藥學《分析化學》習題測驗

1、分析化學目錄第一章緒論第二章誤差與分析數(shù)據(jù)的處理第三章重量分析法第四章滴定分析法概論第五章酸堿滴定法第六章沉淀滴定法第七章配位滴定法第八章氧化還原滴定法模擬試題一模擬試題二參考答案第二章誤差與分析數(shù)據(jù)的處理本章要點:.誤差；.測量值的準確度和精密度；.有效數(shù)字及其運算規(guī)則；.分析數(shù)據(jù)的統(tǒng)計處理與分析結果的表示方法;.相關與回歸。本章目標：.掌握誤差的產(chǎn)生、種類、表示方法及相互關系;.掌握有效數(shù)字的意義、表示方法及運算規(guī)則；.熟悉偶然誤差的正態(tài)分布和 t分布、置信區(qū)間的含義及表示方法、顯著性檢驗的目的和方 法、可疑值的取舍方法;. 了解相關與回歸。本章重點:1.誤差的種類：系統(tǒng)誤差、偶然誤差和過

2、失誤差；.測量值的準確度和精密度：準確度和誤差、精密度和偏差、準確度與精密度的關系、提 高分析結果準確度的方法；.有效數(shù)字及其運算規(guī)則：有效數(shù)字定義、有效數(shù)字修約規(guī)則、運算規(guī)則以及在分析化學中的應用;.顯著性檢驗方法和應用：t檢驗法、F檢驗法。本章難點.偶然誤差的正態(tài)分布：標準正態(tài)分布、置信概率、置信區(qū)間;. t分布和平均值的置信區(qū)間：t分布定義、真值、平均值的置信區(qū)間。、單項選擇題:.兩位分析人員對同一含 SO42-的試樣用重量法進行分析，得到兩組數(shù)據(jù)，要判斷兩人的分析的精密度有無顯著性差異，應用哪一種方法：BQ檢驗法F檢驗法 C. 4d法D. t檢驗法.可用于減少測量過程中的偶然誤差的方法

3、:DA.進行對照實驗B.進行空白實驗C.進行儀器校準D.增加平行試驗的次數(shù).指出下列各種誤差中屬于系統(tǒng)誤差的是A.滴定時不慎從錐形瓶中濺出一滴溶液C.祛碼受腐蝕D.滴定時,.下列有關偶然誤差的敘述中不正確的是A.偶然誤差在分析中是不可避免的C.偶然誤差具有單向性.準確度與精密度的關系是：BA.準確度高，精密度不一定高C.精密度高，準確度一定高.下列變換正確的是:BA. 10.00mL=0.0100LC. 10.5L=10500mL:CB.使用天平時，天平零點稍有變動不同的人對指示劑II色判斷稍有不同:CB.偶然誤差正負誤差出現(xiàn)的機會相等D.偶然誤差由一些不確定的偶然因素造成B.精密度是保證準確

4、度的條件D.準確度是保證精密度的條件X 104mLx 104mLB. 10.5L=1.05D. 10.5L=1.0507.欲使滴定時的相對誤差w 0.1%,所取被測物質的量應使滴定時消耗的標準溶液的體積為:DA. 070mLB. 1075mLC. 1020mLD. 20mL 以上.今以酸度計測定某溶液的pH=9.25 ,該數(shù)字的有效數(shù)字位數(shù)是:CA. 4位 B. 3位 C. 2位 D. 1位.對某試樣進行三次平行測定，得 CaO的平均含量為30.6%,而真含量為30.3%,則30.6%-30.3%=0.3% 為：CA.相對誤差B.相對偏差 C.絕對誤差D.絕對偏差.滴定分析要求相對誤差為0.1

5、%,若稱取試樣的絕對誤差為0.0002g,則一般至少稱取試樣:BA. 0.1gB. 0.2gC. 0.3gD. 0.4g3.25%,則其中某個測定值（如.對某試樣進行多次平行測定，獲得其中硫的平均含量為3.15%）與此平均值之差為該次測定的DA.絕對誤差B.相對誤差 C.相對偏差D.絕對偏差.用25 mL移液管移出的溶液體積應記錄為：CA. 25mLB. 25.0 mL C. 25.00 mL D. 25.000 mL.測得某種新合成的有機酸pKa=12.35,其Ka值應為:CA. 4.467 10-13B. 4.47 10-13 C. 4.5 10-13 D. 4 10-13.不能消除或減免

6、系統(tǒng)誤差的方法是（ D ）。A.對照實驗B.空白實驗C.儀器校準D.增加平行試驗的次數(shù).兩位分析人員對同一試樣用相同方法進行分析，得到兩組分析數(shù)據(jù)，若欲判斷兩分析人員的分析結果之間是否存在顯著性差異，應該用下列哪一種方法：BA. Q檢驗法B. F檢驗法加t檢驗法 C. F檢驗法 D. t檢驗法二、填空題：.測定結果與真實值之差叫誤差 ，它是分析結果 準確度 的量度；測定結果與平均值之差叫偏差 ，它是分析結果精密度 的量度。.按照有效數(shù)字的運算規(guī)則，下列計算式的結果應包括幾位有效數(shù)字四位 。0.1000 （25.00 1.52）1.000 1000.滴定管的讀數(shù)常有 0.01mL的誤差，則在一次

7、滴定中的絕對誤差最少為0.02mL。常量滴定分析的相對誤差一般要求應w0.1%,為此，滴定時消耗的標準溶液的體積必須控制在 20 mL以上。.測量值越接近真實值，準確度 越高，反之，準確度低。準確度的高低，用表示。誤差又分為 絕對誤差 和相對誤差。.兩質量不同的物體稱量的絕對誤差相等，它們的相對誤差肯定不同。.測定中的偶然誤差是由偶然的原因引起的，可采取捽制測量次數(shù)方式來減小偶然誤差。.在棄去多余數(shù)字的修約過程中，所使用的法則為四舍六入五成雙。三、簡答題：.下列情況各引起什么誤差？如果是系統(tǒng)誤差，應如何消除？答：（1）偶然誤差(2)偶然誤差(3)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：通過空白實驗測

