第六節(jié)_α_β-_不飽和醛、酮

1、第六節(jié)第六節(jié) ,- ,- 不飽和醛、酮不飽和醛、酮一、親電加成一、親電加成二、親核加成二、親核加成三、插烯反應(yīng)（羥醛縮合）三、插烯反應(yīng)（羥醛縮合）四、乙烯酮（自學(xué)）四、乙烯酮（自學(xué)）烯 酮不飽和醛、酮孤立不飽和醛、酮 ,C=C=OCH2=C=OC=C-C=O CH2=CH-C=OHC=C-(CH2)nC=On 1乙烯酮丙烯醛不飽和醛、酮C=C-C=O+共軛分子，極性交替分布C=C與 C=O 組成共軛體系組成共軛體系一、親電加成（主要為 1,4-加成反應(yīng) ）+CH2=CH-C-HO + HClOCH2-CH2-C-HClO+ HBrOBr總的結(jié)果是總的結(jié)果是1,4-加成的歷加成的歷程，碳程，碳-

2、碳雙碳雙鍵上鍵上1,2-加成加成的產(chǎn)物。的產(chǎn)物。反應(yīng)速率比單烯烴及共軛二烯烴慢。（為什么？）反應(yīng)速率比單烯烴及共軛二烯烴慢。（為什么？） 羰基降低了羰基降低了C=C的親電反應(yīng)活性。的親電反應(yīng)活性。+CH2=CH-C-HO + Cl-+OCH2-CH2-C-HCl歷 程：H+-+CH2=CH-C-HOHCH2-CH=C-HOHCH2-CH=C-HClOH先先1,4-加成，生成烯醇重排，相當(dāng)于加成，生成烯醇重排，相當(dāng)于1,2-加成。加成。親核加成親核加成通常情況下，碳碳雙鍵是不會與親核試劑通常情況下，碳碳雙鍵是不會與親核試劑加成的。但由于在加成的。但由于在,-不飽和醛、酮中，不飽和醛、酮中，C=C

3、與與C=O共軛，親核試劑不僅能加到羰基上，共軛，親核試劑不僅能加到羰基上，還能加到碳碳雙鍵上。還能加到碳碳雙鍵上。以以3-丁烯丁烯-2-酮與氰化氫的加成為例。酮與氰化氫的加成為例。CH2 CH-C-CH3O+ CN-HCNCH2 CH-C-CH3OHCNCH2-CH2-C-CH3OCN+羰基上的親核加成產(chǎn)物1,4-加成的歷程，碳碳雙鍵上的加成產(chǎn)物CH2 CH-C-CH3OCH2-CH2-C-CH3OCNOHCH2-CH C-CH3CN1,4-加成HCN烯醇式重排C C CO+ NuC C C ONuC C C ONu1，2加成1，4-加成HHC C C OHNuC C C OHNu不穩(wěn)定（互變

4、）CHC C ONu 反應(yīng)為反應(yīng)為1,2-加成還是加成還是1,4-加成決定于三個方面：加成決定于三個方面：（1）親核試劑的強弱親核試劑的強弱 弱的親核試劑主要進(jìn)行弱的親核試劑主要進(jìn)行1,4-加加成，強的主要進(jìn)行成，強的主要進(jìn)行1,2-加成。加成。（2）反應(yīng)溫度反應(yīng)溫度 低溫進(jìn)行低溫進(jìn)行1,2-加成，高溫進(jìn)行加成，高溫進(jìn)行1,4加成。加成。（3）立體效應(yīng)立體效應(yīng) 羰基所連的基團大或試劑體積較大時，羰基所連的基團大或試劑體積較大時，有利于有利于1,4加成。加成。 1.親核試劑主要進(jìn)攻空間位阻小的地方；親核試劑主要進(jìn)攻空間位阻小的地方；(H5C2)2CCH CHOCH2C COCH2CH3CH3Nu

5、:CH2CHCOCH3LiAlH4H+H2OCH2CHCCH3OHHCH2CHCOCH3CH3MgIH+H2OCH2CHCCH3OHCH3 2. 強堿性親核試劑強堿性親核試劑(如RMgX、LiAlH4)主要進(jìn)主要進(jìn)攻攻羰基羰基(1,2-加成) 。CH2CHCOCH3CH3NH2CHCOCH3CH2NHCH3CH2CHCOCH3HCN-CNCH COCH3CH2CNC=C-C=OHCN1,4-NH1,4-1) R2CuLi2)H2O1,4-1) RMgX,CuCl2)H3O+1,4-1) RLi2) H2O1,2-1) RMgX2)H2O(1,2-)(1,2-)(1,4-) , , - -不飽和

