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1、HJ/T 1642004地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范2013年8月目 錄 一前 言二總 則 三地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)設(shè)計(jì) 四地下水樣品的采集和現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè) 五樣品管理 六監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和分析方法 七實(shí)驗(yàn)室分析及質(zhì)量控制 一、前 言依據(jù)中華人民共和國(guó)環(huán)境保護(hù)法第十一條“國(guó)務(wù)院環(huán)境保護(hù)行政主管部門建立監(jiān)測(cè)制度、制訂監(jiān)測(cè)規(guī)范”和中華人民共和國(guó)水污染防治法的要求,積極開展地下水環(huán)境監(jiān)測(cè),掌握地下水環(huán)境質(zhì)量,保護(hù)地下水水質(zhì),防治地下水污染,以保障人體健康,特制訂本技術(shù)規(guī)范。本規(guī)范規(guī)定了地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)的布設(shè)與采樣、樣品管理、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和監(jiān)測(cè)方法、實(shí)驗(yàn)室分析、監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的處理與上報(bào)、地下水環(huán)境監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證等項(xiàng)工作的要求。二、總 則
2、適用范圍本規(guī)范適用于地下水的環(huán)境監(jiān)測(cè),包括向國(guó)家直接報(bào)送監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)的國(guó)控監(jiān)測(cè)井,省(自治區(qū)、直轄市)級(jí)、市(地)級(jí)、縣級(jí)控制監(jiān)測(cè)井的背景值監(jiān)測(cè)和污染控制監(jiān)測(cè)。本規(guī)范不適用于地下熱水、礦水、鹽水和鹵水。引用標(biāo)準(zhǔn)GB 6816水質(zhì) 詞匯 第一部分和第二部分GB 495水質(zhì) 采樣方案設(shè)計(jì)技術(shù)規(guī)定GB 494水質(zhì) 采樣技術(shù)指導(dǎo)GB 493 水質(zhì)采樣 樣品的保存和管理技術(shù)規(guī)定GB 8170 數(shù)值修約規(guī)則GB 5084 農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 14848地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)衛(wèi)生部 衛(wèi)法監(jiān)發(fā)2001161號(hào)文,生活飲用水衛(wèi)生規(guī)范三、地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)設(shè)計(jì)監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)布設(shè)原則在總體和宏觀上應(yīng)能控制不同的水文地質(zhì)單元,須能反
3、映所在區(qū)域地下水系的環(huán)境質(zhì)量狀況和地下水質(zhì)量空間變化;監(jiān)測(cè)重點(diǎn)為供水目的的含水層;監(jiān)控地下水重點(diǎn)污染區(qū)及可能產(chǎn)生污染的地區(qū),監(jiān)視污染源對(duì)地下水的污染程度及動(dòng)態(tài)變化,以反映所在區(qū)域地下水的污染特征;能反映地下水補(bǔ)給源和地下水與地表水的水力聯(lián)系;監(jiān)控地下水水位下降的漏斗區(qū)、地面沉降以及本區(qū)域的特殊水文地質(zhì)問題;考慮工業(yè)建設(shè)項(xiàng)目、礦山開發(fā)、水利工程、石油開發(fā)及農(nóng)業(yè)活動(dòng)等對(duì)地下水的影響; 監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)布設(shè)密度的原則為主要供水區(qū)密,一般地區(qū)?。怀菂^(qū)密,農(nóng)村?。坏叵滤廴緡?yán)重地區(qū)密,非污染區(qū)稀。盡可能以最少的監(jiān)測(cè)點(diǎn)獲取足夠的有代表性的環(huán)境信息; 考慮監(jiān)測(cè)結(jié)果的代表性和實(shí)際采樣的可行性、方便性,盡可能從經(jīng)常使用
4、的民井、生產(chǎn)井以及泉水中選擇布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn); 監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)不要輕易變動(dòng),盡量保持單井地下水監(jiān)測(cè)工作的連續(xù)性。監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)布設(shè)要求 在布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)前,應(yīng)收集當(dāng)?shù)赜嘘P(guān)水文、地質(zhì)資料,包括: 地質(zhì)圖、剖面圖、現(xiàn)有水井的有關(guān)參數(shù)(井位、鉆井日期、井深、成井方法、含水層位置、抽水試驗(yàn)數(shù)據(jù)、鉆探單位、使用價(jià)值、水質(zhì)資料等)。作為當(dāng)?shù)氐叵滤a(bǔ)給水源的江、河、湖、海的地理分布及其水文特征(水位、水深、流速、流量),水利工程設(shè)施,地表水的利用情況及其水質(zhì)狀況; 含水層分布,地下水補(bǔ)給、徑流和排泄方向,地下水質(zhì)類型和地下水資源開發(fā)利用情況;對(duì)泉水出露位置,了解泉的成因類型、補(bǔ)給來源、流量、水溫、水質(zhì)和利用情況;區(qū)域規(guī)劃與發(fā)展
5、、城鎮(zhèn)與工業(yè)區(qū)分布、資源開發(fā)和土地利用情況,化肥農(nóng)藥施用情況,水污染源及污水排放特征。 國(guó)控地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)密度一般不少于每100km2眼井,每個(gè)縣至少應(yīng)有12眼井,平原(含盆地)地區(qū)一般為每100km2眼井,重要水源地或污染嚴(yán)重地區(qū)適當(dāng)加密,沙漠區(qū)、山丘區(qū)、巖溶山區(qū)等可根據(jù)需要,選擇典型代表區(qū)布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。省控、市控地下水監(jiān)測(cè)點(diǎn)網(wǎng)密度可根據(jù)要求自定。 在下列地區(qū)應(yīng)布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)(監(jiān)測(cè)井)以地下水為主要供水水源的地區(qū);飲水型地方病(如高氟病)高發(fā)地區(qū); 對(duì)區(qū)域地下水構(gòu)成影響較大的地區(qū),如污水灌溉區(qū)、垃圾堆積處理場(chǎng)地區(qū)、地下水回灌區(qū)及大型礦山排水地區(qū)等。 監(jiān)測(cè)點(diǎn)(監(jiān)測(cè)井)設(shè)置方法 背景值監(jiān)測(cè)井的布設(shè)為了
