有機(jī)化學(xué)(高鴻賓 第四版)母板第十九章 碳水化合物

1、碳水化合物碳水化合物第十九章第十九章第一節(jié)第一節(jié) 碳水化合物的分類碳水化合物的分類第二節(jié)第二節(jié) 單糖單糖一、單糖的結(jié)構(gòu)一、單糖的結(jié)構(gòu)1、開鏈結(jié)構(gòu)、構(gòu)型、標(biāo)記、開鏈結(jié)構(gòu)、構(gòu)型、標(biāo)記2、變旋光現(xiàn)象、環(huán)狀結(jié)構(gòu)、構(gòu)象、變旋光現(xiàn)象、環(huán)狀結(jié)構(gòu)、構(gòu)象二、單糖的化學(xué)性質(zhì)二、單糖的化學(xué)性質(zhì)1、差向異構(gòu)化、差向異構(gòu)化 2、氧化、氧化 3、成脎、成脎 4、成苷、成苷第三節(jié)第三節(jié) 雙糖、多糖雙糖、多糖目錄目錄 什么是碳水化合物？什么是碳水化合物？l碳水化合物碳水化合物是由碳、氫、氧三種元素組成的一類是由碳、氫、氧三種元素組成的一類化合物，其中氫和氧的比例與水分子中氫和氧的化合物，其中氫和氧的比例與水分子中氫和氧的比例

2、相同，它們都可以用比例相同，它們都可以用Cn（H2O）m這樣一個(gè)通這樣一個(gè)通式來表示，所以便將這類物質(zhì)叫做碳水化合物。式來表示，所以便將這類物質(zhì)叫做碳水化合物。l但后來發(fā)現(xiàn)有些化合物，如但后來發(fā)現(xiàn)有些化合物，如鼠李糖鼠李糖(C6H12O5)，根，根據(jù)它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)應(yīng)該屬于碳水化合物，可組成據(jù)它的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)應(yīng)該屬于碳水化合物，可組成并不符合上面通式；而有些化合物，如并不符合上面通式；而有些化合物，如乙酸乙酸(C2H4O2)，雖然分子式符合上述通式，但從結(jié)構(gòu)雖然分子式符合上述通式，但從結(jié)構(gòu)及性質(zhì)講，則與碳水化合物完全不同。因此及性質(zhì)講，則與碳水化合物完全不同。因此“碳碳水化合物水化合物”這一名詞并

3、不十分恰當(dāng)，但因沿用已這一名詞并不十分恰當(dāng)，但因沿用已久，所以至今仍然使用。久，所以至今仍然使用。碳水化合物的生成：光合作用碳水化合物的生成：光合作用l植物和某些微生物有一種植物和某些微生物有一種“固定固定”空氣中二氧空氣中二氧化碳的能力。在日光的作用下，通過葉綠素的化碳的能力。在日光的作用下，通過葉綠素的催化作用，它們可以將空氣中的二氧化碳和水催化作用，它們可以將空氣中的二氧化碳和水轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量較大的碳水化合物，這就轉(zhuǎn)化為相對(duì)分子質(zhì)量較大的碳水化合物，這就是光合作用。是光合作用。碳水化合物生理功能碳水化合物生理功能1、供給能量、供給能量 每克葡萄糖產(chǎn)熱每克葡萄糖產(chǎn)熱16千焦千焦(4千卡

4、千卡)，糖類所供給的糖類所供給的能量是機(jī)體生命活動(dòng)主要的能量來源（正常情況下能量是機(jī)體生命活動(dòng)主要的能量來源（正常情況下約占機(jī)體所需總能量的約占機(jī)體所需總能量的5070%）。 平時(shí)攝入的碳水化合物主要是多糖，攝入人體平時(shí)攝入的碳水化合物主要是多糖，攝入人體后后經(jīng)消化變成葡萄糖或其它單糖參加機(jī)體代謝。經(jīng)消化變成葡萄糖或其它單糖參加機(jī)體代謝。 2、構(gòu)成細(xì)胞與組織、構(gòu)成細(xì)胞與組織 每個(gè)細(xì)胞都有碳水化合物，其含量為每個(gè)細(xì)胞都有碳水化合物，其含量為210，主要以糖脂、糖蛋白和蛋白多糖的形式存在，分布主要以糖脂、糖蛋白和蛋白多糖的形式存在，分布在細(xì)腦膜、細(xì)胞器膜、細(xì)胞漿以及細(xì)胞間質(zhì)中。在細(xì)腦膜、細(xì)胞器膜、