6、醛酮發(fā)生加成反應(yīng)時的選擇規(guī)律不飽和醛酮發(fā)生加成反應(yīng)時的選擇規(guī)律*1 鹵素、鹵素、HOX不發(fā)生共軛加成，只在碳碳雙鍵上不發(fā)生共軛加成，只在碳碳雙鍵上發(fā)生發(fā)生1,2-親電加成。親電加成。*2 HX, H2SO4等質(zhì)子酸以及等質(zhì)子酸以及H2O、ROH在酸催化在酸催化下與下與 , -不飽和醛酮的加成為不飽和醛酮的加成為1，4-共軛加成。共軛加成。*3 HCN、NH3及及NH3的衍生物等的衍生物等與與 , -不飽和醛不飽和醛酮的加成也以發(fā)生酮的加成也以發(fā)生1,4-共軛加成為主。共軛加成為主。*4 醛與醛與RLi, RMgX反應(yīng)時以反應(yīng)時以1,2-親核加成為主。親核加成為主。與與R2CuLi反應(yīng)，以反應(yīng)，

7、以1,4加成為主。加成為主。*5 酮與金屬有機物加成時，使用酮與金屬有機物加成時，使用RLi,主要得主要得C=O的的1,2-加成產(chǎn)物，使用加成產(chǎn)物，使用R2CuLi,主要得主要得1,4-加成產(chǎn)物，加成產(chǎn)物，使用使用RMgX,如有亞銅鹽如如有亞銅鹽如CuX做催化劑，主要得做催化劑，主要得1,4-加成產(chǎn)物，如無亞銅鹽做催化劑，發(fā)生加成產(chǎn)物，如無亞銅鹽做催化劑，發(fā)生1，2加加成還是成還是1,4-加成，與反應(yīng)物的空間結(jié)構(gòu)有關(guān)，空阻加成，與反應(yīng)物的空間結(jié)構(gòu)有關(guān)，空阻小的地方易發(fā)生反應(yīng)。小的地方易發(fā)生反應(yīng)。 , -不飽和醛酮的加成反應(yīng)不飽和醛酮的加成反應(yīng)CH2=CHCROCH2CHCROXCH2CHCRO

8、CNXCH2CH=CROHCNCH2CH=CROH一般發(fā)生一般發(fā)生-共軛加成，得共軛加成，得-產(chǎn)物，產(chǎn)物， 加在加在 -C上。上。CH2=CHCROH+CH2CHCROCN-烯醇式重排烯醇式重排1,2-加成加成1,4-加成加成影響影響 , -不飽和醛酮不飽和醛酮1,2-和和1,4-親核加成的因素親核加成的因素CH=CHCRC2H5OHCHCH2CROC2H5 C2H5MgX H2OCH=CHCRO1,2-加成加成1,4-加成加成10010071600t-Bui-PrEtMeH越大越不利于越大越不利于1,2-加成加成越大越不利于越大越不利于1,4-加成加成三、插烯反應(yīng)（羥醛縮合）三、插烯反應(yīng)（羥

9、醛縮合）2 CH3-CH=CH-CHO CH3-CH=CH-CH=CH-CH=CH-CHOOH- H2O /CH3-CH=CH-CHOOH- H2O-CH2-CH=CH-CHO+CH3-CH=CH-CH=CH-CHOOH- H2O /CH3-CH=CH-CHOCH3-CHO+CH3CHO H-CH2CH=CH-CHO-H2OCH3CH=CH-CH=CHCHO稀 OH-_+CH3CH=CHCH=O H-CH2CH=CHCHOCH3CH=CHCH=CHCH=CHCHO-H2O稀 OH-插烯規(guī)律：插烯規(guī)律：在在H3C-CHO分子的分子的CH3與與CHO間插入間插入CH=CHn，成為，成為H3CCH=