6、解地下水體未受人為影響條件下的水質(zhì)狀況,需在研究區(qū)域的非污染地段設(shè)置地下水背景值監(jiān)測(cè)井(對(duì)照井)。根據(jù)區(qū)域水文地質(zhì)單元狀況和地下水主要補(bǔ)給來源,在污染區(qū)外圍地下水水流上方垂直水流方向,設(shè)置一個(gè)或數(shù)個(gè)背景值監(jiān)測(cè)井。背景值監(jiān)測(cè)井應(yīng)盡量遠(yuǎn)離城市居民區(qū)、工業(yè)區(qū)、農(nóng)藥化肥施放區(qū)、農(nóng)灌區(qū)及交通要道。 污染控制監(jiān)測(cè)井的布設(shè)污染源的分布和污染物在地下水中擴(kuò)散形式是布設(shè)污染控制監(jiān)測(cè)井的首要考慮因素。各地可根據(jù)當(dāng)?shù)氐叵滤飨颉⑽廴驹捶植紶顩r和污染物在地下水中擴(kuò)散形式,采取點(diǎn)面結(jié)合的方法布設(shè)污染控制監(jiān)測(cè)井,監(jiān)測(cè)重點(diǎn)是供水水源地保護(hù)區(qū)。 滲坑、滲井和固體廢物堆放區(qū)的污染物在含水層滲透性較大的地區(qū)以條帶狀污染擴(kuò)散,監(jiān)測(cè)
7、井應(yīng)沿地下水流向布設(shè),以平行及垂直的監(jiān)測(cè)線進(jìn)行控制。 滲坑、滲井和固體廢物堆放區(qū)的污染物在含水層滲透性小的地區(qū)以點(diǎn)狀污染擴(kuò)散,可在污染源附近按十字形布設(shè)監(jiān)測(cè)線進(jìn)行控制。當(dāng)工業(yè)廢水、生活污水等污染物沿河渠排放或滲漏以帶狀污染擴(kuò)散時(shí),應(yīng)根據(jù)河渠的狀態(tài)、地下水流向和所處的地質(zhì)條件,采用網(wǎng)格布點(diǎn)法設(shè)垂直于河渠的監(jiān)測(cè)線。 污灌區(qū)和缺乏衛(wèi)生設(shè)施的居民區(qū)生活污水易對(duì)周圍環(huán)境造成大面積垂直的塊狀污染,應(yīng)以平行和垂直于地下水流向的方式布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。 地下水位下降的漏斗區(qū),主要形成開采漏斗附近的側(cè)向污染擴(kuò)散,應(yīng)在漏斗中心布設(shè)監(jiān)控測(cè)點(diǎn),必要時(shí)可穿過漏斗中心按十字形或放射狀向外圍布設(shè)監(jiān)測(cè)線。 透水性好的強(qiáng)擴(kuò)散區(qū)或年限已
8、久的老污染源,污染范圍可能較大,監(jiān)測(cè)線可適當(dāng)延長(zhǎng),反之,可只在污染源附近布點(diǎn)。 區(qū)域內(nèi)的代表性泉、自流井、地下長(zhǎng)河出口應(yīng)布設(shè)監(jiān)測(cè)點(diǎn)。 為了解地下水與地表水體之間的補(bǔ)(給)排(泄)關(guān)系,可根據(jù)地下水流向在已設(shè)置地表水監(jiān)測(cè)斷面的地表水體設(shè)置垂直于岸邊線的地下水監(jiān)測(cè)線。 選定的監(jiān)測(cè)點(diǎn)(井)應(yīng)經(jīng)環(huán)境保護(hù)行政主管部門審查確認(rèn)。一經(jīng)確認(rèn)不準(zhǔn)任意變動(dòng)。確需變動(dòng)時(shí),需征得環(huán)境保護(hù)行政主管部門同意,并重新進(jìn)行審查確認(rèn)。 監(jiān)測(cè)井的建設(shè)與管理應(yīng)選用取水層與監(jiān)測(cè)目的層相一致、且是常年使用的民井、生產(chǎn)井為監(jiān)測(cè)井。監(jiān)測(cè)井一般不專門鉆鑿,只有在無合適民井、生產(chǎn)井可利用的重污染區(qū)才設(shè)置專門的監(jiān)測(cè)井。 監(jiān)測(cè)井應(yīng)符合以下要求 監(jiān)
9、測(cè)井井管應(yīng)由堅(jiān)固、耐腐蝕、對(duì)地下水水質(zhì)無污染的材料制成。監(jiān)測(cè)井的深度應(yīng)根據(jù)監(jiān)測(cè)目的、所處含水層類型及其埋深和厚度來確定,盡可能超過已知最大地下水埋深以下2m。 監(jiān)測(cè)井頂角斜度每百米井深不得超過2。 監(jiān)測(cè)井井管內(nèi)徑不宜小于。 濾水段透水性能良好,向井內(nèi)注入灌水段1m井管容積的水量,水位復(fù)原時(shí)間不超過10min,濾水材料應(yīng)對(duì)地下水水質(zhì)無污染。監(jiān)測(cè)井目的層與其它含水層之間止水良好,承壓水監(jiān)測(cè)井應(yīng)分層止水,潛水監(jiān)測(cè)井不得穿透潛水含水層下的隔水層的底板。 新鑿監(jiān)測(cè)井的終孔直徑不宜小于0.25m,設(shè)計(jì)動(dòng)水位以下的含水層段應(yīng)安裝濾水管,反濾層厚度不小于0.05m,成井后應(yīng)進(jìn)行抽水洗井。監(jiān)測(cè)井應(yīng)設(shè)明顯標(biāo)識(shí)牌,
10、井(孔)口應(yīng)高出地面0.51.0m,井(孔)口安裝蓋(保護(hù)帽),孔口地面應(yīng)采取防滲措施,井周圍應(yīng)有防護(hù)欄。監(jiān)測(cè)水量監(jiān)測(cè)井(或自流井)盡可能安裝水量計(jì)量裝置,泉水出口處設(shè)置測(cè)流裝置。 水位監(jiān)測(cè)井不得靠近地表水體,且必須修筑井臺(tái),井臺(tái)應(yīng)高出地面以上,用磚石漿砌,并用水泥沙漿護(hù)面。人工監(jiān)測(cè)水位的監(jiān)測(cè)井應(yīng)加設(shè)井蓋,井口必須設(shè)置固定點(diǎn)標(biāo)志。在水位監(jiān)測(cè)井附近選擇適當(dāng)建筑物建立水準(zhǔn)標(biāo)志。用以校核井口固定點(diǎn)高程。 監(jiān)測(cè)井應(yīng)有較完整的地層巖性和井管結(jié)構(gòu)資料,能滿足進(jìn)行常年連續(xù)各項(xiàng)監(jiān)測(cè)工作的要求。 監(jiān)測(cè)井的維護(hù)管理 應(yīng)指派專人對(duì)監(jiān)測(cè)井的設(shè)施進(jìn)行經(jīng)常性維護(hù),設(shè)施一經(jīng)損壞,必須及時(shí)修復(fù)。 每?jī)赡隃y(cè)量監(jiān)測(cè)井井深,當(dāng)監(jiān)測(cè)
11、井內(nèi)淤積物淤?zèng)]濾水管或井內(nèi)水深小于1m時(shí),應(yīng)及時(shí)清淤或換井。 每5年對(duì)監(jiān)測(cè)井進(jìn)行一次透水靈敏度試驗(yàn),當(dāng)向井內(nèi)注入灌水段1m井管容積的水量,水位復(fù)原時(shí)間超過15min時(shí),應(yīng)進(jìn)行洗井。井口固定點(diǎn)標(biāo)志和孔口保護(hù)帽等發(fā)生移位或損壞時(shí),必須及時(shí)修復(fù)。 對(duì)每個(gè)監(jiān)測(cè)井建立基本情況表(見表2-1),監(jiān)測(cè)井的撤銷、變更情況應(yīng)記入原監(jiān)測(cè)井的基本情況表內(nèi),新?lián)Q監(jiān)測(cè)井應(yīng)重新建立基本情況表。四、地下水樣品的采集和現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)采樣頻次和采樣時(shí)間確定采樣頻次和采樣時(shí)間的原則 依據(jù)不同的水文地質(zhì)條件和地下水監(jiān)測(cè)井使用功能,結(jié)合當(dāng)?shù)匚廴驹础⑽廴疚锱欧艑?shí)際情況,力求以最低的采樣頻次,取得最有時(shí)間代表性的樣品,達(dá)到全面反映區(qū)域地下水質(zhì)
