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1、化學(xué)沉淀法A-O工藝處理合成氨有機(jī)廢水的工程設(shè)計(jì)化學(xué)沉淀法A/O工藝處理合成氨有機(jī)廢水的工程設(shè)計(jì)摘要: 對(duì)于高濃度合成氨有機(jī)廢水,在預(yù)處理階段采用化學(xué)沉淀法,在生化階段采用A/O工藝,提高了處理效率,取得了良好的經(jīng)濟(jì)效果。 關(guān)鍵詞: 高濃度合成氨有機(jī)廢水 化學(xué)沉淀法 A/O工藝 山東某化工集團(tuán)是一個(gè)集肥料、化工、科研、商貿(mào)流通、農(nóng)化效勞于一體的國(guó)有大型企業(yè),該集團(tuán)氮肥分廠廢水主要是合成氨廢水,日排廢水1100m3,另有100m3/d的生活污水。原污水處理設(shè)施只對(duì)外排廢水做沉淀處理,故廢水中的污染物質(zhì)如氨氮、氰化物、COD等還不能到達(dá)排放標(biāo)準(zhǔn),造成水體“富營(yíng)養(yǎng)化和水中生物中毒,對(duì)當(dāng)?shù)厮h(huán)境造成了
2、較大污染。根據(jù)該廠實(shí)際情況,采用“化學(xué)沉淀法A./O工藝處理廢水取得了良好效果。 1. 廢水來(lái)源廢水主要產(chǎn)生于造氣、合成和冷凝過(guò)程中,該廢水的主要特征污染物為氨氮。 2. 方案確實(shí)定 2.1 設(shè)計(jì)原水水質(zhì):COD260 mg/L ,PH:79 ,SS400 mg/L ,氰化物 2.0 mg/L,氨氮500 mg/L ,揮發(fā)酚. 1.50 mg/L ,硫化物 2.0 mg/L 。 2.2 處理水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn):COD200 mg/L ,PH:69 ,SS200 mg/L ,氰化物 1.0 mg/L,氨氮150 mg/L, 揮發(fā)酚.0.20 mg/L ,硫化物 1.0 mg/L 。 2.3 在預(yù)處理階段采
3、用化學(xué)沉淀法,在廢水中參加硫酸亞鐵,在PH值為 7.510.5的范圍內(nèi),將氰化物轉(zhuǎn)化為無(wú)毒的鐵氰配合物。監(jiān)測(cè)進(jìn)水PH值為 8.26在 7.510.5之間,符合要求。在生化階段采用傳統(tǒng)的生物脫氮方法,常用的生物脫氮方法有前置生物脫氮法(A/O工藝)和后置生物脫氮法。后置生物脫氮法占地比前置生物脫氮法的大,增加了工程的基建投資;并且需要外加碳源,這樣將增加廢水的處理本錢且外加碳源的量不易控制,易造成出水COD上升。而前置生物脫氮法具有占地少、不需外加碳源等優(yōu)點(diǎn),因此,本工程的主體工藝采用前置反硝化的生物脫氮法。前置反硝化生物脫氮法分為分建式與合建式,即反硝化、硝化與BOD去除分別在兩座不同的反響器
4、內(nèi)進(jìn)行或在同一座反響器內(nèi)進(jìn)行。合建式反響器節(jié)省了基建和運(yùn)行費(fèi)用,且容易滿足處理工程對(duì)碳源和堿度等條件的要求,但影響因素不好控制。 一、溶解氧DO指數(shù)至關(guān)重要,一般為0.5mg/l 1.5mg/l范圍內(nèi); 二、污泥負(fù)荷指數(shù)0.10.15KgBOD/KgMLSSd,以滿足硝化的要求; 三、C/N比滿足反硝化過(guò)程對(duì)碳源的要求,67之間適宜; 四、堿度適宜范圍為 7.5 8.0。對(duì)于傳統(tǒng)的“硝化反硝化分建式反響器A/O工藝,由于反響不在同一座反響器內(nèi)進(jìn)行,硝化、反硝化的影響因素控制范圍相應(yīng)增大,可以更為有效地發(fā)揮和提高活性污泥中某些微生物如硝化菌、反硝化菌等所特有的處理能力,從而到達(dá)脫氮除磷、處理難降