10、CHn CHO，反應(yīng)仍可在共軛體系的兩端進(jìn)行，而共軛體系相反應(yīng)仍可在共軛體系的兩端進(jìn)行，而共軛體系相連的兩個基團仍保持連的兩個基團仍保持CH=CHn插入前的關(guān)系，插入前的關(guān)系，即乙醛的即乙醛的CH3與與CHO相互關(guān)系仍然存在，甲基上相互關(guān)系仍然存在，甲基上的氫仍然活潑，稱為的氫仍然活潑，稱為“插烯規(guī)律插烯規(guī)律”。插烯規(guī)律插烯規(guī)律- - HCCHHHO- - HCCHHHCH CH O + +- - + + + +從結(jié)構(gòu)上對比：從結(jié)構(gòu)上對比：實際上，共軛效應(yīng)沿鏈傳遞不減弱實際上，共軛效應(yīng)沿鏈傳遞不減弱5 5Diels-Alder反應(yīng)反應(yīng) ，不飽和醛酮是很好的親二烯體不飽和醛酮是很好的親二烯體CH

11、O+CHO四、乙烯酮(自學(xué))1、結(jié)構(gòu)、結(jié)構(gòu)spsp2spsp2 2、性、性 質(zhì)質(zhì)（1）與含活潑氫的化合物反應(yīng) CH2=C=O+ H-YCH2=C-OHYCH3-C-YOH-OHH-ORH-XH-NH2CH3-C-OCH3-C-OCH3-C-OCH3-C-OOHCH3-C-OCH3-C-OORXNH2（2）乙烯酮自聚 CH2=C OCH2-C=O+ H-YYOH-OHH-ORCH2=C OHCH2-C=OYCH3-C =OCH2-C=OCH3-C-CH2-C-OOHOCH3-C-CH2-C-OOR丁酮酸丁酮酸酯CH2=C=OCH2=C=O+CH2=C OCH2-C=O二乙烯酮（3）與格氏試劑反應(yīng)

12、 （羰基性質(zhì)）CH2=C-OHOCH2=C=O + RMgXH2ORCH3-C-R甲基酮CH2=C OCH2-C=O+AlCl3C-CH2-C=CH2OOHOOC-CH2-C-CH3傅-克?；磻?yīng)（4）與鹵素加成（碳碳雙鍵性質(zhì)）CH2=C=O + X-X CH2-C=OXX3、制 備 CH2=C=OCH3COCH3700-8500 C+ CH4CH2=C=OCH3COOH7000 C+ H2OAlPO4(1) 熱 解Fe(2) 消 除(CH3)2C-C=OZnBrBr(CH3)2C=C=O + ZnBr23 CO + H2 CH2=C=O + CO2ZnO2500C壓力（3）一氧化碳和氫氣的

13、反應(yīng)（3）麥克爾（Michael）反應(yīng) 活潑亞甲基化合物和 ， 不飽和化合物 在堿催化下起1，4-加成。OCH2=CH-C+HC-HGB- HBC -G- G = -NO2 -CN -CO-C -GCH2-CH=CC -GO-HBCH2-CH=CC -GOHHHCH2-CH2=CC -GOHC-HGOCH2=CH-C+HCH2-CH2=CC -GOHB-+CH3OOB-OCH2=CH-CCH3CH3OOOCH3CH2-CH2-CB-OCH3O（4）還原反應(yīng)CH3OLiAlH4H2 / NiCH3OHCH3O在堿性條件下加成反應(yīng)的機制在堿性條件下加成反應(yīng)的機制C C=C OHNuH+互變異構(gòu)互變

14、異構(gòu)C=C C=O+Nu -C C=C O -NuC C C=O_NuC C C=ONuH在酸性條件下加成反應(yīng)的機制在酸性條件下加成反應(yīng)的機制C C=C OHC=C C OH+C=C C=O+ H+Z-互變異構(gòu)互變異構(gòu)C C=C OHC C C=OZZH共軛加成的立體化學(xué)反型加成CC6H5OOC6H5+ PhMgBrPhOMgBrC6H5H2OPhO-HC6H5PhCOC6H5H互變異構(gòu)互變異構(gòu)原料應(yīng)該有一對構(gòu)象異構(gòu)體，例如：原料應(yīng)該有一對構(gòu)象異構(gòu)體，例如：（1）和（）和（2）。）。所以產(chǎn)物應(yīng)為一對光活異構(gòu)體，例如：所以產(chǎn)物應(yīng)為一對光活異構(gòu)體，例如：（3）和（）和（4） 。(4)(1)(2)(