12、狀況、污染原因和規(guī)律的目的。為反映地表水與地下水的水力聯(lián)系,地下水采樣頻次與時(shí)間盡可能與地表水相一致。采樣頻次和采樣時(shí)間背景值監(jiān)測(cè)井和區(qū)域性控制的孔隙承壓水井每年枯水期采樣一次。 污染控制監(jiān)測(cè)井逢單月采樣一次,全年六次。 作為生活飲用水集中供水的地下水監(jiān)測(cè)井,每月采樣一次。 污染控制監(jiān)測(cè)井的某一監(jiān)測(cè)項(xiàng)目如果連續(xù)2年均低于控制標(biāo)準(zhǔn)值的五分之一,且在監(jiān)測(cè)井附近確實(shí)無新增污染源,而現(xiàn)有污染源排污量未增的情況下,該項(xiàng)目可每年在枯水期采樣一次進(jìn)行監(jiān)測(cè)。一旦監(jiān)測(cè)結(jié)果大于控制標(biāo)準(zhǔn)值的五分之一,或在監(jiān)測(cè)井附近有新的污染源或現(xiàn)有污染源新增排污量時(shí),即恢復(fù)正常采樣頻次。 同一水文地質(zhì)單元的監(jiān)測(cè)井采樣時(shí)間盡量相對(duì)集
13、中,日期跨度不宜過大。 遇到特殊的情況或發(fā)生污染事故,可能影響地下水水質(zhì)時(shí),應(yīng)隨時(shí)增加采樣頻次。采樣技術(shù) 采樣前的準(zhǔn)備 確定采樣負(fù)責(zé)人采樣負(fù)責(zé)人負(fù)責(zé)制定采樣計(jì)劃并組織實(shí)施。采樣負(fù)責(zé)人應(yīng)了解監(jiān)測(cè)任務(wù)的目的和要求,并了解采樣監(jiān)測(cè)井周圍的情況,熟悉地下水采樣方法、采樣容器的洗滌和樣品保存技術(shù)。當(dāng)有現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和任務(wù)時(shí),還應(yīng)了解有關(guān)現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)技術(shù)。 制定采樣計(jì)劃采樣計(jì)劃應(yīng)包括:采樣目的、監(jiān)測(cè)井位、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣數(shù)量、采樣時(shí)間和路線、采樣人員及分工、采樣質(zhì)量保證措施、采樣器材和交通工具、需要現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)的項(xiàng)目、安全保證等。 采樣器材與現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器的準(zhǔn)備采樣器材主要是指采樣器和水樣容器。.采樣器地下水水質(zhì)采樣器
14、分為自動(dòng)式和人工式兩類,自動(dòng)式用電動(dòng)泵進(jìn)行采樣,人工式可分活塞式與隔膜式,可按要求選用。地下水水質(zhì)采樣器應(yīng)能在監(jiān)測(cè)井中準(zhǔn)確定位,并能取到足夠量的代表性水樣。采樣器的材質(zhì)和結(jié)構(gòu)應(yīng)符合水質(zhì)采樣器技術(shù)要求中的規(guī)定。便攜式地下水取樣器圖示.水樣容器的選擇及清洗水樣容器的選擇原則a.容器不能引起新的沾污;b.容器壁不應(yīng)吸收或吸附某些待測(cè)組分;c.容器不應(yīng)與待測(cè)組分發(fā)生反應(yīng);d.能嚴(yán)密封口,且易于開啟;e.容易清洗,并可反復(fù)使用。.現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器對(duì)水位、水量、水溫、pH值、電導(dǎo)率、渾濁度、色、臭和味等現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,應(yīng)在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)準(zhǔn)備好所需的儀器設(shè)備,安全運(yùn)輸?shù)浆F(xiàn)場(chǎng),使用前進(jìn)行檢查,確保性能正常。采樣方法 地下
15、水水質(zhì)監(jiān)測(cè)通常采集瞬時(shí)水樣。對(duì)需測(cè)水位的井水,在采樣前應(yīng)先測(cè)地下水位。 從井中采集水樣,必須在充分抽汲后進(jìn)行,抽汲水量不得少于井內(nèi)水體積的2倍,采樣深度應(yīng)在地下水水面以下,以保證水樣能代表地下水水質(zhì)。對(duì)封閉的生產(chǎn)井可在抽水時(shí)從泵房出水管放水閥處采樣,采樣前應(yīng)將抽水管中存水放凈。 對(duì)于自噴的泉水,可在涌口處出水水流的中心采樣。采集不自噴泉水時(shí),將停滯在抽水管的水汲出,新水更替之后,再進(jìn)行采樣。 采樣前,除五日生化需氧量、有機(jī)物和細(xì)菌類監(jiān)測(cè)項(xiàng)目外,先用采樣水蕩洗采樣器和水樣容器23次。測(cè)定溶解氧、五日生化需氧量和揮發(fā)性、半揮發(fā)性有機(jī)污染物項(xiàng)目的水樣,采樣時(shí)水樣必須注滿容器,上部不留空隙。但對(duì)準(zhǔn)備冷
16、凍保存的樣品則不能注滿容器,否則冷凍之后,因水樣體積膨脹使容器破裂。測(cè)定溶解氧的水樣采集后應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)固定,蓋好瓶塞后需用水封口。 測(cè)定五日生化需氧量、硫化物、石油類、重金屬、細(xì)菌類、放射性等項(xiàng)目的水樣應(yīng)分別單獨(dú)采樣。 各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所需水樣采集量見附錄A,附錄A中采樣量已考慮重復(fù)分析和質(zhì)量控制的需要,并留有余地。在水樣采入或裝入容器后,立即按附錄A的要求加入保存劑。采集水樣后,立即將水樣容器瓶蓋緊、密封,貼好標(biāo)簽,標(biāo)簽設(shè)計(jì)可以根據(jù)各站具體情況,一般應(yīng)包括監(jiān)測(cè)井號(hào)、采樣日期和時(shí)間、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目、采樣人等。用墨水筆在現(xiàn)場(chǎng)填寫地下水采樣記錄表,字跡應(yīng)端正、清晰,各欄內(nèi)容填寫齊全。采樣結(jié)束前,應(yīng)核對(duì)采樣計(jì)劃、采
17、樣記錄與水樣,如有錯(cuò)誤或漏采,應(yīng)立即重采或補(bǔ)采。采樣記錄地下水采樣記錄包括采樣現(xiàn)場(chǎng)描述和現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定項(xiàng)目記錄兩部分 。地下水采樣質(zhì)量保證采樣人員必須通過崗前培訓(xùn)、持證上崗,切實(shí)掌握地下水采樣技術(shù),熟知采樣器具的使用和樣品固定、保存、運(yùn)輸條件。采樣過程中采樣人員不應(yīng)有影響采樣質(zhì)量的行為,如使用化妝品,在采樣時(shí)、樣品分裝時(shí)及樣品密封現(xiàn)場(chǎng)吸煙等。汽車應(yīng)停放在監(jiān)測(cè)點(diǎn)(井)下風(fēng)向50m以外處。每批水樣,應(yīng)選擇部分監(jiān)測(cè)項(xiàng)目加采現(xiàn)場(chǎng)平行樣和現(xiàn)場(chǎng)空白樣,與樣品一起送實(shí)驗(yàn)室分析。 每次測(cè)試結(jié)束后,除必要的留存樣品外,樣品容器應(yīng)及時(shí)清洗。 各監(jiān)測(cè)站應(yīng)配置水質(zhì)采樣準(zhǔn)備間,地下水水樣容器和污染源水樣容器應(yīng)分架存放,不得混
