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文檔簡(jiǎn)介
1、目錄硅的簡(jiǎn)介硅的性質(zhì)及分布工業(yè)硅的生產(chǎn)多晶硅的生產(chǎn)未來(lái)的展望硅的含量及存在形式在地殼中,硅的含量居第二位在地殼中,硅的含量居第二位自然界中,只以化合態(tài)存在自然界中,只以化合態(tài)存在,是構(gòu)成礦物和巖石的主要成分是構(gòu)成礦物和巖石的主要成分國(guó)內(nèi)硅礦分布情況我國(guó)的水晶、石英、天然硅砂除上海、天津市以外,其它省、市、自治區(qū)均有產(chǎn)出。質(zhì)量較好的廣東、廣西、青海、福建、云南、四川、黑龍江等省區(qū);質(zhì)量最好的有海南、江蘇。國(guó)外硅礦的分布 據(jù)資料記載,巴西較為豐富,次之為馬達(dá)加斯加和危地馬拉。美國(guó)、加拿大、蘇聯(lián)、法國(guó)、意大利、印度、澳大利亞、土耳其、緬甸等30多個(gè)國(guó)家和地區(qū)有少量資源。危地馬拉巴 西馬達(dá)加斯加元素屬
2、性元素屬性顏色和外表:顏色和外表: 深灰色、帶藍(lán)色調(diào)深灰色、帶藍(lán)色調(diào) 名稱:硅名稱:硅 符號(hào):符號(hào):Si 序號(hào):序號(hào):14 系列:類金屬系列:類金屬 族:第四主族族:第四主族 周期:周期: 3 硅的性質(zhì)硅的性質(zhì)物理性質(zhì)物理性質(zhì): 沸點(diǎn):沸點(diǎn):2355 熔化熱:熔化熱:50.55kJ/mol 蒸氣壓:蒸氣壓:4.77Pa(1683K) 密度:密度:2330 kg/m3 硬度:硬度:36.5 顏色和外表:顏色和外表: 深灰色、有光澤深灰色、有光澤 熔點(diǎn):熔點(diǎn):1420 硅硅晶體類型:原子晶體晶體類型:原子晶體化學(xué)性質(zhì)化學(xué)性質(zhì):(1)與單質(zhì)反應(yīng))與單質(zhì)反應(yīng): Si + O2 = SiO2,條件:,條
3、件:400 Si + 2F2 = SiF4 Si + 2Cl2 = SiCl4,條件:,條件:300 常溫下穩(wěn)定,高溫下常溫下穩(wěn)定,高溫下比較活潑比較活潑3Si + 2N2 = Si3N4,條件:,條件:1000 Si + C = SiC,條件:,條件:2000 (2)與氧化性酸反應(yīng))與氧化性酸反應(yīng): (3)與堿反應(yīng):)與堿反應(yīng): 在常溫下硅能與稀堿溶液反應(yīng)在常溫下硅能與稀堿溶液反應(yīng) Si + 2OH - + H2O = SiO32- + 2H2 Si + 4HF = SiF4 + 2H2 在常溫下硅對(duì)多數(shù)酸是穩(wěn)定在常溫下硅對(duì)多數(shù)酸是穩(wěn)定Si + 4HNO3+6HF = H2SiF6+4NO2
4、+4H2O 硅的分類工業(yè)硅工業(yè)硅高純硅高純硅硅硅單晶硅單晶硅無(wú)定形硅無(wú)定形硅高純硅高純硅多晶硅多晶硅電子級(jí)硅電子級(jí)硅太陽(yáng)能級(jí)硅太陽(yáng)能級(jí)硅高純硅高純硅工業(yè)硅 工業(yè)硅的純度約為98%-99%,又稱為冶金級(jí)硅。 其中含有各種雜質(zhì),如Fe、C、B、P 等 工業(yè)硅的價(jià)格20122012年上半年我國(guó)工業(yè)年上半年我國(guó)工業(yè)硅價(jià)格呈現(xiàn)出震蕩下行硅價(jià)格呈現(xiàn)出震蕩下行走勢(shì)。走勢(shì)。553553工業(yè)硅均價(jià)為工業(yè)硅均價(jià)為11930元元/噸噸,441441工業(yè)硅均價(jià)工業(yè)硅均價(jià)1289412894元元/ /噸噸工業(yè)硅的生產(chǎn)方法工業(yè)硅是連續(xù)作業(yè)過(guò)程,無(wú)論是國(guó)內(nèi)還是國(guó)外都用碳熱法。以硅石和碳質(zhì)還原劑為原料,在埋弧電爐中由電熱法冶
5、煉生產(chǎn)的。工業(yè)硅冶煉化學(xué)反應(yīng)比較復(fù)雜,但最基本的反應(yīng)是:SiOSiO2 2+2CSi+2CO+2CSi+2CO制備工業(yè)硅的主要流程圖制備工業(yè)硅的主要流程圖硅石、石焦油、木炭、煤硅石、石焦油、木炭、煤混料混料電爐熔煉電爐熔煉精煉精煉選料選料依據(jù)電爐容量大小而定依據(jù)電爐容量大小而定硅石粒度:硅石粒度:容量容量:5MVA,粒度:,粒度:880mm容量容量:516.5MVA,粒度:,粒度:50100mm固定碳固定碳82,灰分,灰分5,水分,水分1石焦油石焦油:容量容量:5MVA,粒度:,粒度:210mm容量容量:516.5MVA,粒度:,粒度:313mm固定碳固定碳78,3mm粒度粒度80mm木炭木炭