5、細(xì)胞漿以及細(xì)胞間質(zhì)中。 3、節(jié)省蛋白質(zhì)、節(jié)省蛋白質(zhì) 食物中碳水化合物不足，機(jī)體不得不動(dòng)用蛋白食物中碳水化合物不足，機(jī)體不得不動(dòng)用蛋白質(zhì)來滿足機(jī)體活動(dòng)所需的能量，這將影響機(jī)體用蛋質(zhì)來滿足機(jī)體活動(dòng)所需的能量，這將影響機(jī)體用蛋白質(zhì)進(jìn)行合成新的蛋白質(zhì)和組織更新。白質(zhì)進(jìn)行合成新的蛋白質(zhì)和組織更新。 4、維持腦細(xì)胞的正常功能、維持腦細(xì)胞的正常功能 葡萄糖是維持大腦正常功能的必需營(yíng)養(yǎng)素，當(dāng)葡萄糖是維持大腦正常功能的必需營(yíng)養(yǎng)素，當(dāng)血糖濃度下降時(shí)，腦組織可因缺乏能源而使腦細(xì)胞血糖濃度下降時(shí)，腦組織可因缺乏能源而使腦細(xì)胞功能受損，造成功能障礙，并出現(xiàn)頭暈、心悸、出功能受損，造成功能障礙，并出現(xiàn)頭暈、心悸、出冷汗、

6、甚至昏迷。冷汗、甚至昏迷。5、其它、其它 碳水化合物中的糖蛋白和蛋白多糖有潤(rùn)滑作用。碳水化合物中的糖蛋白和蛋白多糖有潤(rùn)滑作用。另外它可控制細(xì)腦膜的通透性。并且是一些合成生另外它可控制細(xì)腦膜的通透性。并且是一些合成生物大分子物質(zhì)的前體，如嘌呤、嘧啶、膽固醇等。物大分子物質(zhì)的前體，如嘌呤、嘧啶、膽固醇等。 碳水化合物碳水化合物 的化學(xué)定義：的化學(xué)定義：l糖糖(sugars 或或 saccharides) 多羥基醛或多羥基酮及其聚合物多羥基醛或多羥基酮及其聚合物l葡萄糖葡萄糖(glucose)和果糖和果糖(fructose) : C6H12O6 或或 C6(H2O)6碳水化合物碳水化合物單糖單糖低聚

7、糖低聚糖(寡糖寡糖)多糖多糖第一節(jié)第一節(jié) 碳水化合物的分類碳水化合物的分類 l單糖：?jiǎn)翁牵翰荒芩獾亩嗔u基醛酮。不能水解的多羥基醛酮。l低聚糖：寡糖低聚糖：寡糖，由，由2-10個(gè)單糖縮合成的物質(zhì)，水解個(gè)單糖縮合成的物質(zhì)，水解產(chǎn)生二個(gè)或四個(gè)單糖的則叫三糖或四糖。產(chǎn)生二個(gè)或四個(gè)單糖的則叫三糖或四糖。l多糖：多糖：由成百上千個(gè)單糖縮合成的物質(zhì)。一分子多由成百上千個(gè)單糖縮合成的物質(zhì)。一分子多糖水解可產(chǎn)生幾百以至數(shù)千個(gè)單糖，多糖是糖水解可產(chǎn)生幾百以至數(shù)千個(gè)單糖，多糖是高聚糖。高聚糖。討論：舉例單糖、雙糖、多糖。討論：舉例單糖、雙糖、多糖。第二節(jié)第二節(jié) 單糖單糖 單糖的分類單糖的分類l按按C原子個(gè)數(shù)分類原