18、用。地下水水樣容器應(yīng)按監(jiān)測(cè)井號(hào)和測(cè)定項(xiàng)目,分類編號(hào)、固定專用。 同一監(jiān)測(cè)點(diǎn)(井)應(yīng)有兩人以上進(jìn)行采樣,注意采樣安全,采樣過程要相互監(jiān)護(hù),防止中毒及掉入井中等意外事故的發(fā)生。 地下水現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)凡能在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定的項(xiàng)目,均應(yīng)在現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定。 現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目包括水位、水量、水溫、pH值、電導(dǎo)率、渾濁度、色、嗅和味、肉眼可見物等指標(biāo),同時(shí)還應(yīng)測(cè)定氣溫、描述天氣狀況和近期降水情況。 現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)儀器設(shè)備的校準(zhǔn)自記水位儀和電測(cè)水位儀應(yīng)每季校準(zhǔn)一次,地下水多參數(shù)自動(dòng)監(jiān)測(cè)儀每月校準(zhǔn)一次,以及時(shí)消除系統(tǒng)誤差。 布卷尺、鋼卷尺、測(cè)繩等水位測(cè)具每半年檢定一次(檢定量具為50m或100m的鋼卷尺),其精度必須符合國(guó)家計(jì)量檢定規(guī)程允許
19、的誤差規(guī)定。水表、堰槽、流速儀、流量計(jì)等計(jì)量水量的儀器每年檢定一次。 水溫計(jì)、氣溫計(jì)最小分度值應(yīng)不大于0.2,最大誤差不超過0.2,每年檢定一次。 pH計(jì)、電導(dǎo)率儀、濁度計(jì)和輕便式氣象參數(shù)測(cè)定儀應(yīng)每年檢定一次。目視比濁法和目視比色法所用的比色管應(yīng)成套。 樣品運(yùn)輸 不得將現(xiàn)場(chǎng)測(cè)定后的剩余水樣作為實(shí)驗(yàn)室分析樣品送往實(shí)驗(yàn)室。 水樣裝箱前應(yīng)將水樣容器內(nèi)外蓋蓋緊,對(duì)裝有水樣的玻璃磨口瓶應(yīng)用聚乙烯薄膜覆蓋瓶口并用細(xì)繩將瓶塞與瓶頸系緊。同一采樣點(diǎn)的樣品瓶盡量裝在同一箱內(nèi),與采樣記錄逐件核對(duì),檢查所采水樣是否已全部裝箱。裝箱時(shí)應(yīng)用泡沫塑料或波紋紙板墊底和間隔防震。有蓋的樣品箱應(yīng)有“切勿倒置”等明顯標(biāo)志。樣品運(yùn)
20、輸過程中應(yīng)避免日光照射,氣溫異常偏高或偏低時(shí)還應(yīng)采取適當(dāng)保溫措施。 運(yùn)輸時(shí)應(yīng)有押運(yùn)人員,防止樣品損壞或受沾污。五樣品管理樣品交接樣品送達(dá)實(shí)驗(yàn)室后,由樣品管理員接收。 樣品管理員對(duì)樣品進(jìn)行符合性檢查,包括: 樣品包裝、標(biāo)志及外觀是否完好。 對(duì)照采樣記錄單檢查樣品名稱、采樣地點(diǎn)、樣品數(shù)量、形態(tài)等是否一致,核對(duì)保存劑加入情況。 樣品是否有損壞、污染。當(dāng)樣品有異常,或?qū)悠肥欠襁m合監(jiān)測(cè)有疑問時(shí),樣品管理員應(yīng)及時(shí)向送樣人員或采樣人員詢問,樣品管理員應(yīng)記錄有關(guān)說明及處理意見。樣品管理員確定樣品唯一性編號(hào),將樣品唯一性標(biāo)識(shí)固定在樣品容器上,進(jìn)行樣品登記,并由送樣人員簽字。樣品管理員進(jìn)行樣品符合性檢查、標(biāo)識(shí)和
21、登記后,應(yīng)盡快通知實(shí)驗(yàn)室分析人員領(lǐng)樣。 樣品標(biāo)識(shí) 樣品唯一性標(biāo)識(shí)由樣品唯一性編號(hào)和樣品測(cè)試狀態(tài)標(biāo)識(shí)組成。各監(jiān)測(cè)站可根據(jù)具體情況確定唯一性編號(hào)方法。唯一性編號(hào)中應(yīng)包括樣品類別、采樣日期、監(jiān)測(cè)井編號(hào)、樣品序號(hào)、監(jiān)測(cè)項(xiàng)目等信息。樣品測(cè)試狀態(tài)標(biāo)識(shí)分“未測(cè)”、“在測(cè)”、“測(cè)畢”3種。樣品初始測(cè)試狀態(tài)“未測(cè)”標(biāo)識(shí)由樣品管理員標(biāo)識(shí)。樣品唯一性標(biāo)識(shí)應(yīng)明示在樣品容器較醒目且不影響正常監(jiān)測(cè)的位置。在實(shí)驗(yàn)室測(cè)試過程中由測(cè)試人員及時(shí)做好分樣、移樣的樣品標(biāo)識(shí)轉(zhuǎn)移,并根據(jù)測(cè)試狀態(tài)及時(shí)作好相應(yīng)的標(biāo)記。樣品流轉(zhuǎn)過程中,除樣品唯一性標(biāo)識(shí)需轉(zhuǎn)移和樣品測(cè)試狀態(tài)需標(biāo)識(shí)外,任何人、任何時(shí)候都不得隨意更改樣品唯一性編號(hào)。分析原始記錄應(yīng)記
22、錄樣品唯一性編號(hào)。樣品貯存 每個(gè)監(jiān)測(cè)站應(yīng)設(shè)樣品貯存間,用于進(jìn)站后測(cè)試前及留樣樣品的存放,兩者需分區(qū)設(shè)置樣品貯存間應(yīng)置冷藏柜,以貯存對(duì)保存溫度條件有要求的樣品。必要時(shí),樣品貯存間應(yīng)配置空調(diào)。 樣品貯存間應(yīng)有防水、防盜和保密措施,以保證樣品的安全。 樣品管理員負(fù)責(zé)保持樣品貯存間清潔、通風(fēng)、無腐蝕的環(huán)境,并對(duì)貯存環(huán)境條件加以維持和監(jiān)控。 地下水樣品變化快、時(shí)效性強(qiáng),監(jiān)測(cè)后的樣品均留樣保存意義不大,但對(duì)于測(cè)試結(jié)果異常樣品、應(yīng)急監(jiān)測(cè)和仲裁監(jiān)測(cè)樣品,應(yīng)按樣品保存條件要求保留適當(dāng)時(shí)間。留樣樣品應(yīng)有留樣標(biāo)識(shí)。 監(jiān)測(cè)項(xiàng)目監(jiān)測(cè)項(xiàng)目確定原則 選擇GB/T14848地下水質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,以滿足地下水質(zhì)量
23、評(píng)價(jià)和保護(hù)的要求。 根據(jù)本地區(qū)地下水功能用途,酌情增加某些選測(cè)項(xiàng)目。根據(jù)本地區(qū)污染源特征,選擇國(guó)家水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)中要求控制的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,以反映本地區(qū)地下水主要水質(zhì)污染狀況。 礦區(qū)或地球化學(xué)高背景區(qū)和飲水型地方病流行區(qū),應(yīng)增加反映地下水特種化學(xué)組分天然背景含量的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。所選監(jiān)測(cè)項(xiàng)目應(yīng)有國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法、行業(yè)性監(jiān)測(cè)技術(shù)規(guī)范、行業(yè)統(tǒng)一分析方法。 隨著本地區(qū)經(jīng)濟(jì)發(fā)展、監(jiān)測(cè)條件的改善及技術(shù)水平的提高,可酌情增加某些監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。六監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和分析方法監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 常規(guī)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目 必測(cè)項(xiàng)目:pH值、總硬度、溶解性總固體、氨氮、硝酸鹽氮、亞硝酸鹽氮、揮發(fā)性酚、總氰化物、高錳酸鹽指數(shù)、氟化物、砷、汞、鎘、六價(jià)鉻、