5、解有機(jī)物的目的。這樣的生物處理組合工藝可以減少生化池的容積,提高生化處理效率,既節(jié)省環(huán)保投資又可減少日常的運(yùn)行費(fèi)用。 2.4 工藝流程 2.5 工藝流程說(shuō)明本工程的工藝采用“硝化反硝化為核心的A/O法生物脫氮處理工藝。A/O法生物去除氨氮原理是在充氧的條件下O段,污水中的氨氮被硝化菌硝化為硝態(tài)氮,大量硝態(tài)氮回流至A段,在缺氧的條件下,通過(guò)兼性厭氧反硝化菌作用,以污水中有機(jī)物作為電子供體,硝態(tài)氮作為電子受體,使硝態(tài)氮被復(fù)原為無(wú)污染的氮?dú)猓萑氪髿鈴亩竭_(dá)最終脫氮的目的。 2. 5.1污水流程生產(chǎn)廢水經(jīng)調(diào)節(jié)池調(diào)節(jié)水量,均衡水質(zhì)后由水泵提升,參加FeSO4,去除CN- ,生成絡(luò)合沉淀物。出水進(jìn)入一沉
6、池沉淀去除局部懸浮物和沉淀物,一沉池出水和回流液混合進(jìn)入缺氧池,進(jìn)行反硝化脫氮反響,NO3- N被復(fù)原成N2進(jìn)入空氣,污水那么進(jìn)入生物接觸氧化池。在生物接觸氧化池內(nèi)進(jìn)行降解和硝化反響,BOD大局部被降解,NH4+N那么轉(zhuǎn)化為NO3- N,出水大局部回流,剩余局部那么進(jìn)入二沉池沉淀脫落的生物膜,二沉池出水可直接達(dá)標(biāo)排放,也可用泵泵入廠辦公生活區(qū)的水景噴泉配水系統(tǒng),這樣即可美化廠區(qū)環(huán)境,又可利用在噴泉中水射流及曝曬起到的“氧化塘作用,水質(zhì)會(huì)得到更好的改善,從而充分保證了排放水的水質(zhì)要求。 2. 5.2污泥流程沉淀池污泥進(jìn)入污泥濃縮池,經(jīng)濃縮后上清液回流至調(diào)節(jié)池重新處理,濃縮污泥由泥漿泵提升至干化場(chǎng)
7、干化脫水 3.1 調(diào)節(jié)池因原水排放氨氮值波動(dòng)較大,且需要摻加生活污水,故在廢水處理系統(tǒng)之前設(shè)此調(diào)節(jié)池,以均衡水質(zhì)和調(diào)節(jié)水量。調(diào)節(jié)池采用的是穿孔導(dǎo)流槽式調(diào)節(jié)池,進(jìn)入調(diào)節(jié)池的廢水由于流程長(zhǎng)短的不同,到達(dá)自動(dòng)調(diào)節(jié)均和水質(zhì)的目的,減少了沖擊負(fù)荷對(duì)后續(xù)處理單元的影響。調(diào)節(jié)池有效容積為200m3,水力停留時(shí)間為4h。 3.2 一沉池沉淀池去除局部懸浮物,COD和加藥生成的鐵氰絡(luò)合物等。平流式沉淀池的多斗排泥,方式比擬可靠,但斗內(nèi)易積泥,排泥困難,只能采用定期放空,人工排泥的方式來(lái)維持生產(chǎn),如排泥間隔時(shí)間過(guò)長(zhǎng),還可能出現(xiàn)管口堵塞現(xiàn)象。本設(shè)計(jì)用吸泥機(jī)來(lái)排泥,采用鋼制BXJ3500型,含有電極、減速機(jī)、液下污泥