8、定出空白值進行校正。(4)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：烘干試樣再稱量。(5)系統(tǒng)誤差中的試劑誤差。減免的方法：使用基準CaCO3。(6)過失誤差(7)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校正天平使兩臂等長或更換合格天平。(8)系統(tǒng)誤差中的儀器誤差。減免的方法：校正天平，更換合格祛碼。.說明誤差與偏差、準確度與精密度的區(qū)別。答：誤差的大小是衡量一個測量值的準確度的尺度，反映測量準確度的高低。誤差越小，測量的準確度越高。精密度用偏差、相對平均偏差、標準偏差和相對標準偏差來表示。數(shù)值越小，說明測定結果的精密度越高。精密度是指在相同條件下多次測量結果相互接近的程度。它說明測定數(shù)據(jù)的再現(xiàn)性。精密度是

9、保證準確度的先決條件。精密度差，所測結果不可靠，就失去了衡量準確度的前提。 精密度好，不一定準確度高。只有在消除了系統(tǒng)誤差的前提下，精密度好，準確度才會高。.如果分析天平的稱量誤差為 0.2mg,擬分別稱取試樣0.1g和1g左右，稱量的相對誤差各為多少？這些結果說明了什么問題？答：因分析天平(萬分之一天平)稱量的絕對誤差為 0.2mg。故稱量的相對誤差分別為：o.ig0.0002 gig 0.0002gEr g%100%0.2%Erg%100%0.02%0.1g1g表明：對給定測定準確度的分析天平(絕對誤差恒定)，當稱取的樣品質量較大時， 其稱量的相對誤差就較小，測定的準確程度就較高；反之，稱

10、取的樣品質量較小時，其相 對誤差就較大，測定的準確程度也就較低。.滴定管的讀數(shù)誤差為W.02mL。如果滴定中用去標準溶液的體積分別為2mL和20mL左右，讀數(shù)的相對誤差各是多少？從相對誤差的大小說明了什么問題?答：因滴定管的讀數(shù)的絕對誤差為 0.02 mL,因此體積讀數(shù)的相對誤差分別為:E2mL% M 100%作E20mL%0.02mL 100%0.1%20mL5.下列數(shù)據(jù)各包括了幾位有效數(shù)字?(1) 0.0330; (2) 10.030; (3)0.01020; (4) 8.7 10-5;（5） pKa=4.74 ; （6） pH=10.00 ;答（1） 3位；（2）5位；（3）4位；（4）

11、2 位；（5）2 位；（6）2 位.用返滴定法測定軟鎰礦中 MnO2質量分數(shù)，其結果按下式進行計算，問測定結果應以幾位有效數(shù)字報出？答：按有效數(shù)字運算法則：0.80003 5（,8.00 0.1000 10 3） 86.94MnO2%126.072100% 75.56%0.5000答：應以4位有效數(shù)字報出.用加熱揮發(fā)法測定 BaCl2 2H2O中結晶水的質量分數(shù)，使用萬分之一的分析天平稱樣 0.5000g,問測定結果應以幾位有效數(shù)字報出？答：按有效數(shù)字運算法則：2H2O2 18.01H2O% 2100% 100% 14.75%BaCl2 2 H 2O244.24.兩位分析者同時測定某一試樣中硫

12、的質量分數(shù)，稱取試樣均為3.5g ,分別報告結果如下：甲：0.042% , 0.041% ;乙：0.04099% , 0.04201%。問哪一份報告是合理的，為什么？答：甲的報告合理。因為在稱樣時取了兩位有效數(shù)字，在結果計算公式中涉及乘除運算，按 照有效數(shù)字的運算法則，應該取兩位有效數(shù)字。.有兩位學生使用相同的分析儀器標定某溶液的濃度（mol/L）,結果如下：甲：0.12, 0.12,0.12 （相對平均偏差 0.00% ）;乙：0.1243, 0.1237, 0.1240 （相對平均偏差 0.00%）;你 如何評價他們的實驗結果的準確度和精密度？答：乙的準確度和精密度都高。因為從數(shù)據(jù)上看，甲

13、的精密度（相對平均偏差0.00%）高于士 0.01)乙的精密度（相對平均偏差 0.16%）;然而，甲的測定準確度（測定的絕對誤差:遠低于乙的測定準確度（測定的絕對誤差：土 0.0001）;我們知道，精密度高只是準確度高的前提和保障，精密度高并不代表準確度高。因此，從這個意義上講，乙的實驗結果的準確度和精密度都高。四、計算題：.標定濃度約為0.1mol/L的NaOH,欲消耗NaOH溶液20mL左右，應稱取基準物質H2c204 2H20多少克？其稱量的相對誤差能否達到0.1%?若不能，可以用什么方法予以改善？解： 2NaOH + H 2c2O4 = Na2c2O4 + 2H 2O（a / b尸（1

14、/ 2）根據(jù)計算公式：nNaOH2nH2c2042H202 mH 2c2O4 2H20（CV）NaOH 2 2 - 1000M H 2c2042 H200.1 20mH2c204 2H202 1000 126.07 0.13g稱量的相對誤差為：Er% 一0.0002g 100%0.15%0.13g因此，相對誤差大于0.1% ,即不能通過精密稱量 0.13g左右的H2c204 2H2O作為基準 試劑來標定0.1mol/L/的NaOH。但可以通過增大稱樣量的方法予以改善，即通過精密稱量質量為1.3g左右的H2c204 2H20,在250mL容量瓶中定溶后用25mL的移液管移取25.00mL進行滴定

