高分子化合物生產(chǎn)中的毒物PPT學(xué)習(xí)教案

1、會(huì)計(jì)學(xué)1高分子化合物生產(chǎn)中的毒物高分子化合物生產(chǎn)中的毒物高分子化合物生產(chǎn)中的毒物高分子化合物生產(chǎn)中的毒物一、概述一、概述二、高分子化合物生產(chǎn)過程二、高分子化合物生產(chǎn)過程三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性氯乙烯氯乙烯第1頁/共61頁第2頁/共61頁 聚合：聚合：許多單體連接起來形成高分子化合物的過程。在此過程中，不析出任何副產(chǎn)品。 許多單體連接高分子化合物CH2CH2連接（ ）nCH2CH2CH2CHCl（ ）nCH2CHCl連接第3頁/共61頁縮合縮合 單體間先縮合析出一個(gè)分子水、氨、氯化氫或醇，再聚合成高分子化合物。OHHCHO縮合OCHH2OOCH連接OCHn酚醛樹脂酚醛苯酚甲醛第4

2、頁/共61頁第5頁/共61頁第6頁/共61頁（二）主要類型（二）主要類型應(yīng)用形式主要為：應(yīng)用形式主要為： 塑料（plastic）；合成纖維（synthetic fiber）；合成橡膠（synthetic rubber）； 涂料(dope)；粘膠劑(stickness agent) 其它：離子交換樹脂等。 第7頁/共61頁第8頁/共61頁第9頁/共61頁第10頁/共61頁二、高分子化合物生產(chǎn)過程二、高分子化合物生產(chǎn)過程（一）聚氯乙烯樹脂 四個(gè)部分 1、生產(chǎn)基本化工原料： 石油或天然氣裂解形成乙烯、二氯乙烷， 2、合成單體：氯乙烯 3、單體聚合或縮聚：聚氯乙烯樹脂 4、聚合物加工：各種塑料產(chǎn)品 第

3、11頁/共61頁第12頁/共61頁第13頁/共61頁第14頁/共61頁第15頁/共61頁（二）高分子化合物生產(chǎn)過（二）高分子化合物生產(chǎn)過程程CHCH+HCl電石乙炔氯乙烯聚氯乙烯樹 脂轉(zhuǎn)化HCl氯乙烯聚合聚氯乙烯樹 脂液氯汽化氯氣重油乙烯裂解氯化二氯乙烷聚合重油裂解制造氯乙烯重油裂解制造氯乙烯(聯(lián)合法聯(lián)合法)工藝過程工藝過程第16頁/共61頁（三）常見高分子化合物單體及活性代謝產(chǎn)物（三）常見高分子化合物單體及活性代謝產(chǎn)物CCHHClH氯乙烯CCHHH苯乙稀CCHHNCH丙烯腈CCHHHCCHHCl2-氯丁二烯CCHHClHO氧化氯乙烯CCHHHO氧化苯乙烯CCHHNCHO氧化丙烯腈CCHHHC

4、CHHClO氧化氯丁二烯第17頁/共61頁第18頁/共61頁三、高分子化合物毒性三、高分子化合物毒性（一）聚合物的毒性（一）聚合物的毒性 呼吸系統(tǒng)呼吸系統(tǒng)：聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚已內(nèi)酰胺和聚對苯二甲酸、乙二酯的粉塵，出現(xiàn)慢性支氣管炎、咽炎和肺炎等慢性呼吸道炎癥，肺纖維化變； 皮膚、粘膜皮膚、粘膜：刺激作用、變態(tài)反應(yīng)；皮炎和濕疹 長期埋入體內(nèi)（美容假體）：輕度炎癥、腐蝕、肉芽腫或腫瘤；第19頁/共61頁環(huán)氧樹脂及其某些添加劑的刺激與致敏能力環(huán)氧樹脂及其某些添加劑的刺激與致敏能力化學(xué)物 名稱 刺激強(qiáng)度 致敏強(qiáng)度單體 環(huán)氧氯丙烷 中度 中強(qiáng)度 雙酚A 輕度 無輕度 低分子環(huán)氧樹脂 輕度或中度 強(qiáng)極強(qiáng)

5、環(huán)氧樹脂 中分子環(huán)氧樹脂 輕度 高分子環(huán)氧樹脂 輕度 無固化劑 二乙烯三胺 重度 輕中或重度 間苯二甲胺 重度 輕中或重度 改性胺類 中度 輕中度活性稀釋劑 環(huán)氧苯基醚 中度 極強(qiáng)或中強(qiáng)度 環(huán)氧丁基醚 中度 極強(qiáng)或中強(qiáng)度第20頁/共61頁（二）單體毒性（二）單體毒性 所有單體對人體均有毒性。（三）助劑的影響（添加劑的類型）（三）助劑的影響（添加劑的類型） 塑料增塑劑：二烴基錫 刺激性 穩(wěn)定劑：鉛化合物 此外，固化劑、著色劑、填充劑、發(fā)泡劑等(鄰苯二甲酸酯、硬脂酸酯、有機(jī)硅、有機(jī)鋁等)。 機(jī)械結(jié)合周圍環(huán)境（與人體接觸或污染水、食物等）； 通常它們的含量少，對接觸者影響較少。第21頁/共61頁第2

