答案：B ;問答題理想氣體恒溫膨脹做功時U0，故QW，即所吸之熱全部轉化為功。此與Kelvin說法有否矛盾？答：不矛盾