8、子個(gè)數(shù)分類: 丙糖、丁糖、戊糖、己糖丙糖、丁糖、戊糖、己糖l按所含羰基結(jié)構(gòu)的不同分類：按所含羰基結(jié)構(gòu)的不同分類： 醛糖醛糖(aldoses)和酮糖和酮糖(ketoses) 。 自然界的單糖以含五個(gè)或六個(gè)碳原子的為最普自然界的單糖以含五個(gè)或六個(gè)碳原子的為最普遍。各按所含碳原子的數(shù)目及羰基結(jié)構(gòu)叫做遍。各按所含碳原子的數(shù)目及羰基結(jié)構(gòu)叫做某醛某醛糖或某酮糖糖或某酮糖，相應(yīng)的醛糖和酮糖是同分異構(gòu)體。，相應(yīng)的醛糖和酮糖是同分異構(gòu)體。丙醛糖丙醛糖 CH2OHCOCH2OH丙酮糖丙酮糖COHOHHCH2OH*CHOCHOHCH2OHD(+)甘油醛甘油醛COHCH2OHHOHL()甘油醛甘油醛CHOOHOHHH

9、HCH2OHOCH2OH己酮糖己酮糖果糖果糖(fructose)*COCH2OHCH2OHCOHOHHOOHOHHHHHCH2OH己醛糖己醛糖葡萄糖葡萄糖(glucose)*CHOCH2OHCOHOHHCH2OH*COHCH2OHHOH*一、單糖的結(jié)構(gòu)一、單糖的結(jié)構(gòu)1、開鏈?zhǔn)剑ㄙM(fèi)歇爾投影式）、構(gòu)型、開鏈?zhǔn)剑ㄙM(fèi)歇爾投影式）、構(gòu)型D(+)甘油醛甘油醛L()甘油醛甘油醛l醛糖可以由甘油醛逐步增加碳原子導(dǎo)出。醛糖可以由甘油醛逐步增加碳原子導(dǎo)出。l如如D甘油醛與甘油醛與HCN加成后即可增加一個(gè)碳原子，加成后即可增加一個(gè)碳原子，得到羥基腈，將氰基水解為羧基，經(jīng)還原成醛基得到羥基腈，將氰基水解為羧基，經(jīng)還原

10、成醛基即得丁醛糖。即得丁醛糖。 三糖三糖四糖四糖五糖五糖六糖六糖 距羰基最遠(yuǎn)的手性距羰基最遠(yuǎn)的手性C原子的構(gòu)型原子的構(gòu)型是由是由D(+)甘油甘油醛衍生醛衍生出出的的糖，所以都叫糖，所以都叫D-糖。糖。COHOHHOOHOHHHHHCH2OHOHHOHHHCH2OHCOHHOHHOD葡萄糖葡萄糖L葡萄糖葡萄糖CHOOHOHHHHCH2OHOCH2OHCOHHHHCH2OHOCH2OHHOHOD果糖果糖L果糖果糖D-葡萄糖和葡萄糖和D-果糖的對(duì)映異構(gòu)體果糖的對(duì)映異構(gòu)體這是這是L-葡萄糖？葡萄糖？L-艾杜糖艾杜糖No.D-艾杜糖艾杜糖l 單糖的構(gòu)型單糖的構(gòu)型 含含多個(gè)不對(duì)稱碳原子多個(gè)不對(duì)稱碳原子的糖

11、構(gòu)型的判斷：的糖構(gòu)型的判斷： 以距離羰基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱碳原子上的羥基方向來以距離羰基最遠(yuǎn)的不對(duì)稱碳原子上的羥基方向來判斷，判斷，朝左朝左為為L(zhǎng)型，朝型，朝右右為為D型。型。開鏈?zhǔn)礁?jiǎn)單的寫法開鏈?zhǔn)礁?jiǎn)單的寫法2、單糖的哈沃斯結(jié)構(gòu)、單糖的哈沃斯結(jié)構(gòu)l在乙醇液中結(jié)晶可得在乙醇液中結(jié)晶可得-D-葡萄，葡萄，D=+112O；l在吡啶中結(jié)晶則得在吡啶中結(jié)晶則得-D-葡萄糖，葡萄糖，D=+18.7O。l將將-D-葡萄糖或葡萄糖或-D-葡萄糖溶于水中，一定時(shí)間葡萄糖溶于水中，一定時(shí)間后后式、式、式及醛式三種異構(gòu)體達(dá)成平衡，在此互式及醛式三種異構(gòu)體達(dá)成平衡，在此互變平衡體系中，變平衡體系中， D=+52.5O變