15、3)C6H5O2 共軛不飽和醛酮的還原情況一：只與情況一：只與C=O發(fā)生反應(yīng)，不與發(fā)生反應(yīng)，不與C=C發(fā)生反應(yīng)。發(fā)生反應(yīng)。 麥爾外因麥爾外因-彭杜爾夫還原彭杜爾夫還原 克萊門森還原克萊門森還原 烏爾夫烏爾夫-凱惜納凱惜納-黃鳴龍還原黃鳴龍還原 縮硫醇?xì)浣饪s硫醇?xì)浣馇闆r二：情況二：C=C、C=O均被還原。均被還原。 催化氫化催化氫化孤立時孤立時: 反應(yīng)活性為反應(yīng)活性為 RCHO C=C RCOR 共軛時共軛時: 先先C=C，再，再C=O 用硼烷還原用硼烷還原 先與先與C=O加成，再與加成，再與C=C加成。加成。其它情況其它情況 用活潑金屬還原用活潑金屬還原 Na, Li-NH3(液液)： 不還原

16、孤立的不還原孤立的C=C，能還原共軛的，能還原共軛的C=C，而且是先還原而且是先還原C=C，再還原，再還原C=O。 用氫化金屬化合物的還原：用氫化金屬化合物的還原：OOHHOHHH OHNaBH4C2H5OHH2OH2OLiAlH497%59%41%+乙烯酮乙烯酮 CH2=C=OCH2=C=O + HOCH3CCH2=C=O + HOCH3CCH2=C=O + HOCH3CCH2=C=O + HOCH3CCH2=C=O + HOCH3CCH2=C=O + MgXOCH3C第七節(jié)第七節(jié) 醌類化合物醌類化合物 在醌型結(jié)構(gòu)中存在在醌型結(jié)構(gòu)中存在 - 共軛體系，但不是共軛體系，但不是閉合的共軛體系，因

17、此，醌沒有芳香性閉合的共軛體系，因此，醌沒有芳香性,它它是一種特殊的不飽和二酮。一般情況下，鄰是一種特殊的不飽和二酮。一般情況下，鄰苯醌為紅色，對苯醌為黃色。苯醌為紅色，對苯醌為黃色。醌類化合物具有顏色，蒽醌類染料的重要組成部分。 OOOHOH茜素-1,2二羥基蒽醌（紅色）(以糖苷的形式存在于茜草根中)H+-N=N-N(CH3)2-NH-N=N+(CH3)2NaO3S-NaO3S-OH-甲基橙黃色紅色一、醌的化學(xué)性質(zhì)一、醌的化學(xué)性質(zhì)OOH2N-OHH2N-OHN-OHON-OHN-OHOO+ +NH2OHH H+ +NOOH互互變變異異構(gòu)構(gòu)對對苯苯醌醌單單肟肟NOOH互互變變異異構(gòu)構(gòu)NOOH對

18、對亞亞硝硝基基苯苯酚酚（2）羰基的還原）羰基的還原OHOHOOOHOOOHOH氧化還原偶對氫醌 暗綠色醌用作氧化脫氫劑OOOOBrBrOOBrBrBrBrBr2Br22 2、C=CC=C雙鍵的反應(yīng)雙鍵的反應(yīng)（1 1）與溴加成）與溴加成（2）發(fā)生）發(fā)生(Diels-Alder)反應(yīng)反應(yīng)OOCH2CH2OO+OOOOOO+3 3、羰基與雙鍵共同參與的反應(yīng)、羰基與雙鍵共同參與的反應(yīng)共軛加成共軛加成 醌分子中羰基與雙鍵共軛相連，它具有類醌分子中羰基與雙鍵共軛相連，它具有類似于共軛二烯烴的反應(yīng)，它可以發(fā)生似于共軛二烯烴的反應(yīng)，它可以發(fā)生1,2-1,2-加成和加成和1,4-1,4-加成。加成。 1,2-1

19、,2-加成即羰基上的親核取代反應(yīng)，加成即羰基上的親核取代反應(yīng)，而而1,4-1,4-加成的產(chǎn)物則相當(dāng)于在雙鍵上的加成反應(yīng)加成的產(chǎn)物則相當(dāng)于在雙鍵上的加成反應(yīng)產(chǎn)物。產(chǎn)物。OO1 12 23 34 4 + + + + - - - -HCN+ +OOHCNOHOHCN 與與HCl加成加成OO+ +ClH1,4-加成1,4-加成O OH H+ +O OO OH HO OCl-Cl-Cl-Cl-+ +OHOClH互變異構(gòu)互變異構(gòu)OHOHClKClOKClO4 4OOOOCl(1)HCl,1,4-加成(1)HCl,1,4-加成(2)互變異構(gòu)(2)互變異構(gòu)OHOHClClKClOKClO4 4OOOOClCl