15、；或標準溶液采用相對分子質量大的基準物來標定。如改用KHC 8H404為基準物。.測定某銅礦試樣， 其中銅的質量分數(shù)為24.87%。24.93%和24.69%。真值為25.06% ,計算:（1）測得結果的平均值；（2）中位值；（3）絕對誤差；（4）相對誤差。船(1)24.87% 十 24.93%+24,69%x-T = M8WH06% = -0.23%.測定鐵礦石中鐵的質量分數(shù)（以WFe2O3表示），5次結果分別為：67.48%, 67.37%, 67.47%,5.某鐵礦石中鐵的質量分數(shù)為39.19%,若甲的測定結果（）是：39.12, 39.15, 39.18;67.43%和67.40%。計

16、算：（1）平均偏差；（2）相對平均偏差；（3）標準偏差；（4）相對標準偏差；（5）極差。需戶皿坨書網(wǎng)7% =何1如0.05%+ 0.06% 。.網(wǎng).口 + 0.03%-0,04%= 4x100%= “04% K100% = 0.06%67,43%,r r4 (lh()4%)J +(K03%)Q 1 、=、 = I:，訂-l T5-1cn(FZ.U) S三二乂】00%,三乂】00%三(LOT%；67,43%逸(5) R =X1n-Xmill= 67r4X%-67.37%(K 1 1%4.解：對甲:準確度:39.12% 39.15% 39.18%x 甲39.15%3甲 X 39.15% 39.19

17、%0.04%E：%100%0.10% x精密度：2s n d1 (0.03%)3 r%)0.03% sRSD 甲 l 100% 0.08% x甲對乙:39.19% 39.24% 39.28%339.24%準確度:精密度：一乙一 乙乙 x 39.24% 39.19% 0.05% E.% 100% 0.13%x乙d / d2/(0.05%)2 (0.04%)2電 tl d 0.05% n 13 1RS% %s上 100% 0.13% x乙顯然，甲的準確度比乙高，甲的精密度也比乙高；即甲測定結果的準確度和精密度均比乙高。 乙的測定結果（）為：39.19, 39.24, 39.28。試比較甲乙兩人測定

18、結果的準確度和精 密度（精密度以標準偏差和相對標準偏差表示之）。解：（1）根據(jù)公式：得：x=20.3 時：x=20.46 時：（2） u1=-2.5, u2=1.5,由表查得相應的概率分別為：0.4938, 0.4332貝U:P（20.30 a 20.46） = 0.4938+0.4332 = 0.92706.現(xiàn)有一組平行測定值， 符合正態(tài)分布（斤20.40,徑=0.042）。計算：（1）x=20.30和x=20.46 時的u值；（2）測定值在20.30-20.46區(qū)間出現(xiàn)的概率。解，Q）根摳二上上將20.30 - 20.40 r e20.46 - 20.4（尸% =一工5 h ,=-1.51

19、04M104M由表31杏鋁川府的概率為（1493H, 0,4332則 P（20.30 工 11.6克/噸的概率。航：屬F雙側區(qū)圓概率問愿X - I 1.6 - 12-2 u =- = -3a 0.2查正態(tài)分布概率枳分表，M=3時，測定值為11642.23P的概率P=0.49H人 所以制定結果k于IL如f的調定值出4的概率為tP（Xi11.6） = 0.49S7 + 0,5000 = 0.9987.對某試樣中銅的質量分數(shù)（）進行了 150次測定，已知測定結果符合正態(tài)分布N （43.15,0.232）。求測定結果大于43.59%時可能出現(xiàn)的次數(shù)。解：屬于單何區(qū)阿酰軍向眼L/ 43sg-43.15u

20、 =4 1.9a 0.23著1E態(tài)分和概率積分表，測定值為4X15%-4班的概率FMJ.471S .故在15。次 副定中大丁*工”%的田定但尚班的概率為：?= 0.5000-0.4713=0,027因此絳15口次平行涮定后.溯定結果大于43.59%時也能出覘的次數(shù)為 ）50 x0,027= 4次）8.測定鋼中銘的質量分數(shù)，5次測定結果的平均值為1.13%,標準偏差為0.022%。計算：（1）平均值的標準偏差；（2）W的置信區(qū)間。f 0.D22%J5= 0.91%(2) i!如IM),勢.G1=4時，Jw4 = Z 78.根據(jù)川三工士履；得 =I.13%1% x 2.78?c0.01% = 1.

21、15% 0.03%鋼中移的成* :分數(shù)的置信區(qū)同為13% 0,02%9.測定試樣中蛋白質的質量分數(shù)（） , 5次測定結果的平均值為：34.92, 35.11, 35.01,35.19和34.98。（1）經(jīng)統(tǒng)計處理后的測定結果應如何表示（報告n, x 和s) ? ( 2)計算P=0.95時W的置信區(qū)間。解；CD n=5X-工 34.92% + 35.11 % + 55,01% +35d9b + 34.98% ” 皿 x - 22-= 35.04%n - I2-0。7、口。3：+&團+。雨;011%5-1位統(tǒng)計處理后的洲定砧果應表示為工n-5（ 4 = 3544%, s-0.11 %i !fi1

22、x = 35,04% 1 s=O.l 1 %查附表Fu.t= 2.78因此 fl=x tpJ + = 35 JM% 27k= 35.04% (H4%JrjJ510. 6次測定某鈦礦中TiO2的質量分數(shù)，平均值為 58.60%, S=0.70%,計算：（1）科的置信區(qū)間；（2）若上述數(shù)據(jù)均為3次測定的結果，W的置信區(qū)間又為多少？比較兩次計算結果可得出什么結論（P均為0.95） ?解：（1）已知 工=58。獷%, s-0,74%.育表小蚪Nf7國比二工士358.6(1% ? 2,57 x0,70%7T5&MI% 士也 73%(2) r = 5域60%. s-0.7(r,聲表小小4一30因此 二由八