6、2頁/共61頁（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）熱解產(chǎn)物毒性 高分子化合物在空氣中氧化。受熱、紫外線照射及加工過程中，被氧化。除了釋放單體外(未聚合)，同時(shí)產(chǎn)生裂解產(chǎn)物：CO、HCI、光氣等。如聚氯乙烯在300 可以裂解為氯化氫和二氧化碳, 600有光氣、氯氣產(chǎn)生。吸入后可導(dǎo)致急性肺水腫和化學(xué)性肺炎。發(fā)生急性中毒。第23頁/共61頁（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）熱解產(chǎn)物毒性 高分子化合物在生產(chǎn)、加工和使用過程中，工人有接觸熱裂解物的可能；當(dāng)發(fā)生火警時(shí)，受災(zāi)人群、救火人員和附近的居民也會(huì)受到影響。如，在1929年國外某醫(yī)院發(fā)生了由硝化纖維素制成的X線膠片引起的火災(zāi)，125人死亡。大部分人由于吸入了熱解產(chǎn)物一氧化

7、碳、氮氧化物而致死。第24頁/共61頁（四）熱解產(chǎn)物毒性（四）熱解產(chǎn)物毒性 聚氯乙烯薄膜（加熱）包裝肉類產(chǎn)品：呼吸困難占23.5%，咳嗽47%，多痰占35.3%。時(shí)間肺活量降低，部分有哮喘發(fā)生。 商用肉類包裝機(jī)每次用熱點(diǎn)絲切割聚氯乙烯薄膜產(chǎn)生的：HCl 110g， CO 24g， 丙烯醛25150ng，苯和甲苯小于520ng。第25頁/共61頁氯乙烯氯乙烯(vinyl chloride,VC)一、概述：一、概述：氯乙烯是塑料工業(yè)的重要生產(chǎn)原料，是生產(chǎn)聚氯乙烯塑料的單體；或與醋酸乙烯、丙烯腈制成共聚物，用作粘合劑、涂料、絕緣材料和合成纖維，也用作化學(xué)中間體或溶劑。 別名乙烯基氯。別名乙烯基氯。1

8、、理化性質(zhì)、理化性質(zhì) 無色氣體，在1214時(shí)為液體，沸點(diǎn)13.9，易燃易爆，不溶于水，易溶于乙醚和四氯化碳。2、穩(wěn)定性與反應(yīng)性穩(wěn)定性與反應(yīng)性(1)化學(xué)穩(wěn)定性 極易燃。在火焰中釋放出刺激性或有毒煙霧(或氣體)。氣體-空氣混合物有爆炸性。氣體比空氣重，可沿地面流動(dòng)，可能造成遠(yuǎn)處著火，在特定條件下，能生成過氧化物，引發(fā)爆炸性聚合。有濕氣存在時(shí)，浸蝕鐵和鋼。(2)燃燒(分解)產(chǎn)物 燃燒時(shí)，分解生成氯化氫和光氣等有毒和腐蝕性煙霧。(3)避免接觸條件 避免受熱、光照和接觸空氣與潮氣。 第26頁/共61頁第27頁/共61頁醛脫氫酶干混合功能氧化酶ClHCCH2氯乙烯ClHCCH2O氧化氯乙烯ClH2C CH

9、O2-氯乙醛ClH2C COOH2-氯乙酸CH2CHOSGS-甲酰甲基谷胱甘肽CH2CHOScysS-甲酰甲基半胱氨酸CH2CH2OHScysS-(2-羥乙基)-半胱氨酸CH2CH2OHScysAcNN-乙酰-S-(2-羥乙基)-半胱氨酸CH2COOHScysS-羧甲基半胱氨酸CH2COOHSGS-羧甲基谷胱甘肽谷胱甘肽谷胱甘肽NH3CO2CH2CH2OHSCH2HOOC硫代二乙酸 ( 由尿排出 )（1-氯環(huán)氧乙烷）氯乙烯在體內(nèi)的代謝氯乙烯在體內(nèi)的代謝DNA、RNA、蛋白質(zhì)突變、腫瘤肝混合功能氧化酶較低濃度谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶谷胱甘肽硫轉(zhuǎn)移酶第28頁/共61頁（二）毒性（二）毒性 1、急性毒性 主

10、要為麻醉作用；小鼠最低麻醉濃度為3, 人體的麻醉閾為182g/m3， 2、慢性毒性 長期吸入可致大，小鼠肝、腎、肺、乳腺等，腫瘤，特別是肝血管肉瘤。 氧化氯乙烯與DNA、RNA和蛋白質(zhì)共價(jià)結(jié)合，引起DNA堿基配對錯(cuò)誤，誘發(fā)基因突變，導(dǎo)致細(xì)胞惡性轉(zhuǎn)化，引發(fā)腫瘤。第29頁/共61頁第30頁/共61頁毒性毒性實(shí)驗(yàn)大鼠腫瘤的發(fā)生與氯乙烯劑量的關(guān)系實(shí)驗(yàn)大鼠腫瘤的發(fā)生與氯乙烯劑量的關(guān)系氯乙烯劑量氯乙烯劑量 動(dòng)物數(shù)（只）動(dòng)物數(shù)（只） 結(jié)果結(jié)果 64 mg/kg 120 5 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 4 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1 腎胚細(xì)胞瘤腎胚細(xì)胞瘤25.6 mg/kg 120 1 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 2 肝外