24、鐵、錳、大腸菌群 (十七種) 選測(cè)項(xiàng)目:色、臭和味、渾濁度、氯化物、硫酸鹽、碳酸氫鹽、石油類、細(xì)菌總數(shù)、硒、鈹、鋇、鎳、六六六、滴滴涕、總放射性、總放射性、鉛、銅、鋅、陰離子表面活性劑 (二十種)不同監(jiān)測(cè)項(xiàng)目所使用容器的洗滌方法:a磷酸鹽、陰離子表面活性劑:鉻酸洗液洗1 次,自來水洗3次,蒸餾水洗1次。b 鐵、錳、銅、鋅、鉬、鈷、汞、硒、鎘、六價(jià)鉻、鉛、鈹、鋇、鎳:洗滌劑洗1次,自來水洗2次,1+3 HNO3蕩洗1次,自來水洗3次,去離子水洗1次。c鉀、鈉、石油類:洗滌劑洗1次,自來水洗2次,1+3 HNO3蕩洗1次,自來水洗3次,蒸餾水洗1次。d 其它項(xiàng)目:洗滌劑洗1次,自來水洗3次,蒸餾水
25、洗1次。特殊項(xiàng)目選測(cè).生活飲用水可根據(jù)GB5749生活飲用水衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和衛(wèi)生部生活飲用水水質(zhì)衛(wèi)生規(guī)范(2001年)中規(guī)定的項(xiàng)目選取。.工業(yè)用水工業(yè)上用作冷卻、沖洗和鍋爐用水的地下水,可增測(cè)侵蝕性二氧化碳、磷酸鹽、硅酸鹽等項(xiàng)目。.城郊、農(nóng)村地下水考慮施用化肥和農(nóng)藥的影響,可增加有機(jī)磷、有機(jī)氯農(nóng)藥及凱氏氮等項(xiàng)目。當(dāng)?shù)叵滤米鬓r(nóng)田灌溉時(shí),可按GB5084農(nóng)田灌溉水質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定,選取全鹽量等項(xiàng)目。.北方鹽堿區(qū)和沿海受潮汐影響的地區(qū)可增加電導(dǎo)率、溴化物和碘化物等監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。.礦泉水應(yīng)增加水量、硒、鍶、偏硅酸等反映礦泉水質(zhì)量和特征的特種監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。.水源性地方病流行地區(qū)應(yīng)增加地方病成因物質(zhì)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。如:a、在地
26、甲病區(qū),應(yīng)增測(cè)碘化物;b、在大骨節(jié)病、克山病區(qū),應(yīng)增測(cè)硒、鉬等監(jiān)測(cè)項(xiàng)目;c、在肝癌、食道癌高發(fā)病區(qū),應(yīng)增測(cè)亞硝胺以及其他有關(guān)有機(jī)物、微量元素和重金屬含量。.地下水受污染地區(qū)根據(jù)污染物的種類和濃度,適當(dāng)增加或減少有關(guān)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。如:a、放射性污染區(qū)應(yīng)增測(cè)總放射性及總放射性監(jiān)測(cè)項(xiàng)目; b、對(duì)有機(jī)物污染地區(qū),應(yīng)根據(jù)有關(guān)標(biāo)準(zhǔn)增測(cè)相關(guān)有機(jī)污染物監(jiān)測(cè)項(xiàng)目;c、對(duì)人為排放熱量的熱污染源影響區(qū)域,可增加溶解氧、水溫等監(jiān)測(cè)項(xiàng)目。.在區(qū)域水位下降漏斗中心地區(qū)、重要水源地、缺水地區(qū)的易疏干開采地段,應(yīng)增測(cè)水位。 分析方法 分析方法選擇原則優(yōu)先選用國(guó)家或行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法。 尚無國(guó)家行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)分析方法的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,可選用行業(yè)
27、統(tǒng)一分析方法或行業(yè)規(guī)范。 采用經(jīng)過驗(yàn)證的ISO、美國(guó)EPA和日本JIS方法體系等其它等效分析方法,其檢出限、準(zhǔn)確度和精密度應(yīng)能達(dá)到質(zhì)控要求。 采用經(jīng)過驗(yàn)證的新方法,其檢出限、準(zhǔn)確度和精密度不得低于常規(guī)分析方法。分析方法 實(shí)驗(yàn)室分析基礎(chǔ)條件監(jiān)測(cè)人員 監(jiān)測(cè)人員技術(shù)要求地下水監(jiān)測(cè)人員應(yīng)具備扎實(shí)的環(huán)境監(jiān)測(cè)、分析化學(xué)基礎(chǔ)理論和專業(yè)知識(shí);正確熟練地掌握地下水監(jiān)測(cè)操作技術(shù)和質(zhì)量控制程序;熟知有關(guān)環(huán)境監(jiān)測(cè)管理的法規(guī)、標(biāo)準(zhǔn)和規(guī)定;學(xué)習(xí)和了解國(guó)內(nèi)外地下水監(jiān)測(cè)新技術(shù),新方法。監(jiān)測(cè)人員持證上崗制度凡承擔(dān)地下水監(jiān)測(cè)工作、報(bào)告監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)者,必須參加持證上崗考核。經(jīng)考核合格、并取得(某項(xiàng)目)合格證者,方能報(bào)出(該項(xiàng)目)監(jiān)測(cè)數(shù)
28、據(jù)。七實(shí)驗(yàn)室分析及質(zhì)量控制 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件要求.實(shí)驗(yàn)室應(yīng)保持整潔、安全的操作環(huán)境,通風(fēng)良好、布局合理,相互有干擾的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不在同一實(shí)驗(yàn)室內(nèi)操作,測(cè)試區(qū)域應(yīng)與辦公場(chǎng)所分離。.監(jiān)測(cè)過程中有廢霧、廢氣產(chǎn)生的實(shí)驗(yàn)室和試驗(yàn)裝置,應(yīng)配置合適的排風(fēng)系統(tǒng),產(chǎn)生刺激性、腐蝕性、有毒氣體的實(shí)驗(yàn)操作應(yīng)在通風(fēng)柜內(nèi)進(jìn)行。.分析天平應(yīng)設(shè)置專室,安裝空調(diào)、窗簾,南方地區(qū)最好配置去濕機(jī),做到避光、防震、防塵、防潮、防腐蝕性氣體和避免空氣對(duì)流,環(huán)境條件滿足規(guī)定要求。.化學(xué)試劑貯藏室必須防潮、防火、防爆、防毒、避光和通風(fēng),固體試劑和酸類、有機(jī)類等液體試劑應(yīng)隔離存放。.對(duì)監(jiān)測(cè)過程中產(chǎn)生的“三廢”應(yīng)妥善處理,確保符合環(huán)保