12、旋光現(xiàn)象變旋光現(xiàn)象HO(CH2)4CHOCH=OOHH+OOH解釋：生成半縮醛反應(yīng)：解釋：生成半縮醛反應(yīng)：新的手性碳新的手性碳-D-G-D-G糖的糖的Haworth透視式透視式（轉(zhuǎn)后）（轉(zhuǎn)后）:HCHOOHHOHOHHOHHCH2OHH2COHHHOHOHOHHHOHCHOHCOHHHOHOHHOHCH2OHHOCHOCH2OHHHOHOHHOHHHO12345 順時(shí)針旋轉(zhuǎn)順時(shí)針旋轉(zhuǎn) 彎曲成彎曲成環(huán)狀形式環(huán)狀形式沿沿C4-C5 旋轉(zhuǎn)旋轉(zhuǎn)OHHOHOHHOHCH2OHHO2345HOH1OHHOHOHHOHCH2OHHOHH- 在在Haworth式結(jié)構(gòu)式中：式結(jié)構(gòu)式中：lD-型：型：CH2OH在

13、環(huán)上方在環(huán)上方;L-型：型：CH2OH在環(huán)下方。在環(huán)下方。lD-型糖中：型糖中： -異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的下方；異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的下方； -異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的上方。異構(gòu)體：半縮醛羥基在環(huán)的上方。lL-型糖中：情況相反。型糖中：情況相反。OHOHOHCH2OHOHCHOOHOHCH2OHOHOOHH+OHOHCH2OHOHOOHH-D-(+)-吡喃吡喃-G異側(cè)異側(cè)同側(cè)同側(cè) -D-(+)-吡喃吡喃-G即：即：l苷羥基：糖半縮醛的羥基；苷羥基：糖半縮醛的羥基；l差向異構(gòu)體：在含多個(gè)不對(duì)稱碳的分子中，僅差向異構(gòu)體：在含多個(gè)不對(duì)稱碳的分子中，僅一個(gè)碳的構(gòu)型不一樣叫差向異構(gòu)體；一個(gè)碳的構(gòu)型不

14、一樣叫差向異構(gòu)體；l異頭體：差向異構(gòu)體的一種，鏈端的構(gòu)型不一異頭體：差向異構(gòu)體的一種，鏈端的構(gòu)型不一樣。樣。l吡喃糖：含吡喃糖：含1個(gè)氧個(gè)氧的六元雜環(huán)；的六元雜環(huán)；OOHOHOHCH2OHOHOOHOHOHCH2OHOHOOHOHOHCH2OHOHCHOCH2OHCHOCH2OHD(+)葡萄糖葡萄糖D +112 36 平衡混合物平衡混合物0.1D+52.5D(+)葡萄糖葡萄糖 D = +19 643、單糖的構(gòu)象、單糖的構(gòu)象要求對(duì)葡萄糖的幾種結(jié)構(gòu)式熟悉要求對(duì)葡萄糖的幾種結(jié)構(gòu)式熟悉l開鏈?zhǔn)?；開鏈?zhǔn)剑籰-環(huán)氧式；環(huán)氧式；lHarworth式（吡喃型葡萄糖）；式（吡喃型葡萄糖）；l穩(wěn)定構(gòu)象（椅式）；穩(wěn)