23、_ 58.60% 4.30 父 0= 58.61)% 1.74%比較兩次計笠結果可如:當置信度一定時，測定演數(shù)殛落.置信K間越小. &三月X越 接近爽值.涮定的卅硼度趣高11.測定石灰中鐵的質量分數(shù)（） , 4次測定結果為：1.59, 1.53, 1.54和1.83。（1）用Q檢驗法判斷第四個結果應否棄去？（2）如第5次測定結果為1.65,此時情況有如何（P均為0.90） ?解士將判定值由小到人順序捧列工L5孔10，1.59, 1虜3LS3-L59LK3 1S3= 0.8。存Q5值表，用Qw=07&因QPw,故1用這一數(shù)據(jù)應棄匕：（2）將測定值由小到大I及序排列* 1.53. S4t 1.現(xiàn)

24、1.33Q133f 651 S3133存Q.如表t Qo. -（.M,因。Ql 故】咫這一數(shù)據(jù)應保留.已知某清潔劑有效成分的質量分數(shù)標準值為54.46%,測定4次所得的平均值為54.26%,標準偏差為0.05%。問置信度為0.95時，平均值與標準值之間是否存在顯著性差異？帆根如二y二3加=4程廣山表得小風L 3.1肛 網(wǎng)A說明平均值與標碓值之間存在顯著性差異.某藥廠生產(chǎn)鐵劑，要求每克藥劑中含鐵48.00 mg.對一批藥品測定5次，結果為（mg/g）:47.44 , 48.15, 47.90, 47.93和48.03。問這批產(chǎn)品含鐵量是否合格（P=0.95） ?2-147 44+ 48.15 +

25、47 .她十 47.93 / 48QJ解： x = -Xi = 47. R9S(C.45): +(026)2 +(0.01): +(0.04): +(0.14); 八5-1r_|廠門489-限00|_卜5027flU,我得口如4三7X.u氣g說明這批產(chǎn)品含然量合格.分別用硼砂和碳酸鈉兩種基準物標定某HC1溶液的濃度（mol/L）,結果如下：用硼砂標定： Xi =0.1017, si=3.9 10-4, ni=4;用碳酸鈉標定：x 2= 0.1020 , S2=2.4 10-4,年=5；當置信度為0.90時，這兩種物質標定的 HC1溶液濃度是否存在顯著性差異？解：叫=4Ti =0 HH7 .=3

26、.9箕1。ni=5 xz = 3,1020= 24x 1()G” 10 4)了 = 2.64查F值表得f-3* F*-6J9 . F5.0103X60.06 139.8= ?(1.276 M.17)+1.7 10-4 -(0.0021764 0.0121) = ?pH=1.05, H+尸？M ： 7,?936-0.9967-5.02 = 7,994 4).99(7 -5,02 =02 = 3 00程卜 025*5.1030.06： LS9,0325*5 1060,1 140-0.0712 (打 (】，加774 1;7工1。 (0(X)21764x0.0121)I128Hl7)十L士 (0 00

27、2IS0.0121)TMO“(4 pH-1.05 , 冏口加 1 小第三章重量分析法本章要點：.重量分析法的分類和特點；.沉淀重量法；.重量分析的計算。本章目標：.掌握氣化法的原理、電解法的原理、沉淀重量法溶解度及影響因素；.熟悉沉淀重量法的計算；. 了解沉淀重量法中沉淀純度的影響因素、沉淀類型與沉淀條件。本章重點：沉淀重量法原理：沉淀的溶解度及影響因素、沉淀的純度及影響因素。本章難點.溶度積的概念及相關計算；.沉淀的形成與沉淀條件。一、單項選擇題：.使用均勻沉淀法白主要目的是 ：DA.防止混晶生成 B.減少繼沉淀C.使沉淀更加完全D.得到大顆粒沉淀.根據(jù)重量分析對沉淀溶解度的要求，對于灼燒時

28、不易揮發(fā)除去的沉淀劑，沉淀劑一般過 量為：AA. 20% 30%B. 10% 20%C. 20% 50%D. 50% 100%二、填空題：.沉淀重量法是利用沉淀反應將待測組分以難溶化合物形式沉淀下來,沉淀經(jīng)過濾、洗滌、烘干、灼燒后，轉化成具有確定組成的稱量形式，稱量并計算被測組分含量的分析方法。.電解重量法是 利用點解原理，使待測金屬離子在電極上還原析出，然后稱重，電極增 加的重量即為金屬重。.沉淀的類型有晶形沉淀、凝乳狀沉淀、 無定形沉淀。.影響沉淀溶解度的主要因素有同離子效應、 鹽效應、 酸效g、 配位效應。.影響沉淀純度的主要因素有共沉浮現(xiàn)象、后沉浮現(xiàn)象。.換算因數(shù)是指：在將沉淀稱量形式

29、的質量換算成被測組分的質量時.所要乘的系數(shù)稱為 換算因數(shù)F,亦稱“化學因數(shù)”。其值等于被測組分的摩爾質量與沉淀形式摩爾質量之比，若分子、分母中待測主體元素的原子數(shù)不相等，還應乘以適當?shù)南禂?shù)使其相.稱量形式為 Mg2P2。7,測定組分為 MgSO4 7H2O的換算因素表達式是2MgSO4?7H20/Mg2P207 。.稱量形式為(C9H6NO)3Al ,測定組分為 A12O3的換算因素表達式是 A12O3/2(C9H6NO)3Al 。三、名詞與術語：.沉淀形式 2.稱量形式 3.固有溶解度 4.同離子效應5.鹽效應6.酸效應 7.配位效應.共沉淀現(xiàn)象.后沉淀現(xiàn)象.均勻沉淀法答：1.沉淀形式：往試

30、液中加入沉淀劑，使被測組分沉淀出來，所得沉淀稱為沉淀形式。.稱量形式 ：沉淀經(jīng)過過濾、洗滌、烘干或灼燒之后所得沉淀。.固有溶解度 ：難溶化合物在水溶液中以分子狀態(tài)或離子對狀態(tài)存在的活度。.同離子效應：鹽效應：由于強電解質鹽類的存在，引起沉淀溶解度增加的現(xiàn)象。 當沉淀反應達到平衡后，加入與沉淀組分相同的離子，以增大構晶離度，使沉淀溶解度減 小的效應。.鹽效應：由于強電解質鹽類的存在，引起沉淀溶解度增加的現(xiàn)象。酸效應：溶液的酸度對沉淀溶解度的影響。.共沉淀現(xiàn)象：在進行沉淀時某些可溶性雜質同時沉淀下來的現(xiàn)象。.配位效應：溶液中存在能與沉淀構晶離子形成配位化合物的配位劑時，使沉淀的溶 解度增大的現(xiàn)象。