29、、健康、安全的要求。 實(shí)驗(yàn)室環(huán)境條件的監(jiān)控.監(jiān)測(cè)項(xiàng)目或監(jiān)測(cè)儀器設(shè)備對(duì)環(huán)境條件有具體要求和限制時(shí),應(yīng)配備對(duì)環(huán)境條件進(jìn)行有效監(jiān)控的設(shè)施。.當(dāng)環(huán)境條件可能影響監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性和有效性時(shí),必須停止監(jiān)測(cè)。實(shí)驗(yàn)用水一般分析實(shí)驗(yàn)用水電導(dǎo)率應(yīng)小于3.0S /cm。特殊用水則按有關(guān)規(guī)定制備,檢驗(yàn)合格后使用。應(yīng)定期清洗盛水容器,防止容器沾污而影響實(shí)驗(yàn)用水的質(zhì)量。 實(shí)驗(yàn)器皿根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目的需要,選用合適材質(zhì)的器皿,必要時(shí)按監(jiān)測(cè)項(xiàng)目固定專用,避免交叉污染。使用后應(yīng)及時(shí)清洗、晾干、防止灰塵玷污?;瘜W(xué)試劑應(yīng)采用符合分析方法所規(guī)定等級(jí)的化學(xué)試劑。配制一般試液,應(yīng)采用不低于分析純級(jí)的試劑。取用試劑時(shí),應(yīng)遵循“量用為出、只出不進(jìn)
30、”的原則,取用后及時(shí)蓋緊試劑瓶蓋,分類保存,嚴(yán)格防止試劑被沾污。固體試劑不宜與液體試劑或試液混合貯存。經(jīng)常檢查試劑質(zhì)量,一經(jīng)發(fā)現(xiàn)變質(zhì)、失效,應(yīng)及時(shí)廢棄。 監(jiān)測(cè)儀器 根據(jù)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和工作量的要求,合理配備地下水采樣、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、實(shí)驗(yàn)室測(cè)試,數(shù)據(jù)處理和維持環(huán)境條件所要求的所有儀器設(shè)備。 用于采樣、現(xiàn)場(chǎng)監(jiān)測(cè)、實(shí)驗(yàn)室測(cè)試的儀器設(shè)備及其軟件應(yīng)能達(dá)到所需的準(zhǔn)確度,并符合相應(yīng)監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范的要求。 儀器設(shè)備在投入使用前(服役前)應(yīng)經(jīng)過檢定/校準(zhǔn)/檢查,以證實(shí)能滿足監(jiān)測(cè)方法標(biāo)準(zhǔn)或技術(shù)規(guī)范的要求。儀器設(shè)備在每次使用前應(yīng)進(jìn)行檢查或校準(zhǔn)。 對(duì)在用儀器設(shè)備進(jìn)行經(jīng)常性維護(hù),確保功能正常。 對(duì)監(jiān)測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確度和有效性
31、有影響的測(cè)量?jī)x器,在兩次檢定之間應(yīng)定期用核查標(biāo)準(zhǔn)(等精度標(biāo)準(zhǔn)器)進(jìn)行期間核查。 試劑的配制和標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定 根據(jù)使用情況適量配制試液。選用合適材質(zhì)和容積的試劑瓶盛裝,注意瓶塞的密合性。用工作基準(zhǔn)試劑直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí),所用溶劑應(yīng)為GB66821992分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法規(guī)定的二級(jí)以上純水或優(yōu)級(jí)純(不得低于分析純)溶劑。稱樣量不應(yīng)小于,用檢定合格的容量瓶定容。 用工作基準(zhǔn)試劑標(biāo)定標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度時(shí), 須兩人進(jìn)行實(shí)驗(yàn),分別各做四平行,取兩人八平行測(cè)定結(jié)果的平均值為標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度。其擴(kuò)展不確定度一般不應(yīng)大于0.2%。試劑瓶上應(yīng)貼有標(biāo)簽,標(biāo)明試劑名稱、濃度、配制日期和配制人。需避光試劑應(yīng)
32、用棕色試劑瓶盛裝并避光保存。試劑瓶中試液一經(jīng)倒出,不得返回。保存于冰箱內(nèi)的試液,取用時(shí)應(yīng)將試劑瓶置于室溫使其溫度與室溫平衡后再量取。原始記錄 實(shí)驗(yàn)室分析原始記錄包括分析試劑配制記錄、標(biāo)準(zhǔn)溶液配制及標(biāo)定記錄、校準(zhǔn)曲線記錄、各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目分析測(cè)試原始記錄、內(nèi)部質(zhì)量控制記錄等。地下水監(jiān)測(cè)項(xiàng)目較多,分析方法各異,測(cè)試儀器亦各不相同,各地可根據(jù)需要自行設(shè)計(jì)各類實(shí)驗(yàn)室分析原始記錄表式。 分析原始記錄應(yīng)包含足夠的信息,以便在可能情況下找出影響不確定度的因素,并使實(shí)驗(yàn)室分析工作在最接近原來?xiàng)l件下能夠復(fù)現(xiàn)。記錄信息包括樣品名稱,樣品編號(hào),樣品性狀,采樣時(shí)間和地點(diǎn),分析方法依據(jù),使用儀器名稱和型號(hào)、編號(hào),測(cè)定項(xiàng)目,分
33、析時(shí)間,環(huán)境條件,標(biāo)準(zhǔn)溶液名稱、濃度、配制日期,校準(zhǔn)曲線,取樣體積,計(jì)量單位,儀器信號(hào)值,計(jì)算公式,測(cè)定結(jié)果,質(zhì)控?cái)?shù)據(jù),測(cè)試分析人員、校對(duì)人員簽名等。記錄要求 記錄應(yīng)使用墨水筆或簽字筆填寫,要求字跡端正、清晰。 應(yīng)在測(cè)試分析過程中及時(shí)、真實(shí)填寫原始記錄,不得憑追憶事后補(bǔ)填或抄填。對(duì)于記錄表式中無內(nèi)容可填的空白欄,應(yīng)用“/”標(biāo)記。原始記錄不得涂改。當(dāng)記錄中出現(xiàn)錯(cuò)誤時(shí),應(yīng)在錯(cuò)誤的數(shù)據(jù)上劃一橫線(不得覆蓋原有記錄的可見程度),如需改正的記錄內(nèi)容較多,可用框線畫出,在框邊處添寫“作廢”兩字,并將正確值填寫在其上方。所有的改動(dòng)處應(yīng)有更改人簽名或蓋章。對(duì)于測(cè)試分析過程中的特異情況和有必要說明的問題,應(yīng)記錄