8、泵,運(yùn)行可靠,操作方便,廣泛應(yīng)用于平流沉淀池的排泥。沉淀池有效容積為160m3,水力停留時(shí)間為 3.2h。 3.3 缺氧池缺氧池是通過(guò)棲息在軟型填料上的世代時(shí)間較長(zhǎng)的反硝化菌的作用使廢水中的NO2、NO3轉(zhuǎn)化成CO2和N2,從而到達(dá)生物脫氮的要求。由于采用了前置反硝化脫氮工藝,利用進(jìn)水的有機(jī)物作為碳源,所以反硝化池可以不另加碳源。缺氧池為生物脫氮的主要反響器,在缺氧池內(nèi)回流混合液和一沉池出水在攪拌機(jī)的作用下充分混合,在反硝化菌的作用下,發(fā)生反硝化反響。硝態(tài)氮被復(fù)原為N2,完成脫氮反響。從反硝化反響式中也可以得到三個(gè)結(jié)論: 硝化過(guò)程后充裕的溶解氧DO約為0.7. 1.0mg/l在反硝化過(guò)程中,被
9、反硝化段中的局部有機(jī)物消耗掉,從而進(jìn)一步保證了缺氧反硝化階段溶解氧DO0.3mg/l的工藝要求。 在反硝化菌的作用下,NO3被復(fù)原,而有機(jī)物被氧化,NO3在復(fù)原過(guò)程中所獲得的電子是由有機(jī)物質(zhì)提供的。因此,在反硝化過(guò)程中,廢水的C/N比是影響脫氮效果的一個(gè)重要因素。 反硝化反響的結(jié)果使生化環(huán)境的PH值提高,反硝化作用最適宜的PH值也在 7.59.2之間,由于硝化使PH降低而反硝化卻使PH升高,兩個(gè)過(guò)程中的PH變化彼此之間相互抵消,結(jié)果使系統(tǒng)內(nèi)的PH保持不變。但是兩個(gè)過(guò)程中堿度的變化可以作為一個(gè)參數(shù)用來(lái)判斷硝化與反硝化進(jìn)行的程度。缺氧池容積可根據(jù)反硝化速率和需脫硝的硝酸氮量計(jì)算,公式如下: 3.4
10、 生物接觸氧化池為有機(jī)物降解和NH4+ N硝化的反響器,在充氧的條件下,有機(jī)物在微生物的作用下分解為CO2和H2O,NH4+ N那么發(fā)生硝化反響。硝化作用是在兩類好氧菌的參與下完成的,首先是亞硝化單細(xì)胞菌將氨氮先氧化成亞硝酸鹽,然后硝化桿菌將亞硝酸鹽再進(jìn)一步氧化成硝酸鹽。從上述反響式中可以得到三個(gè)結(jié)論: 1不管是亞硝化過(guò)程還是硝化過(guò)程,都要耗用大量的氧。要使一分子氨氮NH3N及NH4+ N完全氧化成NO3- 需耗用2分子的氧,即氧化1mg氨氮需要416 / 14 = 4.57 mg的氧,此值為生物氧化池脫氮的需氧量提供了一個(gè)工程設(shè)計(jì)的參考數(shù)據(jù)。由于硝化反響需要足夠的氧量,因此大多數(shù)學(xué)者認(rèn)為溶解
11、氧應(yīng)控制在 1.5 2.0 mg/L以上,低于0.5mg/L那么硝化作用完全停止。 2硝化反響的結(jié)果有硝酸HNO3生成,會(huì)使生化環(huán)境的酸性提高。因此廢水中應(yīng)有足夠的堿度,以平衡硝化作用中產(chǎn)生的酸,一般認(rèn)為硝化作用最適宜的PH值在 7.5 9.2之間。 3硝化反響的結(jié)果可使氨氮轉(zhuǎn)化為亞硝酸鹽和硝酸鹽,但廢水中的總氮量并沒發(fā)生變化。硝化作用宜在低BOD負(fù)荷條件下進(jìn)行,假設(shè)硝化段的含碳有機(jī)基質(zhì)的濃度太高,會(huì)使生長(zhǎng)速率較高的非硝化菌迅速繁衍,從而使硝化菌得不到優(yōu)勢(shì),結(jié)果降低了硝化速率。一般來(lái)說(shuō),硝化段的BOD應(yīng)低于20mg/L。采用污泥負(fù)荷計(jì)算好氧池容積,泥齡與污泥去除負(fù)荷的關(guān)系為:好氧池設(shè)兩座,并聯(lián)