31、.共沉淀現(xiàn)象：在進行沉淀時某些可溶性雜質同時沉淀下來的現(xiàn)象。.后沉淀現(xiàn)象：當沉淀析出后，在放置過程中，溶液中的雜質離子漫漫在沉淀表面上 析出的現(xiàn)象。.均勻沉淀法：在一定條件下，使加入沉淀劑不能立刻與被測離子生成沉淀，然后 通過一種化學反應使沉淀劑從溶液中慢慢地均勻的產(chǎn)生出來，從而使沉淀在整個溶液中緩 慢地、均勻地析出。這種方法稱為均勻沉淀法。四、簡答題：.重量分析對沉淀形式和稱量形式的要求是什么？試液中加入適當?shù)某恋韯?，使被測組分沉淀出來所得的沉淀稱為“沉淀形式”；將其過濾、 洗滌、烘干、灼燒至恒重之后，得到“稱量形式”。沉淀形式與稱量形式可以相同，也 可以不同，在重量分析中對二者各有其要求：

32、對“沉淀形式”的要求：（1）沉淀的溶解度要??；（2）沉淀應易于過濾和洗滌； （3）沉淀必須純凈；（4）應易于轉變?yōu)榉Q量形式。對“稱量形式”的要求：（1）沉淀的組成必須固定（符合一定的化學式）；（2）沉淀應有足夠的化學穩(wěn)定性；（3）沉淀應具有盡可能大的分子量。.簡述沉淀的形成過程，形成沉淀的類型與哪些因素有關？答：在難溶化合物的過飽和溶液中，構晶離子互相碰撞而形成晶核，其它構晶離子向晶核擴散并吸附于晶核（異相成核則為外來雜質微粒）之上，便逐漸成長為晶體。形成沉淀的類型大體可分為三類：晶型沉淀（0.11g）、凝乳狀沉淀（0.10.02師）和無定形沉淀（0.02 g）。形成沉淀的類型與沉淀自身的性質

33、 （臨界均相過飽和比（Q核/S）有關， 也與沉淀制備條件有關。對能形成晶型沉淀的難溶化合物，若沉淀中控制較小的相對過飽和度、沉淀速度就較慢，異相成核將是主要的成核過程，如果體系中雜質含量極微，可獲得較大的沉淀顆粒（即 晶型沉淀）。若沉淀中控制較大的相對過飽和度、沉淀速度就快，沉淀中異相成核與均相成核同 時發(fā)生，所得到的沉淀顆粒就較小，即凝乳狀沉淀或無定形沉淀。.簡述提高沉淀純度的措施？答：提高沉淀純度的措施有：（1）選擇適當?shù)姆治龀绦颍唬?）降低易被沉淀吸附的雜質離子濃度；（3）選擇適當?shù)南礈靹┻M行洗滌；（4）及時進行過濾分離，以減少后沉淀；（5）進行再沉淀；（6）根據(jù)沉淀的性質選擇適宜的沉淀

34、條件；（7）選擇合適的沉淀劑（如有機J劑可改善曬性質、使蹌?chuàng)裥蕴岣?，從而其純度增大）?簡要說明晶形沉淀和無定形沉淀的沉淀條件。答：晶形沉淀的沉淀條件：（1）在適當稀的溶液中進行，并加入沉淀劑的稀溶液；（2）沉淀作用應在熱溶液中進行；（3）在不斷攪拌下逐滴加入沉淀劑；（4）沉淀后對沉淀進行陳化。無定形沉淀的沉淀條件：（1）沉淀作用應在比較濃的溶液中進行，加沉淀劑的速度也可以適 當快一些；（2）沉淀作用應在熱溶液中進行；（3）在溶液中加入適當?shù)碾娊赓|；（4）沉淀完畢 立刻用大量熱水稀釋（使大部分雜質離子進入溶液以降低容易被吸附離子的濃度）；（5）沉淀完畢后，稀釋并趁熱過慮和洗滌，不進行陳化處理以

35、防止后沉淀的發(fā)生；（6）必要時進行再沉淀（以提高沉淀純度）。.均勻沉淀法有何優(yōu)點？答：均勻沉淀法制備沉淀，是通過一種化學反應使沉淀劑從溶液中緩慢、均勻地產(chǎn)生出來，從而使沉淀在整個溶液中緩慢、均勻析出。因而避免了局部過濃現(xiàn)象，沉淀在較低的相對 過飽度下生成，產(chǎn)生的晶核較少，獲得的沉淀常是顆粒較大、吸附雜質少、易于過濾和洗 滌的晶形沉淀。五、計算題:1.下列情況有無沉淀生成 ？0.01mol/L Ca(NO 3)2溶液與0.01mol/L NH 4HF2溶液以等體積混合；(2)在0.01mol/L MgCl 2溶液與 0.1mol/L NH 3-1mol/L NH 4Cl 溶液以等體積混合。解：(

36、1)因為混合后所以0.01mol/L Ca(NO3)2 溶液與0.01mol/L NH4HF2溶液以等體積混合后有沉淀生 成。(2) 0.1mol/L NH3-1mol/L NH4C1 溶液的 pH值為所以，在0.01mol/L MgCl2溶液與0.1mol/L NH3-1mol/L NH4C1溶液以等體積混合后無沉淀生成。2.用BaSO4重量法測定SO42-含量時，以BaCl2為沉淀劑，計算等量和過量 0.01mol/L加入Ba2+ 時，在200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解損失。解 己知七產(chǎn)= L1 x 10 1M 曲&R = 233.4g / 9wl;員產(chǎn)與SO：等量反應的3nS04沉淀