34、在備注欄內(nèi)或記錄表邊旁。 記錄測(cè)量數(shù)據(jù)時(shí),根據(jù)計(jì)量器具的精度和儀器的刻度,只保留一位可疑數(shù)字,測(cè)試數(shù)據(jù)的有效位數(shù)和誤差表達(dá)方式應(yīng)符合有關(guān)誤差理論的規(guī)定。 數(shù)值修約按GB8170數(shù)字修約規(guī)則執(zhí)行。 應(yīng)采用法定計(jì)量單位,非法定計(jì)量單位的記錄應(yīng)轉(zhuǎn)換成法定計(jì)量單位的表達(dá),并記錄換算公式。 測(cè)試人員應(yīng)根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)方法、規(guī)范要求對(duì)原始記錄作必要的數(shù)據(jù)處理。在數(shù)據(jù)處理時(shí),發(fā)現(xiàn)異常數(shù)據(jù)不可輕易剔除,應(yīng)按數(shù)據(jù)統(tǒng)計(jì)規(guī)則進(jìn)行判斷和處理。異常值的判斷和處理一組監(jiān)測(cè)數(shù)據(jù)中,個(gè)別數(shù)據(jù)明顯偏離其所屬樣本的其余測(cè)定值,即為異常值。對(duì)異常值的判斷和處理,參照GB488385數(shù)據(jù)的統(tǒng)計(jì)處理和解釋 正態(tài)樣本異常值的判斷和處理進(jìn)行。對(duì)同
35、一樣品的分析測(cè)試結(jié)果.監(jiān)測(cè)測(cè)試結(jié)果方差中異常值用科克倫(Cochran)最大方差檢驗(yàn)方法;.實(shí)驗(yàn)室內(nèi)重復(fù)或平行測(cè)定結(jié)果中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法或狄克遜(Dixon)法;.檢驗(yàn)多個(gè)實(shí)驗(yàn)室平均值中的異常值用格拉布斯(Grubbs)法。地下水監(jiān)測(cè)中不同的時(shí)空分布出現(xiàn)的異常值,應(yīng)從測(cè)點(diǎn)周圍當(dāng)時(shí)的具體情況(地質(zhì)水文因素變化、氣象、附近污染源情況等)進(jìn)行分析,不能簡(jiǎn)單地用統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)方法來決定舍取。有效數(shù)字及近似計(jì)算 有效數(shù)字用于表示測(cè)量數(shù)字的有效意義,指測(cè)量中實(shí)際能測(cè)得的數(shù)字。由有效數(shù)字構(gòu)成的數(shù)值,其倒數(shù)第二位以上的數(shù)字應(yīng)是可靠的(確定的),只有末位數(shù)字是可疑的(不確定的)。對(duì)有效數(shù)字的位數(shù)不
36、能任意增刪。由有效數(shù)字構(gòu)成的測(cè)定值必然是近似值,因此,測(cè)定值的運(yùn)算應(yīng)按近似計(jì)算規(guī)則進(jìn)行。數(shù)字“0”,當(dāng)它用于指小數(shù)點(diǎn)的位置、而與測(cè)量的準(zhǔn)確度無關(guān)時(shí),不是有效數(shù)字;當(dāng)它用于表示與測(cè)量準(zhǔn)確程度有關(guān)的數(shù)值大小時(shí),即為有效數(shù)字。這與“0”在數(shù)值中的位置有關(guān)。第一個(gè)非零數(shù)字前的“0”不是有效數(shù)字。非零數(shù)字中的“0”是有效數(shù)字。小數(shù)中最后一個(gè)非零數(shù)字后的“0”是有效數(shù)字。以“0”結(jié)尾的整數(shù),往往不易判斷此“0”是否為有效數(shù)字,可根據(jù)測(cè)定值的準(zhǔn)確程度,以指數(shù)形式表達(dá)。 一個(gè)分析結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù),主要取決于原始數(shù)據(jù)的正確記錄和數(shù)值的正確計(jì)算。在記錄測(cè)量值時(shí),要同時(shí)考慮到計(jì)量器具的精密度和準(zhǔn)確度,以及測(cè)量?jī)x器
37、本身的讀數(shù)誤差。對(duì)檢定合格的計(jì)量器具,有效位數(shù)可以記錄到最小分度值,最多保留一位不確定數(shù)字(估計(jì)值)。以實(shí)驗(yàn)室最常用的計(jì)量器具為例:用萬分之一天平(最小分度值為0.1mg)進(jìn)行稱量時(shí),有效數(shù)字可以記錄到小數(shù)點(diǎn)后面第四位,如稱取,此時(shí)有效數(shù)字為五位;稱取,則為四位有效數(shù)字。用玻璃量器量取體積的有效數(shù)字位數(shù)是根據(jù)量器的容量允許差和讀數(shù)誤差來確定的。如單標(biāo)線A級(jí)50ml容量瓶,準(zhǔn)確容積為;單標(biāo)線A級(jí)10ml移液管,準(zhǔn)確容積為,有效數(shù)字均為四位;用分度移液管或滴定管,其讀數(shù)的有效數(shù)字可達(dá)到其最小分度后一位,保留一位不確定數(shù)字。分光光度計(jì)最小分度值為,因此,吸光度一般可記到小數(shù)點(diǎn)后第三位,且其有效數(shù)字位
38、數(shù)最多只有三位。帶有計(jì)算機(jī)處理系統(tǒng)的分析儀器,往往根據(jù)計(jì)算機(jī)自身的設(shè)定打印或顯示結(jié)果,可以有很多位數(shù),但這并不增加儀器的精度和數(shù)字的有效位數(shù)。在一系列操作中,使用多種計(jì)量?jī)x器時(shí),有效數(shù)字以最少的一種計(jì)量?jī)x器的位數(shù)表示。 表示精密度的有效數(shù)字根據(jù)分析方法和待測(cè)物的濃度不同,一般只取一位有效數(shù)字。當(dāng)測(cè)定次數(shù)很多時(shí),可取兩位有效數(shù)字,且最多只取兩位有效數(shù)字。分析結(jié)果有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位不能超過方法檢出限的有效數(shù)字所能達(dá)到的數(shù)位。如方法的檢出限為,則分析結(jié)果報(bào)就不合理,應(yīng)報(bào)。在數(shù)值計(jì)算中,當(dāng)有效數(shù)字位數(shù)確定之后,其余數(shù)字應(yīng)按修約規(guī)則一律舍去。在數(shù)值計(jì)算中,某些倍數(shù)、分?jǐn)?shù)、不連續(xù)物理量的數(shù)值,以及不經(jīng)
39、測(cè)量而完全根據(jù)理論計(jì)算或定義得到的數(shù)值,其有效數(shù)字的位數(shù)可視為無限。這類數(shù)值在計(jì)算中按需要幾位就可以寫幾位。近似計(jì)算規(guī)則加法和減法幾個(gè)近似值相加減時(shí),其和或差的有效數(shù)字決定于絕對(duì)誤差最大的數(shù)值,即最后結(jié)果的有效數(shù)字自左起不超過參加計(jì)算的近似值中第一個(gè)出現(xiàn)的可疑數(shù)字。在小數(shù)的加減計(jì)算中,結(jié)果所保留的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)與各近似值中小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小者相同。在運(yùn)算過程中,各數(shù)值保留的位數(shù)可以比小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)最小者多保留一位小數(shù),計(jì)算結(jié)果則按數(shù)值修約規(guī)則處理。當(dāng)兩個(gè)很接近的近似數(shù)值相減時(shí),其差的有效數(shù)字位數(shù)會(huì)有很多損失。因此,如有可能,應(yīng)把計(jì)算程序組織好,使盡量避免損失。乘法和除法幾個(gè)近似值相乘除時(shí),所得積與
