第五章苯丙素類(lèi)化合物

1、第第 五五 章章 苯丙素類(lèi)化合物苯丙素類(lèi)化合物phenylpropanoids學(xué)習(xí)要求學(xué)習(xí)要求 含含 義義:是指基本母核具有一個(gè)或幾個(gè)C6 C3單元的天然有機(jī)化合物類(lèi)群。廣義苯丙素包括： 簡(jiǎn)單苯丙素類(lèi)苯丙烯、苯丙醇、苯丙醛、苯丙酸類(lèi) 香豆素類(lèi)（1分子C6 C3 單元） 木脂素類(lèi)（2分子C6 C3 單元） 木質(zhì)素類(lèi)（多分子C6 C3 單元） 黃酮類(lèi)（ C6 C3 C6 單元，另章介紹）生源：是由莽草酸（生源：是由莽草酸（shikimic acid)通過(guò)芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合通過(guò)芳香氨基酸（苯丙氨酸或酪氨酸）合成而來(lái)。成而來(lái)。第一節(jié)第一節(jié) 概概 述：述：O HO HO HC O O HO

2、OHC O O HN H2OHC O O HOHC O O HOHC O O HOHOHC O O HC H3OOHC H2O HC H3OOHC O O HO HOHC O O HO glcOHOOOHC H2O glc莽 草 酸酪氨 酸對(duì) 羥 基 桂 皮酸阿 魏 酸松 柏 醇O 甲基 化 H 縮 合縮 合 木脂素木質(zhì)素7-羥 基 香 豆 素香 豆 素H 苯丙 烯 類(lèi)苯丙 醇 類(lèi)第二節(jié)第二節(jié) 苯丙素類(lèi)：苯丙素類(lèi)：OHMeOOMeMeOOMeMeOOMeOMe 丁香酚丁香酚 細(xì)辛醚細(xì)辛醚 細(xì)辛醚細(xì)辛醚CHOCH2OHMeOOMeOglcglc16 紫丁香苷紫丁香苷 桂皮醛桂皮醛苯丙醇類(lèi)：苯丙醇

3、類(lèi)：苯丙醛類(lèi)：苯丙醛類(lèi)：苯丙酸類(lèi)：苯丙酸類(lèi)：OHOHCOOHOHCOOHMeOOHOHCOOHOH咖啡酸咖啡酸 阿魏酸阿魏酸 丹參素丹參素苯丙酸類(lèi)化合物常與不同的醇、氨基酸、糖或有機(jī)酸等結(jié)苯丙酸類(lèi)化合物常與不同的醇、氨基酸、糖或有機(jī)酸等結(jié)合成酯存在，其中一些化合物還有較強(qiáng)的生理活性。合成酯存在，其中一些化合物還有較強(qiáng)的生理活性。 綠原酸（綠原酸（chlorogenic acid） 綠原酸是綠原酸是3-咖啡?？鼘幩幔嬖谟诤芏嘀兴幦缫痍?、金咖啡酰奎寧酸，存在于很多中藥如茵陳、金銀花中，是其抗菌、利膽的有效成分。升麻銀花中，是其抗菌、利膽的有效成分。升麻(含阿魏酸等含阿魏酸等)、茵陳（含綠原酸）及

4、川芎（含阿魏酸）等。茵陳（含綠原酸）及川芎（含阿魏酸）等。OHOHOHOHOOCOHOHOC苯丙酸衍生物苯丙酸衍生物川芎o 苯丙酸類(lèi)大多具有一定的水溶性。o 常與一些酚酸、鞣質(zhì)、黃酮苷等混在一起，分離有一定困難。o 一般采用纖維素、硅膠、大孔樹(shù)脂或聚酰胺等反復(fù)色譜。o 鑒別反應(yīng)（利用Ar-OH的性質(zhì)）：o 12%FeCl3/MeOHo Pauly試劑：重氮化的磺胺酸o Gepfner試劑：1%亞硝酸鈉溶液與相同體積10%的醋酸混合，噴霧后，在空氣中干燥，再用0.5mol/L的苛性堿甲醇溶液處理。o Millon試劑：在紫外線下，這些化合物為無(wú)色或具有藍(lán)色熒光，用氨水處理后呈藍(lán)色或綠色熒光。香豆