20、2,3-二氯氫醌2,3-二氯氫醌2,3-二氯-1,4-苯醌2,3-二氯-1,4-苯醌 與與CH3OH加成加成OO+ +CH3OHOHOHOCH3異異構(gòu)構(gòu)化化OHOHOCH3OOH H2 2OOOCH3( (1 1) )C CH H3 3O OH H( (2 2) )異異構(gòu)構(gòu)化化OHOHOCH3CH3OOOOOOCH3CH3O一. 醌的親電與親核加成OOOO+OOHClOHClHO OHClOH 醌結(jié)構(gòu)上類似,- 不飽和酮的結(jié)構(gòu)，可以進(jìn)行親電與親核加成，也能進(jìn)行雙烯合成反應(yīng)。返回二. 氧化-還原平衡 對苯醌上有CH3-、HO-、H2N-、等給電子基，能降低還原電勢；帶有X-等吸電子基，能提高還原

21、電勢。OHOHOO氧化還原OOOHOH+2 H+ 2 e+-醌的還原電勢高，表示醌吸電子被還原的能力強。平衡反應(yīng)，并可以重復(fù)返回三、醌型結(jié)構(gòu)與指示劑三、醌型結(jié)構(gòu)與指示劑1 1、品紅指示劑（、品紅指示劑（magenta）H2NH2NNH2COHH2NH2NCNHHClNaOHHCl無色無色紅色紅色2 2、酚酞指示劑（、酚酞指示劑（phenolphthalein） 酚酞指示劑遇堿變紅色，遇酸不變色，但當(dāng)堿濃度加大時，酚酞指示劑遇堿變紅色，遇酸不變色，但當(dāng)堿濃度加大時，醌型結(jié)構(gòu)被破壞變?yōu)楸叫徒Y(jié)構(gòu)使紅色消失。醌型結(jié)構(gòu)被破壞變?yōu)楸叫徒Y(jié)構(gòu)使紅色消失。OHOHCCOOHOHOHOHCCOOOHOHOHCCO

22、OOCOHCOOH+H+HO-HO-無色無色紅色紅色1、不同介質(zhì)條件下，鹵代反應(yīng)結(jié)果的不同。、不同介質(zhì)條件下，鹵代反應(yīng)結(jié)果的不同。2、NaHSO3和和NaIO鑒別對象的比較。鑒別對象的比較。3、羥醛縮合反應(yīng)的基本形式，二元醛酮的成環(huán)反應(yīng)。、羥醛縮合反應(yīng)的基本形式，二元醛酮的成環(huán)反應(yīng)。4、 , -不飽和醛酮的共軛加成及影響因素不飽和醛酮的共軛加成及影響因素1、用化學(xué)方法分離下列物質(zhì)、用化學(xué)方法分離下列物質(zhì)2、判斷正誤，將誤改正。、判斷正誤，將誤改正。環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚環(huán)己酮、環(huán)己醇、苯酚CH3CH2CHCH3OHCH3CH2COO-+ CHI3CH3CH2CCH3OCH3CH2CCH2ClOC

23、OCH3CCNOHCH3CH2(CH2)3CHOBrHOCH2(CH2)4CHO題題1 .1 .有甲有甲, ,乙乙, ,丙三種化合物，已知甲和丙三種化合物，已知甲和乙與苯肼都有反應(yīng)而丙沒有；甲能還乙與苯肼都有反應(yīng)而丙沒有；甲能還原斐林試劑而乙和丙則不能；只有丙原斐林試劑而乙和丙則不能；只有丙能與碘的堿溶液作用生成碘仿，試推能與碘的堿溶液作用生成碘仿，試推測甲測甲, ,乙乙, ,丙各為哪一類化合物？丙各為哪一類化合物？甲：除乙醛外的脂肪醛。乙：除甲基酮外的酮或芳香醛。丙：甲基仲醇。HOOCCH2CH2COOH練習(xí)練習(xí)6： A(C8H14O)，可使溴水褪色，可與苯肼反應(yīng)，可使溴水褪色，可與苯肼反應(yīng)

24、，A用用KMnO4氧化生成一分子丙酮和氧化生成一分子丙酮和B。B有酸性，與有酸性，與NaOCl反應(yīng)生成氯仿和丁二酸。試寫出反應(yīng)生成氯仿和丁二酸。試寫出A、B可能的構(gòu)造式。可能的構(gòu)造式。AB CH3COHOOCCH2CH2COOHHOOCCH2CH2CCH3OHCCH2CH2CCH3OCCH3CH3CCH3CH3CCH2CH2COOHCH3OCCH2CH2COOHCH3CHO HC1、用化學(xué)方法鑒別、用化學(xué)方法鑒別OHOHOCHO-CHO-CH2OH-OCH3-OHH3C-CHOOH 2、某芳香族化合物、某芳香族化合物A(C10H12O2)，不溶于，不溶于NaOH溶液，但能與羥胺反應(yīng)，無銀鏡反應(yīng)