40、商的有效數(shù)字位數(shù)決定于相對(duì)誤差最大的近似值,即最后結(jié)果的有效數(shù)字位數(shù)要與近似值中有效數(shù)字位數(shù)最少者相同。在運(yùn)算過程中,可先將各近似值修約至比有效數(shù)字位數(shù)最小者多保留一位,最后將計(jì)算結(jié)果按上述規(guī)則處理。乘方和開方近似值乘方或開方時(shí),原近似值有幾位有效數(shù)字,計(jì)算結(jié)果就可以保留幾位有效數(shù)字。對(duì)數(shù)和反對(duì)數(shù)在近似值的對(duì)數(shù)計(jì)算中,所取對(duì)數(shù)的小數(shù)點(diǎn)后的位數(shù)(不包括首數(shù))應(yīng)與真數(shù)的有效數(shù)字位數(shù)相同。求四個(gè)或四個(gè)以上準(zhǔn)確度接近的數(shù)值的平均值時(shí),其有效數(shù)字位數(shù)可增加一位。校準(zhǔn)曲線的制作校準(zhǔn)曲線是描述待測(cè)物質(zhì)濃度或量與相應(yīng)測(cè)量?jī)x器的響應(yīng)量或其它指示量之間定量關(guān)系的曲線。某方法標(biāo)準(zhǔn)曲線的直線部分所對(duì)應(yīng)的待測(cè)物質(zhì)濃度或
41、量的變化范圍,稱為該方法的線性范圍。用線性回歸方程計(jì)算出校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、截距和斜率,應(yīng)符合標(biāo)準(zhǔn)方法中規(guī)定的要求,一般情況相關(guān)系數(shù)(r)應(yīng)。 監(jiān)測(cè)結(jié)果的表示方法監(jiān)測(cè)結(jié)果的計(jì)量單位應(yīng)采用中華人民共和國(guó)法定計(jì)量單位。 濃度含量的表示地下水環(huán)境化學(xué)監(jiān)測(cè)項(xiàng)目濃度含量以mg/L表示,濃度較低時(shí),則以g/L表示。總堿度、總硬度用CaCO3mg/L表示。總放射性和總放射性含量以Bq/L表示。平行雙樣測(cè)定結(jié)果在允許偏差范圍之內(nèi)時(shí),則用其平均值表示測(cè)定結(jié)果。各監(jiān)測(cè)項(xiàng)目不同監(jiān)測(cè)方法的分析結(jié)果,其有效數(shù)字最多位數(shù)和小數(shù)點(diǎn)后最多位數(shù)列于附錄B。 當(dāng)測(cè)定結(jié)果高于分析方法檢出限時(shí),報(bào)實(shí)際測(cè)定結(jié)果值;當(dāng)測(cè)定結(jié)果低于分析方
42、法檢出限時(shí),報(bào)所使用方法的檢出限值,并加標(biāo)志位L。 測(cè)定結(jié)果的精密度表示平行樣的精密度用相對(duì)偏差表示。一組測(cè)量值的精密度常用標(biāo)準(zhǔn)偏差或相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差表示。 測(cè)定結(jié)果的準(zhǔn)確度表示以加標(biāo)回收率表示 。根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的測(cè)定結(jié)果,以相對(duì)誤差表示。 實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制實(shí)驗(yàn)室質(zhì)量控制是地下水監(jiān)測(cè)質(zhì)量保證的重要組成部分,包括實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部質(zhì)量控制和實(shí)驗(yàn)室間質(zhì)量控制,前者是實(shí)驗(yàn)室內(nèi)部對(duì)分析質(zhì)量進(jìn)行控制的過程,后者是指由外部有工作經(jīng)驗(yàn)和技術(shù)水平的第三方或技術(shù)組織(如實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證管理機(jī)構(gòu)、上級(jí)監(jiān)測(cè)機(jī)構(gòu)),通過發(fā)放考核樣品等方式,對(duì)各實(shí)驗(yàn)室報(bào)出合格分析結(jié)果的綜合能力、數(shù)據(jù)的可比性和系統(tǒng)誤差作出評(píng)價(jià)的過程。 各實(shí)驗(yàn)室應(yīng)采用各種
43、有效的質(zhì)量控制方式進(jìn)行內(nèi)部質(zhì)量控制與管理,并貫穿于監(jiān)測(cè)活動(dòng)的全過程。分析方法的適用性檢驗(yàn)分析人員在承擔(dān)新的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目和分析方法時(shí),應(yīng)對(duì)該項(xiàng)目的分析方法進(jìn)行適用性檢驗(yàn),包括空白值測(cè)定,分析方法檢出限的估算,校準(zhǔn)曲線的繪制及檢驗(yàn),方法的精密度、準(zhǔn)確度及干擾因素等試驗(yàn)。以了解和掌握分析方法的原理、條件和特性??瞻字禍y(cè)定檢出限的估算 精密度檢驗(yàn) 準(zhǔn)確度檢驗(yàn)干擾試驗(yàn)實(shí)驗(yàn)室分析質(zhì)量控制程序 對(duì)送入實(shí)驗(yàn)室的水樣應(yīng)首先核對(duì)采樣單、樣品編號(hào)、包裝情況、保存條件和有效期等。符合要求的樣品方可開展分析。 每批水樣分析時(shí),應(yīng)同時(shí)測(cè)定現(xiàn)場(chǎng)空白和實(shí)驗(yàn)室空白樣品,當(dāng)空白值明顯偏高,或兩者差異較大時(shí),應(yīng)仔細(xì)檢查原因,以消除空白
44、值偏高的因素。 校準(zhǔn)曲線控制.用校準(zhǔn)曲線定量時(shí),必須檢查校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)、斜率和截距是否正常,必要時(shí)進(jìn)行校準(zhǔn)曲線斜率、截距的統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)和校準(zhǔn)曲線的精密度檢驗(yàn)。.校準(zhǔn)曲線斜率比較穩(wěn)定的監(jiān)測(cè)項(xiàng)目,在實(shí)驗(yàn)條件沒有改變、樣品分析與校準(zhǔn)曲線制作不同時(shí)進(jìn)行的情況下,應(yīng)在樣品分析的同時(shí)測(cè)定校準(zhǔn)曲線上12個(gè)點(diǎn)倍和倍測(cè)定上限),其測(cè)定結(jié)果與原校準(zhǔn)曲線相應(yīng)濃度點(diǎn)的相對(duì)偏差絕對(duì)值不得大于5%10%,否則需重新制作校準(zhǔn)曲線。.原子吸收分光光度法、氣相色譜法、離子色譜法、冷原子吸收(熒光)測(cè)汞法等儀器分析方法校準(zhǔn)曲線的制作必須與樣品測(cè)定同時(shí)進(jìn)行。精密度控制凡樣品均勻能做平行雙樣的分析項(xiàng)目,每批水樣分析時(shí)均須做10%的平行雙樣,樣品數(shù)較小時(shí),每批樣品應(yīng)至少做一份樣品的平行雙樣。平行雙樣可采用密碼或明碼兩種方式,地下水監(jiān)測(cè)平行雙樣允許偏差見附錄C。若測(cè)定的平行雙樣允許偏差符合附錄C規(guī)定值,則最終結(jié)果以雙樣測(cè)試結(jié)果的平均值報(bào)出;若平行雙樣測(cè)試結(jié)果超出附錄C的規(guī)定允許偏差時(shí),在樣品允許保存期內(nèi),再加測(cè)一次,取相對(duì)偏差符合附錄C規(guī)定的兩個(gè)測(cè)試結(jié)果的平均值報(bào)出。 準(zhǔn)確度控制地下水水質(zhì)監(jiān)測(cè)中,采用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和樣品同步測(cè)試的方法作為準(zhǔn)確度控制手段,每批樣品帶一個(gè)已知濃度的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)或質(zhì)控樣品。如果實(shí)驗(yàn)室自行配制質(zhì)控樣,
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