5、素類(lèi)香豆素類(lèi)coumarins生命科學(xué)技術(shù)學(xué)院阮洪生12354678OO第三節(jié)第三節(jié) 香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)coumarins學(xué)習(xí)目標(biāo)學(xué)習(xí)目標(biāo): 1、掌握香豆素類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型、理化性質(zhì)（形狀、溶解性、與堿液的作用）、提取分離方法。2、掌握香豆類(lèi)化合物的顯色反應(yīng)。3、掌握秦皮中所含化合物的基本結(jié)構(gòu)類(lèi)型。4、熟悉簡(jiǎn)單香豆素的氫核磁。學(xué)習(xí)重點(diǎn)學(xué)習(xí)重點(diǎn): : 香豆素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型、理化性質(zhì)、顯色反應(yīng)及提取分離方法。Email:ruan_第三節(jié)第三節(jié) 香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)coumarins學(xué)習(xí)內(nèi)容:1、香豆素類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)類(lèi)型2、香豆素類(lèi)化合物理化性質(zhì)3、香豆素類(lèi)化合物提取分離方法4、香豆素類(lèi)化合物的檢識(shí)5、香豆

6、素類(lèi)化合物的結(jié)構(gòu)研究6、含香豆素類(lèi)化合物中藥實(shí)例Email:ruan_ 當(dāng)歸 白芷 茵陳Email:ruan_蛇床子 補(bǔ)骨脂 秦皮Email:ruan_ 香豆素具有苯駢-吡喃酮結(jié)構(gòu)。可看成是順鄰羥基桂皮酸失水而成的內(nèi)酯類(lèi)化合物。COOHOH-H2OOO12345678順式-鄰羥基桂皮酸香豆素第三節(jié)第三節(jié) 香豆素類(lèi)香豆素類(lèi)coumarinsEmail:ruan_香豆素主要取代基：OOOHOOOHOOOH羥基（7-位多見(jiàn)）、甲氧基、異戊烯氧基、異戊烯基等。Email:ruan_ 分布：存在于傘形科、蕓香科、豆科、菊科、茄科、瑞香科等科中。與其生源相近的桂皮酸、黃酮類(lèi)、木脂素等常伴生。多數(shù)存在于植物

7、的花、莖、葉、果中。尤以幼嫩的葉芽中含量高。 生物活性：七葉內(nèi)酯和苷能治療痢疾；濱蒿內(nèi)酯能解痙、利膽；瑞香素、傘形花內(nèi)酯可抗炎、止痛；蛇床子素可冶腳癬、濕疹、陰道滴蟲(chóng)等；白芷能擴(kuò)冠。補(bǔ)骨脂素具吸收紫外線，抗輻射作用。Email:ruan_香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型 苯駢-吡喃酮環(huán)上有無(wú)取代，7-羥基與6、8-異戊烯基成環(huán)情況簡(jiǎn)單香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素Simple coumarins pyranocoumarins furanocoumarins other coumarins 環(huán)合、降解環(huán)合、降解 環(huán)合、不降解環(huán)合、不降解 Email:ruan_香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物

8、：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：結(jié)構(gòu)類(lèi)型結(jié)構(gòu)類(lèi)型代表化合物代表化合物簡(jiǎn)單香豆素傘形花內(nèi)酯（7-OH香豆素）瑞香內(nèi)酯(7、8-二OH香豆素)七葉內(nèi)酯(6、7-二OH香豆素)七葉苷(7-OH，6-O-葡萄糖苷)濱蒿內(nèi)酯(6、7- 二OCH3香豆素)蛇床子素（7- OCH3，8-異戊烯基）12354678OO Email:ruan_68OOO75補(bǔ)骨脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）補(bǔ)骨脂內(nèi)酯（母核結(jié)構(gòu)）佛手苷內(nèi)酯（佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）花椒毒內(nèi)酯（花椒毒內(nèi)酯（8- OCH3）歐前胡內(nèi)酯（歐前胡內(nèi)酯（8- 異戊烯氧基）異戊烯氧基）紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）紫花前胡內(nèi)酯（未降解的二氫香豆素）呋喃香豆素（呋