37、溶解度為5 =阮；=而嬴厘=L 0 乂 10 一山/ Ln 200/H溶液中國6。4沉淀的溶解損失為LOx 10-? x 233,4 x 200 =0,2亞EM .過量0。1反應的HaSO 4沉淀溶解度為S SO； = T = = L1 x 10-s rnol / LBa-0。1二200初溶液中從益儀沉淀的溶解損失為,0 x 10= 乂 2334乂 200 = 5.0 乂 10一 0.2破3.計算下列各組的換算因數(shù)。稱量形式測定組分(2)Mg 2P2。7Fe2O3BaS04P2O5； MgS04 7H2O(NH4)2Fe(SO4)2 6H2OSO3; S*依35 222.55=0.63782%

38、儀- 7,0 _ 2x 24649222.55一,)MNH*hFZSO、Z 6Hg，所 BQ233,374.稱取過磷酸鈣肥料試樣 0.4891g,經(jīng)處理后得到0.1136g的Mg 2P2。4,試計算t樣中P2O5和P的質量分數(shù)。解：因為:F 2MpM Mg 2P2O72 30.97 八0.2783222.55F m冗淀0.1136 0.6378P2O5% 100% 100% 14.81%m式樣0.48915.今有純CaO和BaO的混合物2.212g,轉化為混合硫酸鹽后其質量為5.023g,計算混合物中CaO和BaO的質量分數(shù)。CuO+H2O用和后HC1標4溶液的濃度為!l.(M0 k. 10

39、m 0.005000 x 2.x 2 s二 0.I7M、工設稀群時加入純水為，依題造：1.00(1的.2000=0了*3波(LOOOUOM )八 V=|2L7mL5.欲使滴定時消耗0.10mol/LHC1溶?2025 mL ,問應稱取基準試劑 Na2CO3多少克?此時稱量誤差能否小于 0.1%?鼻設底稱取MgMa2CQl+2HC=2NaCl+CO2+H?OVisVthnL，時x=O.5xO. I x2Dx 10 凰5 勇=0I g當V廣引=25mL ,時x=05xD. IOx25xJ0 105 W=O. 13此時稱量誤差不能小于。叫.準確稱取0.5877g基準試劑Na2CO3,在100mL容量

40、瓶中配制成溶液，其濃度為多少？移取該標準溶液20.00mL標定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液21.96mL,計算該HCl溶液的濃度。N u 莖 Os+2 HC1nt2NhC1 誼0工+“0設HCl的濃度為% ,則M得關系式為：0加=?C- X 了C h 21 .亮三 0一儂4 x M J x 2.稱取分析純試劑 MgCO3 1.850g溶解于過量的HC1溶液48.48 mL中，待兩者反應完全后，過量的HC1需3.83mL的NaOH溶液返滴定。已知30.33mL NaOH溶液可以中和36.40mL HC1溶液。計算該HC1和NaOH溶液的濃度。解：設hci和麗。口洛浦的濃度分別為a和仁MgC

41、O川工h Y0/30. 33mLKa0fl溶液可以中和非* 40mL HC1溶戒.即梵.40 / 30l 3l. 2即 ImLNaOH 相當 1. 20mL EC I因此“實除與邂m反應的瓶1為：4K 4H-1 83M 120-43, K8mLHW/Lwn xlOOOx2 _ L850 xHj0Ox2M mu XV心-8432x43.88 AI rL e= 1.000/?) f Vr在由? = ?稀產(chǎn)子J下_ 36.40 x0仞 I- 3(f.33x().(KHx 1.000 =L1IC1和曲OH溶液的球度分別為LOOOmipHL和INOOmol8.稱取分析純試劑 K2Cr2O7 14.709

42、g,配成500.0mL溶液，試計算:K2Cr2O7溶液的物質的量濃度；K2Cr2O7溶液對Fe和Fe2O3的滴定度。解：根據(jù)公式:%Mr X V0(1 )已知 = 14,709,? , V = 500/ftA 和 M“一9=294J gfmnL代入上式得;14709二 0400（切向廠(2) CQ，+6F，14ll=2Cr +6F# =7小0：產(chǎn)出部=。口C xUtfib , fixM心I U5JJJ1L L100。中L -0.03351g - mL-1-x 6x55.&45jjr rtioL 1嗎口?明 ICXJOfliZr匚*TCOMwl七o岫心J3K的7r3尸=0.04791g ri?9

43、. 已知1.00mL某HCl標準溶液中含氯化氫 0.004374g/mL,試計算： 該HCl溶液對NaOH的滴定度THCL/NaOH ；該HC1溶液對CaO的滴定度THCl/CaO。1,00 x0.004374 .八小解：(1 )七fNNH 二WF X 耐 HGJfjx 4D.(X)36.46=0. 004799 g - ml*1ci.311.00 x0,00437 0fH 1(2)3g尸%口=x5fL口8x-0. 005364 g mL”.在1.000g的CaCO3試樣中加入0.5100 mol/L的HC1溶液50.00mL ,待完全反應后再用0.4900mol/L的NaOH標準溶液返滴定過

44、量的 HC1溶液，用去了 NaOH溶液25.00 mL。求CaCO3的純度。解；JJKl+CiiC O-=CiiC l 盧 ILUM：。：HCl+NiOI-KaCl+HiO門心匕仙-%wJx M&e% x CaCQ ：_2 x 100%用皿產(chǎn)1兇o51 LIU x 50.00 - U4900 x 25.00） xIOOByx-=2 M 11N J%1.000 x）000.用0.1018mol/L NaOH標準溶液測定草酸試樣的純度，為了避免計算，欲直接用所消耗NaOH溶液的體積（mL）來表示試樣中H2c2。4的質量分數(shù)（）,問應稱取試樣多少克?解：2N自優(yōu)十HC& 一麗戶2%0設ILC。的百分