25、但有碘仿反應(yīng)。溶液，但能與羥胺反應(yīng)，無銀鏡反應(yīng)但有碘仿反應(yīng)。A部分加氫得部分加氫得B (C10H14O2)，B仍可發(fā)生碘仿反應(yīng)。仍可發(fā)生碘仿反應(yīng)。C無碘仿反應(yīng)但可與氫氧無碘仿反應(yīng)但可與氫氧化鈉反應(yīng)?；c反應(yīng)。A在在Cl2/FeCl3下反應(yīng)可得一種主要產(chǎn)物下反應(yīng)可得一種主要產(chǎn)物D (C10H11ClO2)。寫出。寫出AD的結(jié)構(gòu)式并命名。的結(jié)構(gòu)式并命名。Na+C2H5OHAlOCH(CH3)23NaBH4LiAlH4H2/NiCOOR COOHNO2 CN C=CORCR + HCOHCH3CH3AlOCH3CCH3 +HCOAlRRHCH3CH=CHCH=O + (CH3)2CH-OH AlOC

26、H(CH3)23CH3CH=CHCH2OH + (CH3)2C=O 專屬試劑專屬試劑還原劑還原劑氧化劑氧化劑返回到5a. RMgX + H-C-HO無水乙醚R-C-OMgXHHH2OH+RCH2OHRMgX + C=O無水乙醚R-C-OH + MgOHXR-C-OMgXH+H2O親核加成(1) 制 1o 醇MgCl + HCHO無水乙醚H2OH+CH2OH 在格氏試劑烴基上增加一個碳原子在格氏試劑烴基上增加一個碳原子CH3CH2CH2MgBr + 1)無水Et2O2) H3O+CH3CH2CH2CH2CH2OHb.O 在格氏試劑烴基上一次增加兩個碳原子。在格氏試劑烴基上一次增加兩個碳原子。5)

27、 格氏試劑與羰基化合物等反應(yīng)格氏試劑與羰基化合物等反應(yīng)CH2MgCl + CH3CHO無水乙醚H2OH+ CH2CHOHCH3(2) 制 2o 醇a. RMgX + R-C-HO無水乙醚R-CH-OMgXH2OH+RCHOHRRb. 甲酸酯與格氏試劑反應(yīng)甲酸酯與格氏試劑反應(yīng) CH3CHMgBrCH3+ HC OC2H5O無水乙醚CH3CHCHO CH3OMgBrCH3CHCH CH3OC2H5CH3CHCHO CH3(CH3)2CHMgBrCH3CHCHCHCH3 CH3OMgBrCH3H+H2OCH3CHCHCHCH3 CH3CH3OH醛活性大于酯。醛活性大于酯。甲酸酯甲酸酯格氏試劑格氏試劑

28、 = 12= 12（mol)mol)c. c. 一取代環(huán)氧乙烷一取代環(huán)氧乙烷與格氏試劑反應(yīng)與格氏試劑反應(yīng)MgBr + CH3CHCH2OEt2OCH2CHCH3OMgBrH+H2OCH2CHCH3OH (3) 制制 3o 醇醇 a. 格氏試劑與酮反應(yīng)格氏試劑與酮反應(yīng)C-CH3O+ CH3CH2MgBr1) Et2O2) H3O+C-CH2CH3CH3OHb. 格氏試劑與羧酸酯反應(yīng)格氏試劑與羧酸酯反應(yīng)H3CMgBr + COC2H5O CH3COC2H5OMgBrCH3CO1)CH3MgBr 2) H3O+COHCH3CH3 設(shè)計合成路線設(shè)計合成路線 CH3CH2 C CH2CH3C6H5OH方法一： CH3CH2 C CH2CH3C6H5OHCH3CH2CCH2CH3O+ C6H5MgBr方法二： CH3CH2 C CH2CH3OHC6H5CH3CH2CC6H5 O+ CH3CH2MgBr逆合成法 表示步驟方法用一個空心箭頭目標(biāo)分子 前體由目標(biāo)分子指向前體方法三： CH3CH2 C CH2CH3OHC6H52CH3CH2MgBr + C6H5-C-O