15、定構(gòu)象（椅式）；lD-葡萄糖中的葡萄糖中的D的含義；的含義；lD-吡喃葡萄糖中的吡喃的含義；吡喃葡萄糖中的吡喃的含義；l或或-D-吡喃葡萄糖中的吡喃葡萄糖中的和和的含義；的含義；l為什么有變旋光現(xiàn)象？為什么有變旋光現(xiàn)象？l為什么葡萄糖水溶液達(dá)到平衡時(shí)為什么葡萄糖水溶液達(dá)到平衡時(shí)型所占比例大？型所占比例大？ 差向異構(gòu)化：差向異構(gòu)化： 在一個(gè)含多個(gè)手性中心的分子中，只在一個(gè)含多個(gè)手性中心的分子中，只有一個(gè)手性中心構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象。有一個(gè)手性中心構(gòu)型發(fā)生轉(zhuǎn)化的現(xiàn)象。1、差向異構(gòu)化、差向異構(gòu)化 （堿性條件）（堿性條件）二、單糖的化學(xué)性質(zhì)二、單糖的化學(xué)性質(zhì)CHOOHHHOHOHOHHHCH2OH+ 2

16、Ag+ + 2OHCOOHOHHHOHOHOHHHCH2OH+ 2Ag + H2Ol酮糖與醛糖都能還原酮糖與醛糖都能還原Tollens 試劑、試劑、Fehling 試劑或試劑或Benedict 試劑試劑lBenedict 試劑：試劑：CuSO4、Na2CO3、檸檬酸鈉溶液。、檸檬酸鈉溶液。2、氧化、氧化l能被能被Tollen試劑等氧化的糖叫試劑等氧化的糖叫還原糖還原糖。反之叫。反之叫非還原糖。非還原糖。l所有的單糖都是還原糖；所有的多糖都是非還原糖；所有的單糖都是還原糖；所有的多糖都是非還原糖；l部分雙糖是還原糖，部分雙糖是非還原糖。部分雙糖是還原糖，部分雙糖是非還原糖。l酮糖在堿性條件下可通

17、過烯醇式轉(zhuǎn)變?yōu)槿┨牵ú钕虍悩?gòu)酮糖在堿性條件下可通過烯醇式轉(zhuǎn)變?yōu)槿┨牵ú钕虍悩?gòu)化），所以單糖都是還原糖?；?，所以單糖都是還原糖。l雙糖若有雙糖若有苷羥基苷羥基存在是還原糖，否則非還原糖。存在是還原糖，否則非還原糖。OHHOHHOHOCH3OHHHOHOHHOHHOHOHOHHHOH那個(gè)是還原糖？那個(gè)是非還原糖？那個(gè)是還原糖？那個(gè)是非還原糖？OHH3COHHOHHOHHOHOCH3D葡萄糖葡萄糖山梨糖醇山梨糖醇CHOOHHHOHOHOHHHCH2OHH2,Ni加加壓壓,CH2OHOHHHOHOHOHHHCH2OH3、還原還原l還原條件有：還原條件有：NaBH4, 催化加氫等。催化加氫等。l醛糖、

18、酮糖與過量苯肼作用生成糖脎（黃色結(jié)晶）。醛糖、酮糖與過量苯肼作用生成糖脎（黃色結(jié)晶）。 l反應(yīng)發(fā)生在反應(yīng)發(fā)生在C-1和和C-2上。上。l推測(cè)糖的結(jié)構(gòu)、鑒定糖的反應(yīng)。推測(cè)糖的結(jié)構(gòu)、鑒定糖的反應(yīng)。H2NNHphCH=NNHC6H5NNHC6H5HHOOHHOHHCH2OHCHOOHHHHOOHHOHHCH2OHCHOHHOHHOOHHOHHCH2OHCH2OHOHHOOHHOHHCH2OH4、成脎、成脎COROH+ ROHH+COROR半縮醛半縮醛(酮酮) 縮醛縮醛(酮酮) 5、成苷的生成、成苷的生成l無論是醛糖或酮糖主要都是以半縮醛或半縮酮的無論是醛糖或酮糖主要都是以半縮醛或半縮酮的形式存在。因