9、喃香豆素（線型線型）6、7- 呋喃香豆素呋喃香豆素代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：Email:ruan_呋喃香豆素（呋喃香豆素（角角型型）7、8- 呋喃呋喃香豆素香豆素代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：6OOO785當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）當(dāng)歸素（白芷內(nèi)酯，母核結(jié)構(gòu)）虎耳草素虎耳草素(5、6 - 二二OCH3 )異佛手苷內(nèi)酯（異佛手苷內(nèi)酯（5- OCH3）Email:ruan_OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO傘 形 花 內(nèi) 酯異 戊 烯 基 6位 取 代異 戊 烯 基 8位 取 代

10、補(bǔ) 骨 脂 內(nèi) 酯白 芷 內(nèi) 酯線 型 ： 補(bǔ) 骨 脂 內(nèi) 酯 型角 型 ： 異 補(bǔ) 骨 脂 內(nèi) 酯 型6,7-呋 喃 駢 香 豆 素 型7,8-呋 喃 駢 香 豆 素 型環(huán)合的形成過(guò)程Email:ruan_OOOOHHOOMeOOOOHHOOMeOHH+黃曲霉素B1黃曲霉素B2高毒性無(wú)毒性Email:ruan_代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：吡喃香豆素（吡喃香豆素（線型線型）6、7- 吡喃香豆素吡喃香豆素 8OOOOHOH58OOOOHOH5 紫花前胡醇紫花前胡醇 Email:ruan_代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型

11、及代表化合物：OOO85OOOO C O C H3O C O85白花前胡丙素白花前胡丙素 吡喃香豆素（角型）吡喃香豆素（角型）7、8-吡喃香豆素吡喃香豆素Email:ruan_Email:ruan_OOOHOOOHOOOOHOOOOOOHOOOOHOOO傘 形 花 內(nèi) 酯異 戊 烯 基 6位 取 代異 戊 烯 基 8位 取 代花 椒 內(nèi) 酯邪 蒿 內(nèi) 酯線 型 ：角 型 ：6,7-吡 喃 駢 香 豆 素 型7,8-吡 喃 駢 香 豆 素 型環(huán)合的形成過(guò)程12341234代表化合物代表化合物香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：香豆素結(jié)構(gòu)類(lèi)型及代表化合物：-吡喃酮環(huán)上有取代基香豆素二聚體、三聚體異香豆素

12、OOOHOHCH2CCCH3茵陳內(nèi)酯茵陳內(nèi)酯其他香豆其他香豆素素Email:ruan_OOMeOOHOOMeOMeOOOMeOOMeOOOMeOMe黃檀內(nèi)酯rutaculinkotamin（二聚體）Email:ruan_習(xí)題1、某一香豆素苷經(jīng)酶水解后的苷元可溶于熱的氫氧化鈉中，是由于結(jié)構(gòu)中含有 A 、不飽和酮 B 、酮基 C 、甲氧基 D 、苯環(huán) E 、內(nèi)酯環(huán)2、主要含有香豆素成分的中藥有： A、白芷 B、人參 C、薄荷 D、柴胡 E、當(dāng)歸3、天然香豆素可分為（ ）類(lèi)、（ ）類(lèi)、（ ）類(lèi)、（ ）類(lèi)。4、呋喃香豆素按照結(jié)構(gòu)形式又分為（ ）型和（ ）型。Email:ruan_二香豆素的性質(zhì)二香豆素

13、的性質(zhì) （一）性狀（一）性狀 1、 游離香豆素： 多為結(jié)晶性物質(zhì)；亦有呈玻璃態(tài)或液態(tài)。 分子量小的具芳香氣味、揮發(fā)性及升華性。在紫外光照射下，香豆素類(lèi)成分多顯顯藍(lán)色或紫色熒光藍(lán)色或紫色熒光。 2、香豆素苷：、香豆素苷： 一般呈粉末或晶體狀。無(wú)揮發(fā)性及升華性。（二）溶解性：（二）溶解性：具有苷溶解性的一般規(guī)律。Email:ruan_OOCOO-OOH-H+COO-OH+OHCOOHOH-， 長(zhǎng)時(shí) 間or順 式鄰 羥 基 桂皮酸 的 鹽反 式鄰 羥 基 桂皮酸UV（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解）（三）內(nèi)酯環(huán)的性質(zhì)（堿水解）應(yīng)用應(yīng)用：堿溶酸沉法提取香豆素堿溶酸沉法提取香豆素 注意注意：加熱時(shí)間不宜太長(zhǎng)