12、式,總有效容積為800m3, 泥齡約為30天。 4. 處理效果分析 德州市陵縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測(cè)站于201X年6月15日16日對(duì)該廠水樣進(jìn)行了48h的8次取樣監(jiān)測(cè),監(jiān)測(cè)結(jié)果見表1,說(shuō)明該設(shè)施的處理出水到達(dá)了國(guó)家?合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GWPB41999小型二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn)。注:GWPB41999現(xiàn)已改為GB13458201X 5. 問(wèn)題的探討為了使污泥均質(zhì),需用漿式攪拌機(jī)攪拌,使污泥成懸浮狀態(tài),這就需要一定的攪拌速度,而轉(zhuǎn)速不能過(guò)快,否那么,將帶入局部空氣而破壞厭氧環(huán)境,同時(shí)易引起漂泥,使污泥流失,因此,攪拌速度應(yīng)控制在一定的范圍內(nèi),我們?cè)谠O(shè)計(jì)中的攪拌速度為. 5.2r / min ,在實(shí)際運(yùn)行
13、中此轉(zhuǎn)速偏大,特別是在調(diào)試階段,由于缺氧池污泥濃度太小(缺乏1000mg/l),此轉(zhuǎn)速時(shí)就更容易造成污泥流失,我們建議應(yīng)將轉(zhuǎn)速降低,這是需要進(jìn)一步研究的問(wèn)題。 6. 經(jīng)濟(jì)分析工程總投資為163萬(wàn)元,其中污水處理站土建局部為83萬(wàn)元,主體設(shè)備60萬(wàn)元,其它費(fèi)用20萬(wàn)元。直接處理本錢為0.92元 / m3水,其中:固定資產(chǎn)折舊費(fèi)為0.15元 / m3水;人工費(fèi)為0.08元 / m3水;藥劑費(fèi)為0.39元 / m3水;電費(fèi)為0.30元 / m3水。根據(jù)設(shè)計(jì)方案,污水經(jīng)處理后回用于生產(chǎn)中的局部工段比方生產(chǎn)車間沖洗地面,鍋爐車間沖渣沖灰等。按20%的回用率,可節(jié)省的一次用水為240m3/d,每方水按0.
14、5元計(jì),為2400.5 = 120 元/d = 0.1元 / m3水。那么實(shí)際噸水處理費(fèi)用:0.920.10 = 0.82元 / m3水。按每日處理1200立方米廢水,每年生產(chǎn)300天計(jì)算,需凈支出0.82元1200300 = 29520元。 6. 結(jié)語(yǔ)采用化學(xué)沉淀法A/O工藝處理合成氨有機(jī)廢水,工藝技術(shù)可靠,操作簡(jiǎn)單,便于管理,運(yùn)行本錢低,處理出水符合國(guó)家?合成氨工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)?GB13458201X小型二級(jí)排放標(biāo)準(zhǔn),同時(shí)可回用于生產(chǎn)過(guò)程的某些工段,獲得了顯著的環(huán)境效益和社會(huì)效益,總的來(lái)說(shuō),本處理工藝是科學(xué)適用的。 參考文獻(xiàn) : 1 曹素忱 主編. 無(wú)機(jī)化學(xué)M. 北京:高等教育出版社,1993, 6. 2 甘樹應(yīng),楊青,陳季華 等. 前置生物脫氮法處理有機(jī)廢水的工程設(shè)計(jì)J. 中國(guó)給水排水,201X,16 8:25-2 7. 3 張自杰,林榮忱,金儒霖. 排水工程(第四版)M. 北京:中國(guó)建筑工業(yè)出版社, 201X, 6. 4 李鋒,朱南文,李樹平 等. 有氧情況下同時(shí)硝化 / 反硝化的反響動(dòng)力學(xué)模式
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