19、此，一分子的單糖只能與一分子的形式存在。因此，一分子的單糖只能與一分子的醇反應(yīng)生成縮醛。醇反應(yīng)生成縮醛。l在糖化學(xué)中，把這種縮醛叫糖苷在糖化學(xué)中，把這種縮醛叫糖苷(音音gan)，如葡萄，如葡萄糖與甲醇形成的縮醛叫甲基葡萄糖苷。糖與甲醇形成的縮醛叫甲基葡萄糖苷。l糖苷對(duì)堿穩(wěn)定，糖成苷后為非還原性糖。糖苷對(duì)堿穩(wěn)定，糖成苷后為非還原性糖。OOHOHOHCH2OHOHCHOOHHHHOOHHOHHCH2OHOOHOHOHCH2OHOCH3重要的單糖重要的單糖n1.D-（）-核糖：戊糖，以糖苷的形式存在于核核糖：戊糖，以糖苷的形式存在于核酸中。是細(xì)胞中核酸的組成部分。酸中。是細(xì)胞中核酸的組成部分。n2.

20、D-（）-脫氧核糖：戊糖，也是細(xì)胞中核酸的脫氧核糖：戊糖，也是細(xì)胞中核酸的組成部分。組成部分。n3.葡萄糖：己糖，游離的存在于葡萄、蜂蜜及甜葡萄糖：己糖，游離的存在于葡萄、蜂蜜及甜水果中，又作為多糖的組分存在于自然界中。水果中，又作為多糖的組分存在于自然界中。n4.果糖：果糖：D-（）-果糖以游離態(tài)存在于水果和蜂果糖以游離態(tài)存在于水果和蜂蜜中；蔗糖水解可得等蜜中；蔗糖水解可得等mol的葡萄糖和果糖。的葡萄糖和果糖。（1）通過兩個(gè)單糖分子的）通過兩個(gè)單糖分子的半縮醛羥基半縮醛羥基脫去一分脫去一分子水而互相連接成雙糖。子水而互相連接成雙糖。（2）通過第一個(gè)單糖分子的半縮醛羥基與第二）通過第一個(gè)單糖

21、分子的半縮醛羥基與第二個(gè)單糖分子中的醇羥基（如個(gè)單糖分子中的醇羥基（如C4上的羥基）脫去上的羥基）脫去一分子水而互相連接成雙糖。這樣連接的苷鍵叫一分子水而互相連接成雙糖。這樣連接的苷鍵叫1，4苷鍵。苷鍵。OOHOHOHCH2OHOHOOHOHOHCH2OHOH第三節(jié)第三節(jié) 雙糖、多糖雙糖、多糖一、雙糖一、雙糖OOHOHOHCH2OHOOHOHCH2OHOHO纖維二糖纖維二糖1、雙糖的兩種連接方式、雙糖的兩種連接方式（1）麥芽糖）麥芽糖C12H22O111,4糖苷鍵糖苷鍵OCH2OHHHOHHHOHHOHOOHOH2CHOHHOHHHOHH14苷羥基苷羥基2、還原雙糖、還原雙糖（2）纖維二糖）纖

22、維二糖C12H22O111,4苷鍵苷鍵苷羥基苷羥基l甘蔗和甜菜的主要成分。無色結(jié)晶體。易溶于甘蔗和甜菜的主要成分。無色結(jié)晶體。易溶于水。具有極大的水。具有極大的吸濕性吸濕性和溶解性，冷凍保護(hù)劑。和溶解性，冷凍保護(hù)劑。C12H22O11 + H2OH+C6H12O6 + C6H12O6蔗糖蔗糖D(+) 葡萄糖葡萄糖D() 果果糖糖HCH2OHHOHOHHCH2OHOOOHOH2CHOHHOHHHOHH112r -葡萄糖和葡萄糖和-果果糖頭頭相連糖頭頭相連 r 非還原糖非還原糖。3、非還原雙糖、非還原雙糖植物多糖植物多糖淀粉淀粉 (starch )纖維素纖維素 ( fiber )動(dòng)物多糖動(dòng)物多糖糖