14、不能與濃堿共沸（裂解酚類(lèi)或酚酸） 側(cè)鏈有酯鍵的不宜用堿水提取、分離，以免降解。Email:ruan_ 如C8位取代基的適當(dāng)位置上有C=O、C=C 160ppm) C-7 (C-OH, s. 160ppm)，受羰基吸電共軛的影響C-9 (季碳，C-O-, s. 149.0154.0ppm) C-10 (季碳，s. 110.0113.0ppm)C-4 (C=C, d. 143.0145.0ppm)，受羰基吸電共軛的影響 C-3 (C=C, d. 110.0113.0ppm)C-2 C-7 C-9 C-4 C-5 C-6 C-3 C-10 C-8（160以上） （110.0 113.0 ） （110

15、以下） 13C-NMR譜特征：譜特征：734568OOO2910H（2）出現(xiàn)一系列失去CO的碎片離子峰，最主 要碎片離子峰是M-CO+ 峰，其豐度可 達(dá)100%（基峰）。（3）具有甲氧基取代的香豆素經(jīng)常出現(xiàn)失去 甲基（-CH3）的碎片離子峰。4質(zhì)譜（MS）特征（1）大多具有很強(qiáng)的分子離子峰M+，簡(jiǎn)單 香豆素和呋喃香豆素的分子離子峰經(jīng)常 是基峰。 OOOOCH3COCH3.OOOO+OOOCH3CH3.OOOCOCOOO+COC8H5OC7H5CO+.+.m/zm/zm/zm/zm/zm/zm/z216( )100( )( )( )( )( )201221881125173145 2011748

16、925( )M花椒毒內(nèi)酯質(zhì)譜裂解途徑第五節(jié) 木脂素含義：含義：木脂素是一類(lèi)由二分子苯丙素衍生物（單位）聚合而成的天然化合物，由于主要存在于植物的木質(zhì)部或開(kāi)始析出時(shí)呈樹(shù)脂狀，所以稱(chēng)木脂。簡(jiǎn)單木脂素-縮合 7-79-9 7-9 單環(huán)氧木脂素 縮合 9-9內(nèi)酯環(huán) 木酯內(nèi)酯 9-7縮合 雙環(huán)氧木脂素6-7縮合 環(huán)木脂素 聯(lián)苯環(huán)新烯型木脂素 兩個(gè)苯環(huán)相連 新木脂素 （非-縮合，兩個(gè)苯環(huán)直接相連） 9-9內(nèi)酯環(huán) 環(huán)木脂內(nèi)酯 依環(huán)合方向 1-苯代萘內(nèi)酯4-苯代萘內(nèi)酯 木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OOO779979123456789123456789簡(jiǎn)單木脂素簡(jiǎn)單木脂素 單環(huán)氧木脂素單環(huán)氧木脂素 木脂

17、素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OO1467OO99OO41環(huán)木脂素環(huán)木脂素 木脂內(nèi)酯木脂內(nèi)酯 4-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 1-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 環(huán)木脂內(nèi)酯環(huán)木脂內(nèi)酯 OO7979聯(lián)苯環(huán)辛烯型木脂素 新木脂素 雙環(huán)氧木脂素木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：木脂素的結(jié)構(gòu)類(lèi)型：OOMeOMeMeOROOOOOROMeMeOMeO牛蒡子苷元牛蒡子苷元R=H 連翹脂素連翹脂素R=H 牛蒡子苷牛蒡子苷R=glc 連翹苷連翹苷R=glc 主要代表化合物：主要代表化合物：OHOHOHOHMeOMeOMeOMeOOHCH3CH3 厚樸酚厚樸酚 五味子醇五味子醇主要代表化合物：主要代表化合物：二木脂素的性質(zhì)