45、含量為姆,得。C+WFJ XA%x0.001 XxW.rtl x0.5 o.lUISxjf%x0,001x90.04x0.5 nS =(14-583Vi0,則堿樣為：CA. Na2CO3B. NaHCO3C. Na2CO3+NaHCO3D. NaOH+Na2CO3.由NaOH和Na2CO3組成的混合堿，用雙指示劑法分析一定質量的樣品水溶液，以酚儆 為指示劑時，消耗標準 HClVimL達到終點，接著加入甲基橙又耗同樣濃度HClV 2mL達到終點，則 Vi和V2的關系為：BA. Vi=V2B. ViV2C. Vi 1-8就可以直接準確?定。如果用 Kt表示滴定反應的形成常數(shù)，那么該反應的cspKt

46、應為cspKt或106。.用強酸（堿）溶液滴定強堿（酸）時，如滴定劑與被滴定物質的的濃度均增大10倍，或都減小至原來的1/10,則相應的滴定突躍范圍將向上、下兩端各增加 或減少 一個pH單位。三、簡答題：.為什么一般都用強酸（堿）溶液作酸（堿）標準溶液？為什么酸（堿）標準溶液的濃度 不宜太濃或太?。看穑河脧娝峄驈妷A作滴定劑時，其滴定反應為：H+OH-=H2OKt 111.0 1014H OH Kw此類滴定反應的平衡常數(shù) Kt最大，反應進行完全。當酸（堿）標準溶液的濃度太大， 滴定終點時過量體積一定，因而誤差增大；若太稀，滴定突躍減小使終點檢測困難，且 終點時指示劑變色不明顯，致使誤差增大。故酸

47、（堿）標準溶液的濃度不宜太濃或太稀。.用酸堿滴定法測定下述物質 A的含量，當它們均按指定的方程式進行反應時，被測物質與H +的物質的量之比各是多少?故(a/t) =1/2答：(1)因為：Na2CO3 =CO32-=2H+；A12(CO3)3 =3CO32- = 6H；故(a/t) =1/6CaCO3 CO32-= 2H+；故(a/t) =1/2(2)因為：Na2B4O7 10H2O =B4O72- 2H + ；故(a/t) =1/22B2O3 B4O72- 2H+;故(a/t) =1/14NaB024H2O =B4O72- =2H + ;故(a/t) =2/14B= B4O72- 2H + ;

48、故(a/t) =2/1.酸堿指示劑的變色原理是什么？理論變色范圍是什么？選擇指示劑的原則是什么？答：變色原理：酸堿指示劑本身是在一種弱酸或弱堿，其共軻酸堿對有不同結構，從而呈現(xiàn)不同I色；理論變色范圍：pH= pKHIn 土；選擇指示劑的原則：凡是變色范圍全部或部分區(qū)域落在滴定突躍范圍內的指示劑都可以用來指示滴定的終點。.試判斷下列酸堿溶液可否直接準確滴定？如能，有幾個pH值突躍？0.1mol/L HAc(HAc 的 Ka=1.75 105)0.1mol/L H 2c2O4(H2c2O4 的 Ka1=5.4 10-2, Ka2=5.4 10-5)0.1mol/L NH 4Cl(NH 3 H2O

49、的 Kb=1.8 10-5)0.1mol/L H 3PO4(H 3PO4的Ka1=7.510-3,Ka2=6.310-8,Ka3=4.410-13)答：cKa10-8,可準確滴定，一個 pH突躍。cKa110-8, CKa210-8, Ka1/Ka2 105,可準確滴定，一個 pH 突躍。Ka= Kw/Kb =1.0 10-14/1.8 10-5 = 5.6 10-10, cKa10-8, CKa2 1-8, CKa3?10-8, Ka1/Ka2 =105，Ka2/Ka3 = 1052,可準確滴定，兩個 pH突躍。5.試判斷下列酸堿溶液可否直接準確滴定？如能，有幾個pH值突躍?0.1mol/L

50、 NH 3H2O (NH 3 H2O 的 Kb=1.8 10-5)0.1mol/L 酒石酸 H2c4H4O6 (H2c4H4。6 的 Ka1=1.04 10-3, Ka2=4.55 10-5)0.1mol/L NaAc (HAc 的 Ka=1.75 10-5)0.1mol/L H 2CO3 (H2CO3 的 Ka1=4.2 10-7, Ka2=5.6 10-11)答:cKb10-8,可準確滴定，一個 pH突躍。cKai1。8, cK空10-8, Kai/Ka2 105,可準確滴定，一個 pH 突躍。 Kb= KWKa =1.0 10-14/1.75 10-5 = 5.6 10-10, cKpv

51、l。-8,不能準確滴定。(4) cKa110-8, CKa210-8, Kal/Ka2 105,不能準確滴定。6.試分析 NaOH 溶液(0.1mol/L)滴定 HCl 溶液(0.1mol/L )至 pH=4.0 和 pH=9.0,終點誤差為正還是負？答：負；正。7.計算一元弱酸的pH時，若采用最簡式H JKaca ,試述該公式使用的條件及含義。答：cgKa 20K同日/Ka著00四、計算題：.計算下列各溶液的pH:2.0 X0-7 mol/LHCl0.10 mol/LNH 4cl0.10 mol/LNH 4CN解：(2) 1.0 10-4 mol/LHCN1.0 10-4mol/LNaCN(

52、6)0.10 mol/LNa 2s(1)因為c= 2.0M0-7= 10- 6.699 10-6所以，要使用精確計算公式:H+2 -cH + -Kw =0H(2.0 10 7) 7( 2.0 10 7)2 4 1.0 10 1410 6.62pH 6.62Ka=7.2 10-10 =10 -9.14；因：c Ka =7.2 10-14 500;H cKa Kw1.0 10 4 10 9.14 1.0 10 14 10 654 pH 6.54Ka(NH4+) = Kw/Kb = 5.6 10-10 =10 -9.25因為：cKa 20 Kw, c/Ka 500；所以，可以使用最簡式計算。H ,