23、原糖原 ( glycogen )二、多糖二、多糖l10個(gè)以上的單糖的聚合物叫多糖。個(gè)以上的單糖的聚合物叫多糖。l均多糖：水解產(chǎn)物是一種單糖的多糖，淀粉等均多糖：水解產(chǎn)物是一種單糖的多糖，淀粉等l異多糖：阿拉伯膠，水解產(chǎn)物是半乳糖、異多糖：阿拉伯膠，水解產(chǎn)物是半乳糖、L-阿阿拉伯糖、拉伯糖、L-鼠李糖和葡萄糖酸。鼠李糖和葡萄糖酸。l多糖是糖苷，配糖體是單糖。多糖是糖苷，配糖體是單糖。l多糖無甜味，無還原性多糖無甜味，無還原性O(shè)HOOHHOH2COOHOOHOCH2OHOOHOOOHHOH2CCH2OHHOOOOOHOHOCH2OHOOHOHHOH2C環(huán)糊精環(huán)糊精淀粉淀粉環(huán)糊環(huán)糊精糖精糖基轉(zhuǎn)基轉(zhuǎn)化

24、酶化酶環(huán)糊精環(huán)糊精l由由68個(gè)個(gè)D-葡萄糖通過葡萄糖通過-1,4-糖苷鍵結(jié)合糖苷鍵結(jié)合內(nèi)壁親水性內(nèi)壁親水性外壁親油性外壁親油性l在醫(yī)藥、有機(jī)合成有重要應(yīng)用。在醫(yī)藥、有機(jī)合成有重要應(yīng)用。如如做粘合劑以及紙張、布匹的上膠劑等。做粘合劑以及紙張、布匹的上膠劑等。環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性能與應(yīng)用環(huán)糊精的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、性能與應(yīng)用l圓筒狀；外緣親水、內(nèi)腔蔬水，即具有極性的外側(cè)和非極圓筒狀；外緣親水、內(nèi)腔蔬水，即具有極性的外側(cè)和非極性的內(nèi)側(cè)；有手性。性的內(nèi)側(cè)；有手性。l形成主客體包合物，使環(huán)糊精具有一定的選擇識(shí)別能力形成主客體包合物，使環(huán)糊精具有一定的選擇識(shí)別能力;l用作相轉(zhuǎn)移催化劑；分離旋光異構(gòu)體；用作相轉(zhuǎn)移催化

25、劑；分離旋光異構(gòu)體；l增加反應(yīng)的立體選擇性與區(qū)域選擇性被用于有機(jī)合成中；增加反應(yīng)的立體選擇性與區(qū)域選擇性被用于有機(jī)合成中；l酶模型、食品添加劑、分析增效劑、電化學(xué)分析傳感器、酶模型、食品添加劑、分析增效劑、電化學(xué)分析傳感器、色譜色譜 固定相、提高藥物生物利用度、環(huán)境中有機(jī)污染物的固定相、提高藥物生物利用度、環(huán)境中有機(jī)污染物的富集和去除、乳化劑、抗氧劑等等。富集和去除、乳化劑、抗氧劑等等。 l其組成單位是葡萄糖，結(jié)構(gòu)是麥芽糖。其組成單位是葡萄糖，結(jié)構(gòu)是麥芽糖。l淀粉由直鏈和支鏈淀粉組成淀粉由直鏈和支鏈淀粉組成（1）直鏈淀粉）直鏈淀粉 直鏈淀粉在淀粉中的含量約為直鏈淀粉在淀粉中的含量約為10一一3

26、0，相對(duì)分子質(zhì)量比支鏈淀粉小，由葡萄糖以相對(duì)分子質(zhì)量比支鏈淀粉小，由葡萄糖以-1，4-糖苷鍵結(jié)合而成的鏈狀化合物，可被糖苷鍵結(jié)合而成的鏈狀化合物，可被-淀粉酶淀粉酶水解為麥芽糖。水解為麥芽糖。1.淀粉的結(jié)構(gòu)淀粉的結(jié)構(gòu)一、淀粉一、淀粉 支鏈淀粉在淀粉中的含量約為支鏈淀粉在淀粉中的含量約為70-90，它也由葡，它也由葡萄糖組成，葡萄糖分子之間除以萄糖組成，葡萄糖分子之間除以-1，4-糖苷鍵相連糖苷鍵相連外，還有以外，還有以-1，6-糖苷鍵相連。使其帶有分支，大約糖苷鍵相連。使其帶有分支，大約相隔相隔20個(gè)葡萄糖單位有一個(gè)分支。個(gè)葡萄糖單位有一個(gè)分支。（2）支鏈淀粉）支鏈淀粉淀粉的結(jié)構(gòu)淀粉的結(jié)構(gòu)l直