11、血管肉瘤肝外血管肉瘤 2 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 1mg/kg 150 3 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 1 肝細(xì)胞瘤肝細(xì)胞瘤 5 外耳道腺瘤外耳道腺瘤 肝血管肉瘤肝血管肉瘤 1 肝細(xì)胞瘤肝細(xì)胞瘤第31頁/共61頁四、毒作用表現(xiàn)四、毒作用表現(xiàn)（一）急性中毒（一）急性中毒 多見于意外事故大量吸入所 致。麻醉作用。 輕度中毒 頭暈、頭痛、惡心、胸悶； 重度中毒 神志不清，昏迷甚至因?yàn)楹粑h(huán)衰竭死亡。第32頁/共61頁（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯綜合征氯乙烯綜合征“氯乙烯病氯乙烯病”； 1、神經(jīng)系統(tǒng) 神衰綜合征； 2、消化系統(tǒng) 食欲減退，惡心，腹脹，肝脾腫大，肝功能異常。 3、肢端溶骨癥(acroo

12、steolysis，AOL)氯乙烯作業(yè)工人，尤其是氯乙烯接觸程度較高的清釜工，可因肢端動(dòng)脈病變等原因，導(dǎo)致局部骨組織缺血性無菌性壞死，出現(xiàn)四肢末端骨和一些關(guān)節(jié)的溶解性骨損，即肢端溶骨癥。 表現(xiàn)為 手指麻木，疼痛，腫脹；手指動(dòng)脈痙攣，遇冷發(fā)白；X線檢查顯示一指或多個(gè)指的骨小梁模糊、骨邊緣缺損、末節(jié)指趾骨粗隆半月狀缺損、指骨變粗變短、骨皮質(zhì)硬化和變形杵狀指等。 4、血液系統(tǒng) 溶血和貧血傾向； 第33頁/共61頁（二）慢性中毒（二）慢性中毒 氯乙烯綜合征氯乙烯綜合征“氯乙烯病氯乙烯病”； 5、肝臟 肝大，后期有肝功能異常；氯乙烯中毒性肝病 ； 6、皮膚 濕疹樣皮炎或過敏性皮炎，皮膚干燥、角化、皸裂。

13、 7、腫瘤：肝血管肉瘤(hepatic angiosarcoma)。國際癌癥研究所(1ARC，1987年)將氯乙烯歸為組1，人體致癌物。職業(yè)性腫瘤 8、生殖系統(tǒng)：流產(chǎn)、妊娠綜合癥發(fā)生率增高 9、其他：眼畏光、流淚、充血；甲狀腺功能受損第34頁/共61頁五、診斷與處理五、診斷與處理（一）急性中毒（一）急性中毒 大量吸入氯乙烯的接觸史，現(xiàn)場勞動(dòng)衛(wèi)生調(diào)查及麻醉為主的臨床表現(xiàn)；排除其他病因 脫離現(xiàn)場，清洗皮膚和衣物，對癥處理；無特效解毒劑（二）慢性中毒（二）慢性中毒 職業(yè)史、健康檢查和勞動(dòng)衛(wèi)生學(xué)調(diào)查： 肢端溶骨癥，X線攝片： 肝病應(yīng)與病毒性肝炎鑒別； 對癥處理、注意營養(yǎng)、適當(dāng)休息、保肝治療。改善微循環(huán)

14、等對癥治療。對雷諾癥和皮損患者，可考慮使用糖皮質(zhì)激素等 診斷標(biāo)準(zhǔn)處理原則參見課本129頁。第35頁/共61頁第36頁/共61頁六、預(yù)防六、預(yù)防（一）車間設(shè)備及管道密閉，加強(qiáng)通風(fēng)；（一）車間設(shè)備及管道密閉，加強(qiáng)通風(fēng)；（二）清釜過程（二）清釜過程 清釜前應(yīng)充分通風(fēng)；釜內(nèi)涂“阻聚劑”（主要為硫化鈉、硫酸鈉等）；作業(yè)人員穿防護(hù)服和戴通風(fēng)式面罩。（三）加強(qiáng)作業(yè)場所環(huán)境監(jiān)測和健康監(jiān)護(hù)（三）加強(qiáng)作業(yè)場所環(huán)境監(jiān)測和健康監(jiān)護(hù) 體檢：每年一次，手指12年作 X線檢查；肝功能檢查作業(yè)場所氯乙烯濃度衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)(TWA為10mg/m3， STEL為25mg/m3) 職業(yè)傷殘程度鑒定：GB/T16180 （四）職業(yè)禁忌證：職業(yè)禁忌證：神經(jīng)系統(tǒng)疾病、肝、腎疾病，雷諾癥、慢性濕疹和結(jié)締組織病等慢性