53、cKa0.10 10 9.25 7.42 10 6 10 5.13 pH 5.13Ka= 7.2 M0-10 =10 -9.14； Kb= 1.4 10-5=10 -4.8622因：cKb 20 Kw, c/Kb =7.2Ka3,且cKa1=0.010 X 7.6 X 10-320KW ,故磷酸的二、三級解離和水的解離均可 忽略，可按一元弱酸來處理。因為c/Ka1=0.010/7.6 X 10-3 20 Kw, c/Kb 500OH ,cKb 0.04530 10 9.792.71 10 6 10 5.57pHsp 8.43可以選擇酚酬：PP為指示劑。.計算用0.0100mol/L HCl溶液

54、滴定0.0100 mol/L NaOH 溶液至pH 4.0和pH 8.0的滴定終點誤差。解：(1)滴定終點pH 4.0時，則H +=10-4.0 mol/LOH -=10-10.0 mol/Lchci = 0.0100 /2 mol/LTE%H ep OH epcHX100%104.0 10 10.0100% 2.0%0.0050(2)滴定終點pH 8.0時，則H+=10-8.0 mol/LOH-=1060 mol/LH epTE%pOH epcHX100%10 8010 6.00.0050100%0.02%.某試樣中僅含NaOH和Na2CO3。稱取0.3720 g試樣用水溶解后，以酚酬:為指

55、示劑，消耗0.1500mol/L/HCl溶液40.00 mL ,問還需多少毫升 HCl溶液達到甲基橙的變色點？解：設化合物中NaOH為x mmol, Na2CO3為y mmol,當以PP為指示劑時，NaOH - NaCl;而Na2CO3-NaHCO3；因此有：x + y = 40.00 0.1500 = 6.000 mmol40 x +105.99y = 0.3750 1)000 mg解得： x = 4.000 mmoly= 2.000 mmol故在MO終點需要HCl的體積為:VHCl2.000mmol0.1500mol/L13.33mL.粗氨鹽1.000g,加入過量NaOH 溶液并加熱，逸出

56、的氨吸收于 56.00 mL 0.2500 mol/L H2SO4中，過量的酸用0.5000 mol/LNaOH回滴，用去堿1.56 mL。計算試樣中NH3的質量 分數(shù)。解：2NH4+ 2NH3 H2SO4 2NaOH(CV)H2SO4 (cV) NaOH (12) 2 10 3 MNH3NH 3% 2100%ms100% 46.22%(0.2500 56.00 0.5000 1.56 (1。) 2 10 3 17.031.000第六章沉淀滴定法本章要點：.概述；.銀量法原理及終點確定方法；.應用與示例。本章目標：.掌握沉淀滴定法中三種的確定滴定終點方法的基本原理、滴定條件和應用范圍；.熟悉沉

57、淀滴定法的滴定曲線、標準溶液的配制和標定；本章重點：.沉淀滴定法滴定曲線：滴定曲線的計算、突躍范圍；.指示終點的原理、方法和應用：銘酸鉀指示劑法、鐵俊磯指示劑法和吸附指示劑法;.標準溶液的配制和標定。本章難點.三種指示劑應用的條件和對象；.滴定方式的選擇和適用范圍。20.00 cAaNO21.00 cNH SCNAgNO3NH 4 SCN一、單項選擇題：.在pH=4.0時用莫爾法測定Cl-的含量，分析結果CA.正常B.偏低C.偏高D.難以判斷.用法揚斯法滴定海水中鹵素的總量時，加入糊精是為了DA.保護AgCl沉淀，防止其溶解B.作掩蔽劑使用，消除共存離子的干擾C.作指示劑D.防止沉淀凝聚，增加

58、沉淀的比表面積.用佛爾哈德法測定 Cl-時，未加硝基苯或1,2-二氯乙烷，分析結果會 BD.無法判斷A. 偏高B.偏低C.正常.若用莫爾法測定 NH4C1的含量，適宜的 pH為DA. 6.5 pH 6.5 C. pH 6.5 D. 6.5 pH 7.2.用法揚斯法測定 Cl-時，宜選用的指示劑為(C),測定Br-宜選用的指示劑為(B )。A.甲基紫B.曙紅0比二、/.士匕 .火光黃D.澳酚藍二、填空題:. Mohr法以 K2CrO4 為指示劑，滴定在中性或 弱堿性性介質中進行:Volhard法以 NH4Fe(SO4)2為指示劑,滴定應在酸(HNO3)性介質中進行:Fajans法用吸附指示劑指示

59、終點。.硝酸銀標準溶液應棕色玻瓶中保存:氯化鈉基準物應在干燥器中保存。.稱取AgNO3基準物1.1180g,置250mL容量瓶中，稀釋至刻度，則物質的量濃度為0.02631 mol/l。. 0.5000gKIOx,將其還原成碘化物后用23.36mL 0.1000 mol/L AgNO 3溶液恰能滴定到化學計量點，則x應為3。三、簡答題：.什么叫沉淀滴定法？沉淀滴定法所用的沉淀反應必須具備哪些條件？答：沉淀滴定法是以沉淀反應為基礎的一種滴定分析方法。作為沉淀滴定應的沉淀反應,必須具備下列條件：(1)沉淀的溶解度必須很小，即反應能定量進行；(2)反應快速，不易形成過飽和溶液；(3)有確定終點的簡便

60、方法。.寫出莫爾法、佛爾哈德法和法揚斯法測Cl-的主要反應，并指出各種方法選用的指示劑和酸度條件。答：(1)莫爾法(Mohr):主要反應：Cl- + Ag + = AgCl j指示劑：K2CQ4;酸度：pH=6.0 10.5 (當有 NH4+,若其 CNH4+0.05mol/L 時：pH=6.0 7.2)。(2)佛爾哈德法(Volhard):主要反應：Cl- + Ag + (過量)=AgCl J; Ag+ (剩余)+ SCN- =AgSCNj;指示齊1J：鐵俊磯；酸度條件：酸性(0.11.0mol/L的HNO3介質)。(3)發(fā)揚司法(Fajans):主要反應：Cl-+ Ag+ = AgCl j