27、鏈淀粉：直鏈淀粉：由由D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖，1，4糖苷鍵糖苷鍵連接連接1425%直鏈淀粉直鏈淀粉 分子內(nèi)的氫鍵作用成右手分子內(nèi)的氫鍵作用成右手 螺旋狀，每個(gè)環(huán)含有螺旋狀，每個(gè)環(huán)含有6個(gè)葡個(gè)葡 萄糖殘基萄糖殘基支鏈淀粉：支鏈淀粉：由由D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖，-1，4和和-l，6糖苷鍵糖苷鍵連接起連接起來的帶分枝的復(fù)雜大分子來的帶分枝的復(fù)雜大分子 淀粉的結(jié)構(gòu)淀粉的結(jié)構(gòu)4支鏈淀粉：支鏈淀粉：由由D-D-吡喃葡萄糖吡喃葡萄糖，-1-1，4 4和和-l-l，6 6糖糖 苷鍵苷鍵連接起來的帶分枝的復(fù)雜大分子連接起來的帶分枝的復(fù)雜大分子 1,41,6l物理性質(zhì)物理性質(zhì) 白色粉末，在熱水中融溶脹。純支鏈

28、淀粉能白色粉末，在熱水中融溶脹。純支鏈淀粉能溶于冷水中，而直鏈淀粉不能，直鏈淀粉能溶于溶于冷水中，而直鏈淀粉不能，直鏈淀粉能溶于熱水。熱水。l化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì) 無還原性；遇碘呈藍(lán)色，加熱則藍(lán)色消失，無還原性；遇碘呈藍(lán)色，加熱則藍(lán)色消失，冷后呈藍(lán)色；水解（酶解冷后呈藍(lán)色；水解（酶解 ，酸解）。，酸解）。 2.淀粉的理化性質(zhì)淀粉的理化性質(zhì)l纖維素是纖維二糖的高聚體，將纖維素用酸徹底水解也得纖維素是纖維二糖的高聚體，將纖維素用酸徹底水解也得到到D葡萄糖。纖維素不溶于水和一般常用的有機(jī)溶劑。葡萄糖。纖維素不溶于水和一般常用的有機(jī)溶劑。l纖維素的用途很廣，除可用來制造各種紡織晶和紙張外，纖維素的用途很廣

29、，除可用來制造各種紡織晶和紙張外，并可制成并可制成人造絲、人造棉、玻璃紙、無煙火藥、火棉膠、人造絲、人造棉、玻璃紙、無煙火藥、火棉膠、賽璐珞制品以及電影膠片賽璐珞制品以及電影膠片等許多有用的物質(zhì)。等許多有用的物質(zhì)。l纖維素分子中的羥基與硝酸生成的酯叫硝酸纖維素，俗稱纖維素分子中的羥基與硝酸生成的酯叫硝酸纖維素，俗稱硝化纖維硝化纖維。含氮量較高的。含氮量較高的(即與硝酸酯化程度較高的即與硝酸酯化程度較高的)俗稱俗稱火棉火棉，它容易燃燒和爆炸，是無煙火藥的主要原料；含氮，它容易燃燒和爆炸，是無煙火藥的主要原料；含氮量較低的叫量較低的叫膠棉膠棉，也容易燃燒，其乙醇，也容易燃燒，其乙醇-乙醚溶液就是一般乙醚溶液就是一般封瓶口用的火棉膠封瓶口用的火棉膠(或稱珂羅玎或稱珂羅玎)?；鹈弈z與樟腦等一起加?；鹈弈z與樟腦等一起加熱就得熱就得賽璐珞賽璐珞。賽璐珞是一種堅(jiān)韌的塑料，有熱塑性，可。賽璐珞是一種堅(jiān)韌的塑料，有熱塑性，可制成玩具