18、二木脂素的性質(zhì)1性狀 多數(shù)為無(wú)色結(jié)晶，一般無(wú)揮發(fā)性，少數(shù)具 升華性。2溶解性：游離木脂素多具親脂性，易溶于有機(jī)溶 劑（苯、乙醚、氯仿、乙醇），難溶于水，具酚 羥基的木脂素可溶于堿水液中。木脂素苷水溶性 增大。木脂素的性質(zhì)木脂素的性質(zhì)： 3光學(xué)活性與異構(gòu)化作用：木脂素常有不對(duì)稱(chēng)碳原子或不對(duì)稱(chēng)中心，多數(shù)具有光學(xué)活性，遇酸易異構(gòu)化（雙環(huán)氧木脂素），而木脂素的生物活性與其立體結(jié)構(gòu)有一定關(guān)系（鬼臼毒脂素的抗癌活性），因此，在木脂素的提取分離過(guò)程中應(yīng)盡量避免與酸堿的接觸，以防止其構(gòu)型的改變。 1、系統(tǒng)溶劑（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取，、系統(tǒng)溶劑（石油醚、乙醚、乙酸乙酯等）依次萃取， 按極性大小分離

19、。按極性大小分離。 2、堿溶酸沉法堿溶酸沉法 主要用于酚性、內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂主要用于酚性、內(nèi)酯結(jié)構(gòu)的木脂 素的分離純化。素的分離純化。 3、色譜法（吸附原理、硅膠、中性氧化鋁）色譜法（吸附原理、硅膠、中性氧化鋁）用于難用于難 分離木脂素的分離。分離木脂素的分離。三木脂素的提取分離三木脂素的提取分離原料原料 乙醇、丙酮提取乙醇、丙酮提取 濃縮濃縮 醇提物醇提物 1三氯化鐵反應(yīng)酚羥基鑒別反應(yīng)2Labat反應(yīng)（沒(méi)食子酸、濃硫酸）：檢查亞甲二氧基（陽(yáng)性呈藍(lán)綠色）3Ecgrine反應(yīng)（變色酸、濃硫酸）：檢查亞甲二氧基（陽(yáng)性呈藍(lán)紫色） 四木脂素的檢識(shí)四木脂素的檢識(shí) 木脂素沒(méi)有特征性的理化檢識(shí)方法，常用的檢識(shí)

20、方法主要是針對(duì)木脂素結(jié)構(gòu)中的功能基檢識(shí)：五木脂素的結(jié)構(gòu)測(cè)定五木脂素的結(jié)構(gòu)測(cè)定1紫外（紫外（UV）光譜特征）光譜特征 多數(shù)木脂素有兩個(gè)孤立的芳環(huán)發(fā)色團(tuán)，其紫外光譜相似，一般在紫外區(qū)(200400nm) 出現(xiàn)兩個(gè)吸收峰: 220240nm (lg 4.0) 280290nm (lg3.54.0) 如：五味子甲素 287nm、251nm、213nm 牛蒡子苷 278nm、230nm、204nmOO14260nm ( lg 4.5) 最強(qiáng)峰最強(qiáng)峰225、290、310、355nm強(qiáng)吸收峰強(qiáng)吸收峰 木脂素的紫外光譜（木脂素的紫外光譜（UV）特征：）特征：四苯代萘型四苯代萘型2紅外（IR）光譜特征OOOO

21、OOOOOOOMeOMeOH1 中國(guó)遠(yuǎn)志脂粉中國(guó)遠(yuǎn)志脂粉 扁柏脂粉扁柏脂粉3520cm-1（-OH） 1745cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)） 17601780cm-1（- 內(nèi)酯環(huán)）942cm-1（亞甲二氧基） 936cm-1（亞甲二氧基）800cm-1（1、2、4-取代芳環(huán)） 1600cm-1、1585cm-1、1500cm-1（芳環(huán)）主要顯示羥基、主要顯示羥基、甲氧基、亞甲甲氧基、亞甲二氧基、芳環(huán)二氧基、芳環(huán)及內(nèi)酯環(huán)等基及內(nèi)酯環(huán)等基團(tuán)的吸收峰信團(tuán)的吸收峰信息。息。（1）1H-NMR譜特征及應(yīng)用譜特征及應(yīng)用3核磁共振譜（核磁共振譜（NMR）88OOOOO77991.05 (6H, d.) H-9、H-