6、:灰分灰分4,粒度,粒度25mm煤煤:嚴(yán)格控制嚴(yán)格控制C與與SiO2分子比為分子比為2,保證,保證熔煉過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)熔煉過(guò)程中不會(huì)出現(xiàn)SiC和和SiO2剩余剩余還原劑中配碳量:還原劑中配碳量:配料配料埋弧還原電爐埋弧還原電爐主體設(shè)備,用于對(duì)礦石等爐料進(jìn)行還原熔煉。其生產(chǎn)特點(diǎn)是電極插入爐料,實(shí)主體設(shè)備,用于對(duì)礦石等爐料進(jìn)行還原熔煉。其生產(chǎn)特點(diǎn)是電極插入爐料,實(shí)行埋弧操作,并利用電阻、電弧加熱礦石使之還原行埋弧操作,并利用電阻、電弧加熱礦石使之還原。1、爐料預(yù)熱區(qū)、爐料預(yù)熱區(qū)2、爐料凝結(jié)區(qū)、爐料凝結(jié)區(qū)3、低溫反應(yīng)區(qū)、低溫反應(yīng)區(qū)4、高溫反應(yīng)區(qū)、高溫反應(yīng)區(qū)5、電弧區(qū)、電弧區(qū)6、硅液區(qū)、硅液區(qū)7、電極、
7、電極8、爐襯、爐襯電爐電爐內(nèi)部?jī)?nèi)部工業(yè)硅熔煉反應(yīng)機(jī)理工業(yè)硅熔煉反應(yīng)機(jī)理混合爐料處于預(yù)熱階段混合爐料處于預(yù)熱階段T1500 T1820 SiO2+3C=SiC+2CO SiO2+2SiC=3Si+2COT99.999%,無(wú)三廢排放,易實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化,其副產(chǎn)品可以回收。鋁熱還原法 工藝過(guò)程: 利用CaO-SiO2液相輔助熔劑在16001700C條件下,對(duì)石英砂進(jìn)行鋁熱還原反應(yīng)生成多晶硅和養(yǎng)化鋁。 工藝特點(diǎn): 這種助熔劑一方面可以溶副產(chǎn)物氧化鋁,同時(shí)又可以被釋放出來(lái),由于硅的密度較小,它將浮在上層,經(jīng)過(guò)一段時(shí)間后,將其灌入鑄模中進(jìn)行有控制的正常凝固,以便分離分凝系數(shù)小的雜質(zhì)。用這種新的、半連續(xù)的工藝能得
8、到比通常冶金級(jí)硅純度高的硅。具有較低的硼、碳含量,然后將其進(jìn)行破碎、酸洗和液-氣萃取。氫氣還原法 以廢舊的光纖為原料,采用等離子體技術(shù),氫氣還原光纖制備高純的太陽(yáng)能級(jí)硅,收到了很好的效果碳熱還原法 工藝過(guò)程: 將高純度的SiO2粉用Ar氣從爐子的底部吹入爐體內(nèi),高純的球碳團(tuán)從爐頂加入,在爐體底部形成SiO氣體與頂部加入的還原劑形成逆流,還原Si和生成CO。未反應(yīng)的SiO在上升的過(guò)程中形成SiC, SiC和碳球一起作為還原劑下降繼續(xù)還原SiO。 工藝特點(diǎn): 由于原料的高純度,生成的Si中其它雜質(zhì)的總和小于20ppm,產(chǎn)品經(jīng)過(guò)氧化脫碳和定向凝固除雜處理可以達(dá)到制備太陽(yáng)能電池所用硅的純度要求。又由于該工藝過(guò)程對(duì)硅石原料和還原劑的純度要求非常嚴(yán)格,對(duì)碳粒度要求高,而且要避免其它雜對(duì)Si的污染,要實(shí)現(xiàn)大規(guī)模的生產(chǎn)還有很多問(wèn)題要解決。 多晶硅生產(chǎn)的發(fā)展趨勢(shì) 由于環(huán)保要求和傳統(tǒng)能源即將枯竭,光伏產(chǎn)業(yè)出現(xiàn)了空前未有的繁榮,傳統(tǒng)的生產(chǎn)多晶硅工藝存在高耗能、高污染、高成本以及工藝路線復(fù)雜等缺點(diǎn),在一定程度上不能滿足現(xiàn)代社會(huì)對(duì)太陽(yáng)能級(jí)硅材料的需求,所以研發(fā)新的制備工藝技術(shù)非常必要而緊迫。采用廢舊光纖和光纖次品為原料制備高純太陽(yáng)能級(jí)硅的工藝符合循環(huán)經(jīng)濟(jì)的要求,直接用冶金級(jí)硅制備太陽(yáng)能級(jí)
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