22、91.78 (2H, m.) H-8、H-84.61 (2H, d) H-7、H-75.96 (4H, s) 亞甲二氧基質(zhì)子6.826.93 芳環(huán)質(zhì)子 加爾巴新（單環(huán)氧木脂素）OO41ABCCAB+5.32 5.527.6 7.7OO14AB+8.255.08 5.234-苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯 （上向）（上向） 1 -苯代萘內(nèi)酯苯代萘內(nèi)酯（下向）（下向） 木脂素木脂素1H-NMR譜特征：譜特征：OOHHHH23456781OOHHHH23456781OOHHHHOOHHHH 同同 側(cè)側(cè) （苯環(huán)）（苯環(huán)） 異異 側(cè)側(cè) （苯環(huán)）（苯環(huán)） J1、2 = J5、645Hz (反式偶合) J1、2 45

23、Hz (反式偶合) J5、6 7Hz (順式偶合)木脂素木脂素1H-NMR譜特征：譜特征：用于雙環(huán)氧木脂素用于雙環(huán)氧木脂素立體構(gòu)型（兩個(gè)苯立體構(gòu)型（兩個(gè)苯環(huán)在同側(cè)或異側(cè)）環(huán)在同側(cè)或異側(cè)）的判斷的判斷 a、內(nèi)酯環(huán)羰基碳原子位于最低場(chǎng)，165180ppm（最大）。b、其次為芳環(huán)質(zhì)子，110150ppm，其中連接取代基團(tuán)的碳原子較大。C、烷烴類(lèi)質(zhì)子 80ppm以下，其中，與氧相連碳原子較大，季碳 較大。d、甲氧基質(zhì)子55 .7ppm。（2）木脂素）木脂素13C-NMR譜特征譜特征125MeOMeOOOMeOMe67891269O785C-1 129.4 C-1 129.5 C-2 110.8 C-2

24、 111.3C-3 146.6 C-3 146.5 （芳環(huán)與氧相連）（芳環(huán)與氧相連）C-4 144.2 C-4 144.3 （芳環(huán)與氧相連）（芳環(huán)與氧相連） C-5 113.9 C-5 114.3C-6 121.2 C-6 121.9C-7 38.3 C-7 34.5C-8 40.9 C-8 46.5C-9 71.3 C-9 178.6 （內(nèi)酯環(huán)羰基）（內(nèi)酯環(huán)羰基） OCH3 55.7木木 脂脂 內(nèi)內(nèi) 酯酯 木脂素木脂素13C-NMR譜特征：譜特征：（1）多數(shù)木脂素可得到分子離子峰。（2）發(fā)生芐基裂解，產(chǎn)生相應(yīng)的碎片離子。（3）木脂素苷可失去糖基，產(chǎn)生M+-162 離 子峰。4質(zhì)譜（MS）特征

25、實(shí)例五味子 o五味子為木蘭科華中五味子（南五味子）Schisandra sphenanthera或五味子（北五味子）S. chinensis的干燥成熟果實(shí)。 o功效 :收斂固澀、益氣生津、補(bǔ)腎寧心、強(qiáng)壯與抗衰老 五味子成分o 含木脂素和有機(jī)酸類(lèi)，其中木脂素占18.1。至今已從中分離出40多種木脂素類(lèi)成分。主要為聯(lián)苯型衍生物。 o 五味子素和五味子酯甲(schisantherin A)降低ALT的作用最強(qiáng)。我國(guó)藥學(xué)工作者根據(jù)五味子素的基本結(jié)構(gòu)，合成出新藥聯(lián)苯雙酯，具有保護(hù)肝細(xì)胞、增強(qiáng)肝臟解毒功能及顯著降低血清ALT的作用。 五味子酯甲 聯(lián)苯雙酯 OOCH3OCH3OCH3OOCH3ORCH3CH3OHOOOOCOOCH3COOCH3OCH3OCH3 五味子酯甲 R=C OC6H5 聯(lián)苯雙酯五味子酯乙 R=CH3HCH3CO 南五味子果實(shí)水煮，除去水溶性雜質(zhì)，干燥，磨粉粗粉80%乙醇回流提取，回收乙醇濃縮液加三倍水膠狀沉淀上清液汽油80%乙醇（52）萃取汽油層稀醇層濃縮，析晶粗總木脂素母液苯溶解，濾過(guò)不溶物苯溶液殘?jiān)厥毡?0%乙醇重結(jié)晶母液（五味子酯乙、丙、丁、戊）沉淀（五味子酯甲粗品）五味子酯甲氧化鋁柱色譜苯-醋酸乙酯（61）梯度洗脫分別得到五味